JP2012148417A - インクジェット記録媒体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】インク受容層を設けた透明基材のインク受容層のある側と反対の側に、金属膜を蒸着したシートの金属蒸着側を、炭酸カルシウムを含有する糊剤により貼り付けてなるインクジェット記録媒体。
【選択図】なし
Description
パッケージの材料の違いなどによる光沢度の違いを精度よく再現するには、金属光沢のような高光沢からマット化された材料のようにほとんど光沢のない程度までの広い範囲の光沢度再現性が必要である。
そのため、インクジェット記録媒体の基材を片面に金属層を有するフィルムなどを使用する場合で、マット調の質感を表現するときは、例えば特開平7−34227(特許文献2)のように基材の金属層のある側と反対の面をサンドブラストなどを施して表面をマット化するなど基材を白濁させたりして光沢を低下させることが行われていた。
この従来技術では、インクジェットの記録媒体の基材に金属膜の蒸着を必要とする。通常記録媒体の基材には、媒体としてのコシが必要であり、そのためには媒体にある程度の厚みが必要であり、例えば、100μm程度の厚みのあるフィルムが使用される。一方、一回で蒸着処理できる量は蒸着装置に投入できるロール外形サイズで決まり、フィルムの厚さが厚いほど同じロール外形におけるフィルム長さは短くなるため、一回の蒸着可能フィルム長さは少なくなる。記録媒体の製造コストを下げるには、一回の蒸着処理量を上げることが望まれていたが、記録媒体に使用される基材の厚みは上記の理由で大幅に薄くすることは困難な状況であった。
またマット調の質感を出すための光沢度制御を基材に施す作業も別に一工程必要となり、この工程での作業の短縮化も求められていた。
すなわち、本発明1のインクジェット記録媒体は、透明フィルムの一方の面に透明なインク受容層を有し、他方の面に金属蒸着されたフィルムの金属蒸着面を貼りあわせたインクジェット記録用の記録媒体であって、その貼り合わせに用いられた糊剤層のヘイズ値が6〜80%の範囲に調製されてなるものである。
ヘイズ値とは、フィルムの透明性を測定し、濁度を表すものである。本発明における糊剤層のヘイズ値は、「透明フィルム(インク受容層無し)に貼ったアルミ蒸着フィルムの透明フィルム側から、JIS K 7105、JIS K 7136に準じて測定したヘイズ値」から、「透明フィルムのヘイズ値」を差し引いた値として得られる。
本発明の記録媒体は製造コストが低く、且つ接着強度を実用上問題ない程度に維持し、光沢性を金属光沢からマット化状態まで表現でき、適度な光沢感を再現する。
糊剤のヘイズ値を調整する方法としては、糊剤が含有する糊や溶剤などの成分によりヘイズ値が6〜80%の範囲に調製されたものであればよい。特に、ヘイズを効率よく調整するために添加剤を添加することが好ましい。糊剤に添加する添加剤としては、酸化チタン、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の無機化合物が、ヘイズを高めて光沢度を効率よく調整可能な点で好ましい。特に、炭酸カルシウムが、ヘイズを効率よく調整でき接着強度に悪影響を与えないことから好ましい。
本発明では、金属蒸着するシートの厚みは薄くてよく、また汎用品の金属蒸着フィルムが使用でき、例えば汎用品のアルミ蒸着フィルムのフィルム厚み10μm程度のものが使用できる。この場合のコストは記録媒体に使用される基材に比べてはるかに低くなる。
また、貼り付けに使用する糊剤への炭酸カルシウムの添加量を調節するのみで光沢度の制御が可能となり、サンドブラストを施す作業に比べれば格段にコストの低い工程で光沢度制御が可能となる。
炭酸カルシウムの添加量が0.05〜0.8質量%であれば接着強度を低下させることなく、金属光沢と感じられる800以上の光沢度から十分なマット調と感じられる400程度まで光沢度を制御できる。
糊剤によってなる糊剤層の厚みは、20μm以上であれば糊剤層により接着する基材間の接着力が充分であり、40μmを越えると糊を無駄に使用することになる。また、この範囲であれば、ヘイズ値の調整が可能である。
酢酸ビニル、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリル酸、アクリル酸などのモノマーから選ばれた繰り返し単位構造を有するエチレン系不飽和コポリマーがある。また、エチレン若しくはプロピレンのホモポリマー、エチレンとプロピレンとのコポリマー、エチレンとメチルアクリル酸若しくはアクリル酸とのイオノマー、グラフト化酸無水物コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン、及びこれらの相容性ブレンドも挙げることができる。
使用される金属は、アルミニウム、錫、亜鉛、金、銅などがあるが、高い光沢度を得るには、コストを考えるとアルミが最も望ましい。
金属膜の厚みは、1オングストローム〜1μmが好ましい。1オングストロームより薄い場合は金属特有の金属光沢が得られず、1μmより厚い場合には厚くしただけの効果が得られない。
シラノール基を有するポリウレタン樹脂をポリイソシアネート、ポリエチレンイミン及びカルボジイミド樹脂から選ばれた架橋剤で架橋された樹脂を含む特開2003−166183に開示されているようなインク受容層
具体的にはこの公報の実施例5にあるポリウレタン樹脂エマルジョン(武田薬品工業(株)製タケラックXW−75−X35(固形分30質量%))75質量%とカルボジイミド樹脂(日清紡績(株)製カルボジライトV−02)15質量%などからなるインク受容層、
アクリル重合物とカルボジイミド基を有する化合物を含有する特開2004−345110に記載のインク受理層、
特開2009−125958に記載のポリエステル系ウレタンラテックス及びアクリルシリコーン系ラテックスなどの分散樹脂とカルボジイミドを含有するインク受理層。
また、特開2005−74880に記載の水性ウレタン樹脂および水性アクリル樹脂の2種と架橋剤を含むインク受容層も使用できる。
さらに、加水分解性シリル基を架橋成分として有しているカチオン性アクリルシリコンエマルション系樹脂のような分散樹脂とカチオン性ウレタン系樹脂との併用系のように分散樹脂とウレタン樹脂とを架橋したような特開2006−88341に記載のものも好ましい。
カチオン性ウレタン系樹脂は、ポリエステル系、ポリエーテル系等が例示できるが、カチオン性ポリエーテル系ウレタン樹脂が好ましい。
アクリル樹脂は、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体樹脂、または、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル−酢酸ビニル、エチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル等のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル・スチレン共重合体樹脂等が例示できる。カチオン性アクリル・スチレン共重合体樹脂が好ましい。
インク受容層固形分中のカチオン性アクリルシリコンエマルション系樹脂とカチオン性ウレタン系樹脂の質量%は、カチオン性アクリルシリコンエマルション系樹脂が5〜25%で、カチオン性ウレタン系樹脂が75〜95%のものが好ましい。
さらには、カチオン性アクリルシリコンエマルション系樹脂が10〜20%で、カチオン性ウレタン系樹脂が80〜90%のものが好ましい。
カルボジイミド樹脂は、ジイソシアネート類又はジイソシアネート類とトリイソシアネート類とを脱二酸化炭素縮合して得られる縮合反応物の末端イソシアネート基を親水性基で封止してなる水溶性又は水分散性カルボジイミド化合物である。
ジイソシアネート類及びトリイソシアネート類としては、脂環族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び芳香族イソシアネートのいずれでもよく、分子中にイソシアネート基を少なくとも2個以上、特に2個有するものが好適である。このようなイソシアネートとしては、分子中にメチレン基の炭素原子に結合したイソシアネート基を有しないイソシアネート化合物では4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(HMDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、2,4,6−トリイソプロピルフェニルジイソシアネート(TIDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、水添トリレンジイソシアネート(HTDI)などが、また分子中にメチレン基の炭素原子に結合したイソシアネート基を2個以上有する脂環族、脂肪族、芳香族イソシアネートではヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、水添キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、1,12−ジイソシアネートドデカン(DDI)、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)、及び2,4−ビス−(8−イソシアネートオクチル)−1,3−ジオクチルシクロブタン(OCDI)などが挙げられる。
末端イソシアネート基を封止する化合物は、イソシアネート基と反応し得る基を有する水溶性又は水分散性有機化合物であって、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の二官能性の水分散性有機化合物のモノアルキルエステル又はモノアルキルエーテル、あるいはカチオン系の官能基(例えば窒素を含む基)、又はアニオン系の官能基(例えばスルホニル基を含む基)を持つ一官能の有機化合物などが挙げられ、特に、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが好適である。
1.透明インクジェット用記録媒体の作製
帝人デュポンフィルム株式会社製ポリエステルフィルムの片面に硬化塗膜が20μmとなるように下記組成物を塗布して乾燥硬化させ、透明基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体を得た。
<インク受容層形成組成物>
ポリエーテル系ウレタン樹脂
(第一工業製薬株式会社 スーパーフレックス600固形分25%) 93重量部
カルボジイミド
(日清紡ケミカル株式会社 商品名;カルボジライトV02−L2) 7重量部
上記重量比は乾燥重量比である。
上記成分をイオン交換水に順次投入し攪拌処理を行なったものを塗布した。
特表平9−511955の記載に基づき、10μmの厚さのポリエチレンテレフタレートの片面に、約500オングストロームの厚さのアルミニウム層を減圧条件下にて蒸着により形成し、アルミ蒸着フィルムを得た。
メチルアクリレート87g、2−ヒドロキシエチルアクリレート13g、2−ブタノン60g、酢酸エチル60gを混合し、三共精粉株式会社の炭酸カルシウム エムカロン#2000(平均粒子径 1.1〜1.8μm)を、下表記載の固形分換算重量部の量を加え、60℃、24時間窒素雰囲気下で攪拌した後、エポキシ系樹脂として、アクリロイル基付加クレゾールノボラック樹脂(日本化薬株式会社製、CNA−147) 24g、熱硬化剤として、ザイロック型フェノール樹脂(三井化学株式会社、ミレックスXLC−4L) 5g、硬化促進剤として、イミダゾール(四国化成工業株式会社製、キュアゾール2PHZ) 0.2g(固形分換算値)を加えて糊剤とした。
この糊剤をインクジェット用記録媒体のポリエステルフィルムのインク受容層のある側とは反対の表面に塗布し、オーブンにて100℃1分間乾燥した後、前記片面アルミ蒸着フィルムのアルミ蒸着側と貼り合わせ、貼り合わせ後の糊剤層の厚みが30μmの厚みになるようにして、アルミ蒸着フィルム貼り合わせインクジェット記録媒体である実施例1〜7と比較例を作成した。
また、この糊剤を上記インクジェット用記録媒体に使用したポリエステルフィルムの表面に塗布し、オーブンにて100℃1分間乾燥した後、この表面に前記片面アルミ蒸着フィルムをアルミ蒸着側が糊剤と当接するように貼り合わせ、貼り合わせ後の糊剤層が30μmの厚みになるようにし、インクジェット上層を設けていない糊剤接着強度測定用試料1〜7と比較試料を作成した。
(1)糊剤の接着性評価
上記で作成した糊剤接着強度測定用試料1〜7および比較試料について「JIS−K−5600(1999)5−6 付着性(クロスカット法)」を参考に、金属蒸着層と上記ポリエステル層との間の接着強度について評価した。各試料のアルミ蒸着フィルム側からカッターで100マスの切れ込みを糊剤層に達する深さで入れた。なお、セロテープ(登録商標)には、ニチバン社製のものを使用し、これをインクジェット用記録媒体のアルミ蒸着フィルム側に貼り付けて評価した。
表1に、糊剤接着強度測定用試料1〜7および比較試料についての評価結果を示す。なお、表1の評価結果の欄に示す数字は、JIS−K5600(1999)8.3 試験結果の分類表により分類された分類番号である。分類番号は、それぞれ下記に示す状態を表す。
○;カットにアルミ蒸着フィルムの剥がれがない状態。
△;カットの剥がれたマスが1個ある状態。実用上問題ない強度。
×;カットの剥がれたマスが2個以上ある状態。
上記で作成した実施例1〜7および比較例のインクジェット用記録媒体についてJIS Z 8741の規定に従い60°光沢度を測定した。
ヘイズ値は、上記実施例1〜7および比較例の試料を作成する際において、糊剤を塗り、透明フィルム(インク受容層無し)に貼ったアルミ蒸着フィルムの透明フィルム側から、JIS K 7105およびJIS K 7361に準じて測定した。
ヘイズ測定器は村上色彩技術研究所製のHR−100を用いた。
目視により試料の受容層側から見た場合の光沢感を評価した。
1:金属蒸着層に照明用の蛍光灯が反射により映り見える。
2:金属蒸着層に照明用の蛍光灯が映らない。
3:金属蒸着層による金属光沢感が少ない。
上表1において糊剤層のヘイズ値は、測定した各記録媒体のヘイズ値から、透明フィルムである帝人デュポンフィルム株式会社製ポリエステルフィルムのヘイズ値を差し引いた値である。また、貼り合わせ後の糊剤層の厚みをそれぞれ20μm、40μmとしたこと以外は上記と同じ条件にて、各比較例、実施例のアルミ蒸着シート貼り付けインクジェット記録媒体を作成して、同様に評価を行なったところ、表1と同じ結果であった。
Claims (7)
- 透明フィルムの一方の面に透明なインク受容層を有し、他方の面に金属蒸着されたフィルムの金属蒸着面を貼りあわせたインクジェット記録用の記録媒体であって、その貼り合わせに用いられた糊剤層のヘイズ値が6〜80%の範囲に調製されたインクジェット記録媒体。
- 前記糊剤層が炭酸カルシウムを含有する糊剤によってなる請求項1記載のインクジェット記録媒体。
- 炭酸カルシウムの添加量が糊剤の固形成分の0.05〜1.0質量%である請求項2に記載のインクジェット記録媒体。
- 炭酸カルシウムの添加量が糊剤の固形成分の0.05〜0.8質量%である請求項2に記載のインクジェット記録媒体。
- 前記糊剤層のヘイズ値が6〜60%である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
- 前記糊剤層の厚みが20〜40μmである請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
- 一方の面に透明なインク受容層を有する透明フィルムの他方の面に金属蒸着されたフィルムの金属蒸着面を貼りあわせるインクジェット記録用の記録媒体の製造方法であって、その貼り合わせに用いられた糊剤層のヘイズ値が6〜80%の範囲である、インクジェット記録媒体の製造方法。
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