JP2012177035A - リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体 - Google Patents
リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012177035A JP2012177035A JP2011040688A JP2011040688A JP2012177035A JP 2012177035 A JP2012177035 A JP 2012177035A JP 2011040688 A JP2011040688 A JP 2011040688A JP 2011040688 A JP2011040688 A JP 2011040688A JP 2012177035 A JP2012177035 A JP 2012177035A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lignin
- derivative
- prepreg
- resin composition
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明のリグニン誘導体は、バイオマスを分解して得られるものであり、1H−NMR分析に供されたとき、得られる化学シフトのスペクトルにおいて、芳香族プロトンに帰属するピークの積分値が、脂肪族プロトンに帰属するピークの積分値の15〜50%であることを特徴とするものである。また、本発明のリグニン二次誘導体は、上述のリグニン誘導体にエポキシ基のような反応性基を導入してなるものである。
【選択図】なし
Description
(1) バイオマスを分解して得られるリグニン誘導体であって、
1H−NMR分析に供されたとき、得られるスペクトルにおける芳香族プロトンに帰属するピークの積分値が、脂肪族プロトンに帰属するピークの積分値の15〜50%であることを特徴とするリグニン誘導体。
(5) 前記反応性基は、エポキシ基である上記(4)に記載のリグニン二次誘導体。
まず、本発明のリグニン誘導体およびリグニン二次誘導体について説明する。
次に、本発明のリグニン誘導体およびリグニン二次誘導体をそれぞれ製造する方法について説明する。
[1]
まず、バイオマスを溶媒存在下におく。
次に、耐圧容器内の処理物を濾過する。そして濾液を除去し、濾別した溶媒不溶分を回収する。そして、回収した溶媒不溶分を、リグニンが可溶な溶媒に浸漬する(浸漬工程)。
次に、浸漬工程により得られた処理物から溶媒可溶分を回収する。そして、回収した溶媒可溶分からリグニンが可溶な溶媒を留去する(留去工程)。これにより、本発明のリグニン誘導体が得られる。
また、本発明のリグニン二次誘導体は、留去工程の後に、バイオマスの処理物と反応性基を含む化合物とを混合することにより、リグニン誘導体に反応性基を導入する反応性基導入工程を行うことで製造される。
次に、本発明のリグニン樹脂組成物について説明する。
かかる添加剤としては、例えば、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシランのようなシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、アルミニウム/ジルコニウムカップリング剤のような各種カップリング剤、カーボンブラック、ベンガラのような着色剤、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油のような合成ワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、ステアリン酸のような天然ワックス、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛のような高級脂肪酸およびその金属塩類、パラフィンのような離型剤、シリコーンオイル、シリコーンゴムのような低応力化成分、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硼酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、フォスファゼンのような難燃剤、酸化ビスマス水和物のような無機イオン交換体等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせたものが用いられる。
次に、本発明のプリプレグについて説明する。
基材としては、例えば、ガラス織布、ガラス不繊布のようなガラス繊維基材、クラフト紙、リンター紙のような紙材、綿繊維、麻繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維のような天然繊維または合成繊維等の織布や不織布からなる有機合成繊維基材、金属繊維、カーボン繊維、鉱物繊維のような織布や不織布からなる無機繊維基材、またはこれらのマット類等が挙げられる。なお、これらの基材の原料繊維は単独または混合して用いるようにしてもよい。
次に、樹脂板(本発明の複合構造体)について説明する。
1.積層板(樹脂板)の製造
(サンプルNo.1)
<リグニン誘導体の製造>
孟宗竹粉(60メッシュアンダー)15gと純水120gとを、300mlオートクレーブに導入し、内容物を500rpmで攪拌しながら、4MPa、150℃で30分間処理して、孟宗竹粉を分解した。圧力の調整はアルゴンガスの吹き込みによる加圧により行なった。次いで、分解物をろ過し、純水で洗浄することで、水不溶部10.0gを分離した。この水不溶部をアセトン200mlに一晩浸漬し、ろ過することでアセトン可溶部を回収した。次いで、前記アセトン可溶部より、アセトンを留去後、乾燥することで、リグニン誘導体2.7gを得た。
次に、得られたリグニン誘導体90質量部に、ヘキサメチレンテトラミン10質量部を常温で添加し、リグニン樹脂組成物を得た。
次に、上記で得られたリグニン樹脂組成物をメタノールで希釈して樹脂分50質量%の基材含浸用の樹脂ワニスを得た。
次に、上記で得られた基材含浸用の樹脂ワニスを樹脂含浸率55質量%(プリプレグ全体に対する割合)となるように、クラフト紙(坪量135g/m2)に対してディップコーター装置で塗工し、その後、160℃で5分間乾燥してプリプレグを得た。このようにして製造したプリプレグ8枚を重ね合わせ、200℃、5MPaで10分間の加熱加圧成形を行った。これにより平均厚さ1.6mmの積層板(樹脂板)を得た。
バイオマスの種類、分解処理における温度および圧力を、表1に示すように変更した以外は、それぞれ、サンプルNo.1の場合と同様にしてリグニン誘導体を得るとともに、積層板を得た。
スギ粉(60メッシュアンダー)15gと純水120gとを、300mlオートクレーブに導入し、内容物を500rpmで撹拌しながら、前処理として室温で15分撹拌を行いスギ粉と純水とを十分なじませた後、6MPa、240℃で60分間処理して、スギ粉を分解した。なお、圧力の調整はアルゴンガスの吹き込みによる加圧により行った。次いで、分解物をろ過し、純水で洗浄することで、水不溶部10.0gを分離した。この水不溶部をアセトン200mlに一晩浸漬し、ろ過することでアセトン可溶部を回収した。次いで、前記アセトン可溶部より、アセトンを留去後、乾燥することで、リグニン誘導体2.7gを得た。
(サンプルNo.4〜9)
バイオマスの種類、分解処理における温度および圧力を、表1に示すように変更した以外は、それぞれ、サンプルNo.3の場合と同様にしてリグニン誘導体を得るとともに、積層板を得た。
バイオマスの種類、分解処理における温度および圧力を、表1に示すように変更した以外は、それぞれ、サンプルNo.1の場合と同様にしてリグニン誘導体を得るとともに、積層板を得た。
<リグニン誘導体の製造>
孟宗竹粉10gを500mlビーカーにとり、p−クレゾールのアセトン溶液(リグニン構成単位当たり3モル倍量のフェノール誘導体を含む。)を加え、ガラス棒で撹拌し、24時間静置した。その後、アセトンを完全に留去して、p−クレゾール収着竹粉を得た。この竹粉に対して、72質量%硫酸100mlを加え、30℃で1時間激しく撹拌した後、混合物を大過剰の水に投入し、不溶解分を回収、脱酸し、乾燥させてリグニン誘導体を得た。
また、得られたリグニン誘導体の数平均分子量(Mn)を測定し、表1に示した。
次に、得られたリグニン誘導体90質量部に、ヘキサメチレンテトラミン10質量部を常温で添加し、リグニン樹脂組成物を得た。
次に、上記で得られたリグニン樹脂組成物をメタノールで希釈して樹脂分50質量%の基材含浸用の樹脂ワニスを得た。
次に、上記で得られた基材含浸用の樹脂ワニスを樹脂含有率55質量%(プリプレグ全体に対する割合)となるように、クラフト紙に対してディップコーター装置で塗工し、その後、160℃で5分間乾燥してプリプレグを得た。このようにして製造したプリプレグ8枚を重ね合わせ、200℃、5MPaで10分間の加熱加圧成形を行った。しかしながら、溶融が不十分で積層板を形成することができなかった。
以下の工程によりリグニン誘導体にエポキシ基を導入してリグニン二次誘導体を製造し、これを用いて積層板を製造するようにした以外は、サンプルNo.1と同様にした。
まず、撹拌機および冷却管を備えた3つ口フラスコに、サンプルNo.1のリグニン誘導体と、エピクロロヒドリン100gとを導入し、100mmHg(1.3×104Pa)の圧力下で減圧還流しながら、20質量%の濃度の水酸化ナトリウム水溶液2gを30分かけて滴下した。その後、90分間減圧還流状態を保持して反応処理物を得た。
次いで、上記で得られたリグニン二次誘導体をメタノールで希釈して樹脂分50質量%のリグニン二次誘導体ワニス790gを得た。
次に、上記で得られた基材含浸用の樹脂ワニスを樹脂含浸率55質量%(プリプレグ全体に対する割合)となるように、クラフト紙(坪量135g/m2)に対してディップコーター装置で塗工し、その後、160℃で5分間乾燥してプリプレグを得た。このようにして製造したプリプレグ8枚を重ね合わせ、200℃、5MPaで10分間の加熱加圧成形を行った。これにより平均厚さ1.6mmの積層板を得た。
リグニン誘導体の種類、および導入する反応性基の種類を、表2に示すように変更した以外は、それぞれ、サンプルNo.13の場合と同様にしてリグニン二次誘導体を得るとともに、積層板を得た。
<リグニン二次誘導体の製造>
サンプルNo.12のリグニン誘導体を以下の方法でエポキシ化した。
次いで、上記で得られたリグニン二次誘導体をメタノールで希釈して樹脂分50質量%のリグニン二次誘導体ワニスを得た。
次に、上記で得られた基材含浸用の樹脂ワニスを樹脂含浸率55質量%(プリプレグ全体に対する割合)となるように、クラフト紙(坪量135g/m2)に対してディップコーター装置で塗工し、その後、160℃で5分間乾燥してプリプレグを得た。このようにして製造したプリプレグ8枚を重ね合わせ、200℃、5MPaで10分間の加熱加圧成形を行った。しかしながら、溶融が不十分で積層板を形成することができなかった。
2.1.基材含浸性の評価
各サンプルNo.に使用した樹脂ワニス1mlをスポイトでクラフト紙表面に滴下した。室温で風乾した後、クラフト紙の裏面まで浸透しているかを確認した。
○:クラフト紙の裏面まで浸透している
×:クラフト紙の裏面への浸透が不十分
各サンプルNo.の積層板について、JIS−C6481に規定の方法に準じて、破断するまでの曲げ試験を行った。そして、試験前寸法に対する試験後寸法の変化の割合(曲げ破断時伸び)を、以下の評価基準に従って評価した。
○:曲げ破断時伸びが1%以上である
×:曲げ破断時伸びが1%未満である
以上、2.1、2.2の評価結果を表1、2に示す。
Claims (8)
- バイオマスを分解して得られるリグニン誘導体であって、
1H−NMR分析に供されたとき、得られるスペクトルにおける芳香族プロトンに帰属するピークの積分値が、脂肪族プロトンに帰属するピークの積分値の15〜50%であることを特徴とするリグニン誘導体。 - 前記リグニン誘導体は、水酸基に対して芳香環のオルト位およびパラ位の少なくとも一方が無置換である請求項1に記載のリグニン誘導体。
- 前記リグニン誘導体は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されたポリスチレン換算の数平均分子量が200〜2000である請求項1または2に記載のリグニン誘導体。
- 請求項1ないし3のいずれかに記載のリグニン誘導体に、反応性基を導入してなることを特徴とするリグニン二次誘導体。
- 前記反応性基は、エポキシ基である請求項4に記載のリグニン二次誘導体。
- 請求項1ないし3のいずれかに記載のリグニン誘導体および請求項4または5に記載のリグニン二次誘導体のうちの少なくとも一方と、架橋剤と、を含むことを特徴とするリグニン樹脂組成物。
- 請求項6に記載のリグニン樹脂組成物を基材に含浸してなることを特徴とするプリプレグ。
- 請求項7に記載のプリプレグを硬化させてなることを特徴とする複合構造体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011040688A JP5754169B2 (ja) | 2011-02-25 | 2011-02-25 | リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011040688A JP5754169B2 (ja) | 2011-02-25 | 2011-02-25 | リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012177035A true JP2012177035A (ja) | 2012-09-13 |
JP5754169B2 JP5754169B2 (ja) | 2015-07-29 |
Family
ID=46979107
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011040688A Active JP5754169B2 (ja) | 2011-02-25 | 2011-02-25 | リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5754169B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014160710A (ja) * | 2013-02-19 | 2014-09-04 | Hitachi Chemical Co Ltd | プリント配線板 |
JP2014193977A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物、樹脂組成物を含むプリプレグ、積層板、および成形材料 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002053699A (ja) * | 1995-09-18 | 2002-02-19 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 架橋した生物材料およびその使用 |
JP2009084320A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | リグニン誘導体及びその二次誘導体 |
JP2009227890A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | リグニン樹脂組成物及び成形材料 |
JP2009286979A (ja) * | 2008-06-02 | 2009-12-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | リグニン誘導体樹脂組成物及びそれを用いた基板 |
-
2011
- 2011-02-25 JP JP2011040688A patent/JP5754169B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002053699A (ja) * | 1995-09-18 | 2002-02-19 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 架橋した生物材料およびその使用 |
JP2009084320A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | リグニン誘導体及びその二次誘導体 |
JP2009227890A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | リグニン樹脂組成物及び成形材料 |
JP2009286979A (ja) * | 2008-06-02 | 2009-12-10 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | リグニン誘導体樹脂組成物及びそれを用いた基板 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014160710A (ja) * | 2013-02-19 | 2014-09-04 | Hitachi Chemical Co Ltd | プリント配線板 |
JP2014193977A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物、樹脂組成物を含むプリプレグ、積層板、および成形材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5754169B2 (ja) | 2015-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105153234B (zh) | 一种苯氧基环三磷腈活性酯、无卤树脂组合物及其用途 | |
CN102361903B (zh) | 环氧树脂组合物、预浸料、树脂涂覆的金属箔、树脂片、层压板和多层板 | |
CN101643565B (zh) | 复合材料、用其制作的高频电路基板及其制作方法 | |
JP5256813B2 (ja) | リグニン樹脂組成物及び成形材料 | |
JP5348113B2 (ja) | リグニン樹脂組成物の製造方法 | |
JP5885960B2 (ja) | リグニン誘導体の製造方法、リグニン二次誘導体の製造方法および天然有機化合物の製造方法 | |
JP2012201828A (ja) | リグニン誘導体の製造方法、リグニン二次誘導体の製造方法、リグニン誘導体およびリグニン二次誘導体 | |
CN105008425A (zh) | 用于印刷线路板的树脂组合物、预浸料和覆金属层压板 | |
JP5750336B2 (ja) | リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体 | |
JP5396747B2 (ja) | プリプレグ及びそれを用いた基板 | |
JP5105657B2 (ja) | プリプレグ及び積層板 | |
JP6181347B2 (ja) | リグニン誘導体の製造方法およびリグニン二次誘導体の製造方法 | |
JP5754169B2 (ja) | リグニン誘導体、リグニン二次誘導体、リグニン樹脂組成物、プリプレグおよび複合構造体 | |
JP5397361B2 (ja) | プリプレグの製造方法 | |
JP6217064B2 (ja) | 樹脂組成物および樹脂成形体 | |
JP5920069B2 (ja) | リグニン樹脂組成物およびリグニン樹脂成形材料 | |
JP6163761B2 (ja) | 樹脂組成物および樹脂成形体 | |
JP2015048361A (ja) | リグニン樹脂組成物、樹脂成形体、プリプレグおよび成形材料 | |
JP2010106228A (ja) | エポキシ樹脂組成物、並びに、これを用いた硬化物、半硬化物、プリプレグ及び複合基板 | |
JP5641101B2 (ja) | リグニン樹脂組成物の製造方法 | |
JP6319703B1 (ja) | プロペニル基含有樹脂、樹脂組成物、樹脂ワニス、積層板の製造方法、熱硬化性成型材料および封止材 | |
JP2014133817A (ja) | リグニン誘導体法の製造方法、およびリグニン樹脂成形体 | |
JP2011074330A (ja) | 回路基板組成物及びその製造方法 | |
JP2014193977A (ja) | 樹脂組成物、樹脂組成物を含むプリプレグ、積層板、および成形材料 | |
JP2014062051A (ja) | 有機化合物の製造方法、リグニン誘導体、およびリグニン二次誘導体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140120 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150203 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150210 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150409 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150428 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150511 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5754169 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |