JP2012066245A - 接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法 - Google Patents
接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012066245A JP2012066245A JP2011239837A JP2011239837A JP2012066245A JP 2012066245 A JP2012066245 A JP 2012066245A JP 2011239837 A JP2011239837 A JP 2011239837A JP 2011239837 A JP2011239837 A JP 2011239837A JP 2012066245 A JP2012066245 A JP 2012066245A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalytic cracking
- catalyst
- desulfurization
- gasoline
- desulfurization catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 83
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 83
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 44
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 77
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 20
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 12
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 12
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 37
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 12
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- -1 SbVO 4 Chemical class 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/31—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/22—Halogenating
- B01J37/24—Chlorinating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
【解決手段】分解活性が高い触媒の製造方法であって、平均粒子径0.1〜10μmの粒子状酸化バナジウムの懸濁液、結晶性アルミノシリケートゼオライト、および無機酸化物マトリックス前駆体を混合し、得られた混合スラリーを噴霧乾燥する。無機酸化物マトリックス前駆体は、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、カオリン、含水微粉ケイ酸およびアルミナ水和物から選ばれる1種以上である。
【選択図】なし
Description
しかし、該製品硫黄低減触媒は、モレキュラー・シーブの内部小孔構造内にゼロよりも大きい酸化状態のバナジウム金属を含み、バナジウム金属がシーブの小孔内で交換されたカチオン種として導入されているので、バナジウム金属がモレキュラー・シーブの結晶構造を破壊するため、石油フィードフラクションの接触分解能が低下するという問題があった。
しかし、無機多孔体中にバナジウムを均一に含有する触媒は、硫黄化合物との親和力が弱いため、脱硫活性が低く、さらなる改善が望まれていた。さらに、無機多孔体がY型ゼオライトを含む流動接触分解触媒(以下、FCC触媒と略記することもある。)である場合には、重質油炭化水素油の流動接触分解において、ガソリン溜分の硫黄分を除去する効果は有するものの、バナジウムによりY型ゼオライトが破壊されるため分解活性が低下し、水素、コークの生成が増加するという問題があった。
また、本発明は、その脱硫触媒を用いた接触分解ガソリンの脱硫方法を提供するものである。
前記粒子状酸化バナジウムは平均粒子径が0.1〜10μmの範囲にあることが好ましい。
前記粒子状酸化バナジウムの含有量はV2O5として0.3〜3wt%の範囲にあることが好ましい。
前記多孔性無機酸化物微小球状粒子は、更にアンチモンを含有することが好ましい。
前記多孔性無機酸化物微小球状粒子は、結晶性アルミノシリケートゼオライトと多孔性無機酸化物マトリックスとからなることが好ましい。
さらに、結晶性アルミノシリケートゼオライトを含むFCC触媒を多孔性無機酸化物微小球状粒子として使用した場合には、酸化バナジウムが粒子状で存在しているためにFCC装置での使用中における酸化バナジウムの触媒粒子内拡散が小さく、酸化バナジウムによる結晶性アルミノシリケートゼオライトの結晶破壊が生じないため分解活性が高く、水素、コークの生成が抑制される。
本発明の接触分解ガソリン用脱硫触媒は、多孔性無機酸化物微小球状粒子中に粒子状酸化バナジウムを含有することを特徴とするものである。
酸化バナジウムとしては、V2O5、V2O3、VO2、VOなどが例示され、特にV2O5(五酸化バナジウム)は脱硫活性が高いので好適である。
また、前述の粒子状酸化バナジウムの平均粒子径が10μmより大きい場合には、ガソリン用脱硫触媒の耐摩耗性が悪くなることがある。
前記粒子状酸化バナジウムの平均粒子径は、より好ましくは0.5〜7μm、更により好ましくは1〜5μm範囲にあることが望ましい。
なお、多孔性無機酸化物微小球状粒子の大きさは、重質油炭化水素油や減圧軽油の流動接触分解装置で使用される通常の流動接触分解触媒と同様の大きさの微小球状粒子が採用され、具体的には平均粒子径が40〜90μm範囲の微小球状粒子が例示される。
然るに、本発明の接触分解ガソリン用脱硫触媒は、多孔性無機酸化物微小球状粒子中に酸化バナジウムが粒子状で含有されているため、酸化バナジウムの有機硫黄化合物に対する親和力が大きいため選択的に脱硫することができる。
また、前記多孔性無機酸化物微小球状粒子が後述する結晶性アルミノシリケートゼオライトを含むFCC触媒である場合には、酸化バナジウムによる結晶性アルミノシリケートゼオライトの結晶破壊が生じないため分解活性が高く、水素、コークの生成が抑制される。
さらに、本発明の接触分解ガソリン用脱硫触媒は、前述の酸化バナジウムに加えて、通常、接触分解ガソリン用脱硫触媒として使用される亜鉛、ニッケル、鉄、コバルトなどの金属が含有されていても良い。
多孔性無機酸化物としては、例えば、Y型ゼオライト、超安定Y型ゼオライト(USY)、X型ゼオライト、モルデナイト、β−ゼオライト、ZSM型ゼオライトなどの結晶性アルミノシリケートゼオライト、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ−ボリア、チタニア、ジルコニア、シリカ−ジルコニア、珪酸カルシウム、カルシウムアルミネートなどの耐火酸化物、カオリン、ベントナイト、ハロイサイトなどの粘土鉱物などを挙げることができる。
特に、重質油炭化水素油や減圧軽油の流動接触分解装置で使用される通常の結晶性アルミノシリケートゼオライト含有流動接触分解触媒に、前述の粒子状酸化バナジウムを含有させた多孔性無機酸化物微小球状粒子からなる接触分解ガソリン用脱硫触媒は好適である。
本発明の接触分解ガソリンの脱硫方法は、前述の接触分解ガソリンの脱硫触媒と、FCC触媒とを混合した混合触媒に、重質炭化水素油および/または減圧軽油を接触分解条件下で接触させて接触分解反応と共に脱硫反応を行う。
この様なFCC触媒としては、ACZ、DCT、STW、BLC、HMR(いずれも触媒化成工業株式会社製のFCC触媒の商標または登録商標)などが例示される。また、本発明でのFCC触媒としては、FCC装置で炭化水素油の接触分解反応に使用された前記FCC触媒の平衡触媒が使用可能である。
前記接触分解ガソリンの脱硫触媒とFCC触媒との混合割合は、好ましくは10/90〜30/70重量比の範囲にあることが望ましい。
ては、約500〜800℃の範囲が例示される。
粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液α
メタバナジン酸アンモニウム(鹿島北共製)643gに純水857gを加えてV2O5として30wt%濃度の懸濁液を得た。得られた懸濁液を十分に攪拌した後、アトライター粉砕機で1時間粉砕して粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液αを調製した。
該懸濁液αのメタバナジン酸アンモニウムの平均粒子径を粒度分析計(堀場製作所製、CAPP−700)を用いて測定した結果、平均粒子径は2.1μmであった。
粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液β
メタバナジン酸アンモニウム(鹿島北共製)643gに純水857gを加えてV2O5として30wt%濃度の懸濁液を得た。得られた懸濁液を十分に攪拌した後、アトライター粉砕機で10時間粉砕して粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液βを調製した。該懸濁液βのメタバナジン酸アンモニウムの平均粒子径を粒度分析計(堀場製作所製、CAPP−700)を用いて測定した結果、平均粒子径は1.2μmであった。
粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液γ
メタバナジン酸アンモニウム(鹿島北共製)643gに純水857gを加えてV2O5として30wt%濃度の懸濁液を得た。得られた懸濁液を十分に攪拌した後、アトライター粉砕機で0.5時間粉砕して粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液γを調製した。該懸濁液γのメタバナジン酸アンモニウムの平均粒子径を粒度分析計(堀場製作所製、CAPP−700)を用いて測定した結果、平均粒子径は4.1μmであった。
粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液δ
メタバナジン酸アンモニウム(鹿島北共製)643gに純水857gを加えてV2O5として30wt%濃度の懸濁液を得た。得られた懸濁液を十分に攪拌して粒子状メタバナジン酸アンモニウム懸濁液δを調製した。該懸濁液δのメタバナジン酸アンモニウムの平均粒子径を粒度分析計(堀場製作所製、CAPP−700)を用いて測定した結果、平均粒子径は6.5μmであった。
FCC触媒a
Al2O3濃度23.3wt%の塩基性塩化アルミニウム(アルミニウムクロロヒドロール。以下、AHCという)溶液1609gに、カオリン1125g、活性アルミナ125g、超安定Y型ゼオライトスラリー875gを加えて混合スラリーを調製した。この混合スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を調製した後、Na2O含有量が0.5wt%以下になるまで洗浄し、135℃の乾燥機内で乾燥してFCC触媒aを調製した。 FCC触媒aの触媒組成は、AHC溶液からのAl2O315wt%、カオリン45wt%、活性アルミナ5wt%、超安定Y型ゼオライト35wt%であった。
FCC触媒aの性状を表1に示す。
接触分解ガソリン用脱硫触媒A
触媒組成物基準でAl2O3濃度が15wt%となるように、Al2O3濃度23.3wt%のAHC溶液1609gに製造例1の懸濁液α、カオリン、活性アルミナ、超安定Y型ゼオライトスラリーを触媒組成物基準でそれぞれ1wt%、44wt%、5wt%、35wt%となるように25g、1100g、125g、875g加えて混合スラリーを得た。この混合スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を調製した後、Na2O含有量が0.5wt%以下になるまで洗浄し、135℃の乾燥機内で乾燥して接触分解ガソリン用脱硫触媒Aを調製した。
なお、接触分解ガソリン用脱硫触媒Aの一部を600℃で2時間焼成した試料について、走査型電子顕微鏡(SEM)による反射電子像の10個の画像から酸化バナジウム粒子の最大径を100個測定して求めた平均粒子径は2.1μmであった。
接触分解ガソリン用脱硫触媒Aの性状を表1に示す。
接触分解ガソリン用脱硫触媒B
触媒組成物基準でAl2O3濃度が15wt%となるように、Al2O3濃度23.3wt%のAHC溶液1609gに製造例2の懸濁液β、カオリン、活性アルミナ、超安定Y型ゼオライトスラリーを触媒組成物基準でそれぞれ1wt%、44wt%、5wt%、35wt%となるように25g、1100g、125g、875g加えて混合スラリーを得た。この混合スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を調製した後、Na2O含有量が0.5wt%以下になるまで洗浄し、135℃の乾燥機内で乾燥して接触分解ガソリン用脱硫触媒Bを調製した。
接触分解ガソリン用脱硫触媒Bの性状を表1に示す。
接触分解ガソリン用脱硫触媒C
触媒組成物基準でAl2O3濃度が15wt%となるように、Al2O3濃度23.3wt%のAHC溶液1609gに製造例3の懸濁液γ、カオリン、活性アルミナ、超安定Y型ゼオライトスラリーを触媒組成物基準でそれぞれ1wt%、44wt%、5wt%、35wt%となるように25g、1100g、125g、875g加えて混合スラリーを得た。この混合スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を調製した後、Na2O含有量が0.5wt%以下になるまで洗浄し、135℃の乾燥機内で乾燥して接触分解ガソリン用脱硫触媒Cを調製した。
接触分解ガソリン用脱硫触媒Cの性状を表1に示す。
接触分解ガソリン用脱硫触媒D
触媒組成物基準でAl2O3濃度が15wt%となるように、Al2O3濃度23.3wt%のAHC溶液1609gに製造例4の懸濁液δ、カオリン、活性アルミナ、超安定Y型ゼオライトスラリーを触媒組成物基準でそれぞれ1wt%、44wt%、5wt%、35wt%となるように25g、1100g、125g、875g加えて混合スラリーを得た。この混合スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を調製した後、Na2O含有量が0.5wt%以下になるまで洗浄し、135℃の乾燥機内で乾燥して接触分解ガソリン用脱硫触媒Dを調製した。
接触分解ガソリン用脱硫触媒Dの性状を表1に示す。
接触分解ガソリン用脱硫触媒E
触媒組成物基準でAl2O3濃度が15wt%となるように、Al2O3濃度23.3wt%のAHC溶液1609gに製造例1の懸濁液α、Sb2O5ゾル(伯東社製)、カオリン、活性アルミナ、超安定Y型ゼオライトスラリーを触媒組成物基準でそれぞれ1wt%、1wt%、43wt%、5wt%、35wt%となるように25g、25g、1075g、125g、875g加えて混合スラリーを得た。この混合スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を調製した後、Na2O含有量が0.5wt%以下になるまで洗浄し、135℃の乾燥機内で乾燥して接触分解ガソリン用脱硫触媒Eを調製した。
接触分解ガソリン用脱硫触媒Eの性状を表1に示す。
接触分解ガソリン用脱硫触媒b
メタバナジン酸アンモニウム6.4gをアミン水溶液165.0gで溶解した。該溶液を495.0g(乾燥基準)の製造例5のFCC触媒aに含浸し、135℃で12時間乾燥し、次いで600℃で2時間焼成して五酸化バナジウムを担持した接触分解ガソリン用脱硫触媒bを調製した。
電子ブローブ微小部分分析装置(WDS)の線分析結果から、五酸化バナジウムは接触分解ガソリン用脱硫触媒bの内部にまで均一に担持されていることが確認された。
接触分解ガソリン用脱硫触媒bの性状を表1に示す。
実施例1〜5の触媒A〜E及び比較例1の触媒bの活性評価をパイロット反応装置で行った。このパイロット反応装置は触媒が装置内を循環しながら反応と触媒再生を交互に繰り返す循環式流動床であり、商業規模で使用される炭化水素油のFCC装置を模したものである。
各々の触媒は反応前に100%スチーム雰囲気で750℃で13時間焼成してスチーミング処理をした。このスチーミング処理した触媒をFCC平衡触媒2kgに対して10wt%混合し、前記反応装置に投入して原料油の接触分解反応を行った。
原料油: 脱硫減圧軽油
反応温度:500℃
触媒/原料油比:7g/g
原料油供給速度:10g/min
CRC(再生触媒上の炭素濃度):0.05wt%
また、得られた生成油は回転バンド(理論段数45段、東科精器)法によりガソリンとサイクルオイルに分留し、電量滴定法(ASTM D−3120)でガソリン中の硫黄濃度を分析した。
触媒/原料油比が7g/gの時の各生成物収率およびガソリン中の硫黄濃度を表2に示す。
*1)LPG(液化石油ガス)には、プロパン、プロピレン、n-ブタン、i-ブタン、ブチレンを含む。
*2)ガソリンは、C5〜沸点204℃までの留分。
*3)LCO(ライトサイクルオイル) は、沸点204℃超え〜343℃までの留分。
*4)HCO(ヘビーサイクルオイル)は、沸点343℃超える留分。
*5)C1はメタン、C2はエタン、C2=はエチレンを示す。
Claims (5)
- 平均粒子径0.1〜10μmの粒子状酸化バナジウムまたは粒子状メタバナジン酸アンモニウムの懸濁液、結晶性アルミノシリケートゼオライト、および無機酸化物マトリックス前駆体を混合し、得られた混合スラリーを噴霧乾燥することを特徴とする接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法。
- 前記無機酸化物マトリックス前駆体が、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、カオリン、含水微粉ケイ酸およびアルミナ水和物から選ばれる1種以上である請求項1記載の接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法。
- 前記結晶性アルミノシリケートゼオライトが超安定Y型ゼオライトである請求項1又は請求項2記載の接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法。
- 前記混合スラリーの調製時に更に塩基性塩化アルミニウム溶液を添加する請求項1〜請求項3の何れかに記載の接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法。
- 前記混合スラリーの調製時に更に酸化アンチモンを添加することを特徴とする請求項1〜請求項4の何れかに記載の接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011239837A JP5283745B2 (ja) | 2005-11-29 | 2011-11-01 | 接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005344070 | 2005-11-29 | ||
JP2005344070 | 2005-11-29 | ||
JP2011239837A JP5283745B2 (ja) | 2005-11-29 | 2011-11-01 | 接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006302164A Division JP4931555B2 (ja) | 2005-11-29 | 2006-11-07 | 接触分解ガソリン用脱硫触媒およびその触媒を用いた接触分解ガソリンの脱硫方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012066245A true JP2012066245A (ja) | 2012-04-05 |
JP5283745B2 JP5283745B2 (ja) | 2013-09-04 |
Family
ID=38086385
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011239837A Active JP5283745B2 (ja) | 2005-11-29 | 2011-11-01 | 接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8048293B2 (ja) |
JP (1) | JP5283745B2 (ja) |
KR (1) | KR101352318B1 (ja) |
CN (1) | CN1974726B (ja) |
AU (1) | AU2006241381B2 (ja) |
NL (1) | NL1032884C2 (ja) |
SG (1) | SG132621A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2671449A1 (en) * | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Construction Research & Technology GmbH | Use of vanadium pentoxide particles as a biocide |
WO2014016764A1 (en) * | 2012-07-24 | 2014-01-30 | Indian Oil Corporation Limited | Catalyst composition for fluid catalytic cracking, process for preparing the same and use thereof |
CN105583002B (zh) * | 2014-10-20 | 2018-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996041678A1 (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vanadium-containing catalyst, process for the production thereof, and use thereof |
JP2003027065A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解ガソリンの脱硫方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2831652A (en) * | 1954-11-24 | 1958-04-22 | American Cyanamid Co | Production of microspheroidal catalysts |
US2945824A (en) * | 1956-03-05 | 1960-07-19 | Union Oil Co | Vanadium hydrocarbon conversion catalysts |
US2911359A (en) * | 1956-04-30 | 1959-11-03 | Union Oil Co | Desulfurization process and catalyst |
US4111845A (en) * | 1977-02-11 | 1978-09-05 | Mckay Dwight L | Cracking catalyst modified by antimony thiophosphate |
US6852214B1 (en) * | 1998-08-31 | 2005-02-08 | Mobil Oil Corporation | Gasoline sulfur reduction in fluid catalytic cracking |
-
2006
- 2006-11-15 SG SG200607943-8A patent/SG132621A1/en unknown
- 2006-11-16 NL NL1032884A patent/NL1032884C2/nl active Search and Examination
- 2006-11-21 US US11/602,296 patent/US8048293B2/en active Active
- 2006-11-24 AU AU2006241381A patent/AU2006241381B2/en active Active
- 2006-11-28 KR KR1020060118137A patent/KR101352318B1/ko active IP Right Grant
- 2006-11-28 CN CN2006101627580A patent/CN1974726B/zh active Active
-
2011
- 2011-11-01 JP JP2011239837A patent/JP5283745B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996041678A1 (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vanadium-containing catalyst, process for the production thereof, and use thereof |
JP2003027065A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解ガソリンの脱硫方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SG132621A1 (en) | 2007-06-28 |
KR20070056980A (ko) | 2007-06-04 |
CN1974726B (zh) | 2012-12-05 |
KR101352318B1 (ko) | 2014-01-16 |
AU2006241381B2 (en) | 2013-07-04 |
AU2006241381A1 (en) | 2007-06-14 |
JP5283745B2 (ja) | 2013-09-04 |
NL1032884C2 (nl) | 2007-08-13 |
US20070119750A1 (en) | 2007-05-31 |
US8048293B2 (en) | 2011-11-01 |
NL1032884A1 (nl) | 2007-05-30 |
CN1974726A (zh) | 2007-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101318000B1 (ko) | 유동상 접촉 분해 공정을 위한 가솔린 황 감소 촉매 | |
CA2444461C (en) | Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process | |
JP5628027B2 (ja) | 炭化水素油の流動接触分解触媒及びそれを用いた炭化水素油の流動接触分解方法 | |
JP5283745B2 (ja) | 接触分解ガソリン用脱硫触媒の製造方法 | |
JP4394992B2 (ja) | ガソリンのオクタン価及び/又は低級オレフィン増加用触媒組成物及びそれを使用した炭化水素の流動接触分解方法 | |
JP4931555B2 (ja) | 接触分解ガソリン用脱硫触媒およびその触媒を用いた接触分解ガソリンの脱硫方法 | |
KR101190490B1 (ko) | 접촉분해 가솔린의 탈황촉매 및 그것을 이용한 접촉분해가솔린의 탈황방법 | |
JP4167123B2 (ja) | 炭化水素流動接触分解用触媒組成物およびそれを用いた重質炭化水素の流動接触分解法 | |
JP4592512B2 (ja) | 接触分解ガソリン用脱硫触媒およびその製造方法並びにその触媒を用いた接触分解ガソリンの脱硫方法 | |
JP2004130193A (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物およびそれを用いた接触分解法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130225 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130528 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130528 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5283745 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |