JP2011529994A - 有用な乳化および錆止め性能がある耐摩耗作動液組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】（ａ）潤滑性粘度を有する主要量のベースオイルおよび（ｂ）少量の油溶性清浄添加剤を含む耐摩耗作動液組成物を提供する。
【解決手段】上記油溶性清浄添加剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸もしくはその硫化誘導体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩もしくは置換アルミニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一つの塩を含み、また耐摩耗作動液組成物は特定のレベルを超えるカルボキシレート指数を有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐摩耗作動液組成物に用いられる清浄剤に関する。特に本発明は、ある種の移動可能な装置への応用（例、組み立て装置の作動液）に有用である耐摩耗作動液組成物に関する。

作動液は装置を錆から守る必要がある。これを実現するため、作動液には錆止め剤を処方する。典型的な錆止め剤は、スルホン酸金属塩もしくはコハク酸誘導体である。典型的な作動液は、水から容易に分離（抗乳化）するようにも構想されている。金属錆止め剤が、液体の抗乳化性を改善するように機能する場合もある。

特許文献１は、（Ａ）硫黄含量が１００ｐｐｍ以下のベース液、（ｂ）ジチオリン酸亜鉛０．２〜１質量％、（Ｃ）サリチル酸のアルカリ土類金属塩０．２〜１質量％、および（Ｄ）水分離剤０．００１〜０．５質量％を含む組成物を記載している。

特許文献２は、潤滑性ベース液、サリチル酸マグネシウム０．００１〜５質量％、およびジチオリン酸亜鉛０．０１〜８質量％を含む作動液を記載している。作動液組成物は、さらに錆止め剤を含む。特許文献２は、サリチル酸カルシウム、ジチオリン酸亜鉛、および錆止め剤の組み合わせも開示している。

ＪＰ１９９９−３１１１８７Ａ 国際公開第００／０６３３２５号

上記特許文献は、アルキルサリチル酸の金属塩、ジチオリン酸亜鉛、および錆止め剤を取り込んだ組成物を記載している。一般に、そのような組成物は抗乳化剤も含み、液体からの水の分離を容易にしている。しかし、水を抗乳化するよりも乳化する作動液が必要になる場合もある。そのような場合の例は、清浄剤および分散剤の性質が強化された液（例えば、ドイツＤＩＮ５１５０２基準でいわゆるＨＬＰＤおよびＨＶＬＰＤ液と定義されるもの）およびある種の移動可能な装置に応用される作動液（例えば、キャタピラー装置、建設機械、掘削機、液圧巻き上げ機、圧縮機、その他に用いる作動液）を含む。上記の場合、液体から分離された水は、適切に装置から除去されず、潤滑性の欠如を招く可能性がある。エンジン液は、一般に多量の分散剤を含むように処方されており、このような乳化性能を提供する一つの方法になっている。ある種のスルホネート清浄剤を伴う作動液も、上記の性能を有することができる。

ある観点で本発明は、潤滑性粘度を有する主要量のベース液および少量の少なくとも一つの油溶性清浄添加剤を含む耐摩耗作動液組成物にある。この清浄添加剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸もしくはその硫化誘導体の塩を含み、該塩がアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩からなる群より選ばれ、さらに該アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルキル基の少なくとも９０％がＣ_１４以上である。さらに、耐摩耗作動液組成物はＡＳＴＭ Ｄ１４０１の水分離性試験法において３０分間以上、好ましくは４０分間以上で０ｍｌの液体、０ｍｌの水および８０ｍｌの乳化液からなる（０−０−８０と略す）乳化を達成できると共に、耐摩耗作動液組成物が０．０８４を超えるカルボキシレート指数を有する。

別の観点からは、本発明は、潤滑性粘度を有する主要量のベース液（基油）および少量の少なくとも一つの油溶性清浄添加剤を含む耐摩耗作動液組成物にある。この清浄添加剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸もしくはその硫化誘導体の塩を含み、該塩がアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩からなる群より選ばれ、さらに該アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルキル基の少なくとも９０％がＣ_１４以上である。さらに、作動液組成物はＡＳＴＭ Ｄ６６５の錆止め試験法に適合する結果を達成できると共に、耐摩耗作動液組成物が０．０３４を超えるカルボキシレート指数を有する。

本発明者は驚くべきことに、上記の塩が優れた乳化および錆止めの性質を示すことを発見した。この組み合わせによる性能は、他の清浄剤と比較すると予想外である。本発明が有利な点の一つは、従来の錆止め剤、例えばナフタレンスルホン酸金属塩（例、キングインダストリーズ社のＮＡ−ＳＵＬ^ＴＭ）の削減もしくは不使用である。

耐摩耗作動液は、油圧系統で使用され、液圧系統内の機械装置の摩耗を防止する。例えば、鉄鋼表面の鋼のような金属表面の金属の移動による摩耗を防止する。耐摩耗作動液は、例えば、様々なポンプの摩耗を防止するために有用である。様々なポンプには、限定される訳ではないが、油圧系統で一般に使用されている羽根型回転ポンプ、ピストンポンプ、およびギヤーポンプが含まれる。耐摩耗作動液は、モーター、作動器、およびピストンのような油圧系統の他の部分も保護する。耐摩耗作動液は、一般にジアルキルジチオリン酸亜鉛のような耐摩耗添加剤もしくは極圧剤を含む。

本発明の耐摩耗作動液は、耐摩耗保護機能に加えて、いくつかの特に乳化および錆止めに関する性能特性を示す。加えて、本発明の耐摩耗作動液は、良好な酸化安定性、良好なフィルター機能、良好な熱安定性、低い内部摩擦、および良好な加水分解安定性を示す。

［潤滑性粘度を有するベースオイル］
本発明に用いる潤滑性粘度を有するベースオイル（基油）は、鉱物油であっても合成油であってもよい。ベースオイルは４０℃において少なくとも１０ｃＳｔ（ｍｍ^２／秒）の粘度、および２０℃よりも低い（好ましくは０℃以下の）流動点を有することが望ましい。ベースオイルは、合成もしくは天然の原料から得られる。本発明でベースオイルとして使用される鉱物油は、例として、潤滑油組成物に普通に使用されているパラフィン型、ナフサ型、その他の液体を含む。合成油は、例として、望ましい粘度を有する炭化水素合成油と合成エステルとの双方、およびそれらの混合物を含む。炭化水素合成油は、例えば、エチレンまたは高級α−オレフィン（ポリアルファオレフィンもしくはＰＡＯ）の重合あるいはフィッシャー−トロプシュ反応のような一酸化炭素と水素ガスとの炭化水素合成反応によって調製される適度の粘度を有する液状ポリマーを含む。１−デセン三量体のようなＣ_６乃至Ｃ_１２α−オレフィンの水素化液状オリゴマーが特に有用である。同様に、ジドデシルベンゼンのような適度の粘度を有するアルキルベンゼン類も使用できる。有用な合成エステルは、モノカルボン酸およびポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステルを含む。典型的な例は、アジピン酸ジドデシル、テトラカプロン酸ペンタエリスリトール、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジラウリルおよびその他である。モノおよびジカルボン酸とモノおよびジヒドロキシアルカノールとの混合物から調製される複合エステルも用いることができる。鉱物油と合成油との配合も有用である。例えば、１０質量％乃至２５質量％の水素化１−デセン三量体と７５質量％乃至９０質量％の１５０ＳＵＳ（１００Ｆ）鉱物オイルとの配合は、優れた潤滑性油ベースを生成する。

本発明のベースオイルは、「主要量」で存在する。潤滑性粘度を有する「主要量」のベースオイルとは、耐摩耗作動液中のオイルの濃度が少なくとも約４０質量％であることを意味する。ある態様では、潤滑性粘度を有する「主要量」のベースオイルは、耐摩耗作動液中のオイルの濃度が少なくとも約５０質量％、少なくとも約６０質量％、少なくとも約７０質量％、少なくとも約８０質量％、もしくは少なくとも約９０質量％であることを意味する。

［清浄添加剤］
前述したように、本発明に用いる耐摩耗作動液組成物は、少なくとも一つの適切な油溶性の清浄添加剤を含む。そのような清浄添加剤には、適切なカルボキシレート含有清浄剤が含まれる。カルボキシレート含有清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシベンゾエートおよびその硫化誘導体を含む。ここで、清浄添加剤の全塩基数（ＴＢＮ）は、一般に２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。「全塩基数」もしくは「ＴＢＮ」との用語は、１グラムの生成物を中和するために必要なミリグラム単位の水酸化カリウムに当量となる数を意味する。従って、高いＴＢＮは、強力な過塩基性生成物を反映し、その結果、酸を中和するための高い塩基性が確保される。生成物のＴＢＮは、ＡＳＴＭの規格番号Ｄ２８９６もしくは同等の方法により決定することができる。過塩基性清浄剤は、塩基源（例、石灰）と酸性過塩基化化合物（例、二酸化炭素）との添加のような処理によって添加剤のＴＢＮが増加している任意の清浄剤である。

清浄剤中に含まれるアルキル基（例えば、カルボキシレート含有清浄剤もしくはアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルキル基）の少なくとも７５％（例えば、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、もしくは少なくとも９９％）は、Ｃ_１４以上（例えば、Ｃ_１４〜Ｃ_４０、Ｃ_１４〜Ｃ_３５、Ｃ_１４〜Ｃ_３０、もしくはＣ_１４〜Ｃ_２５）である。ある態様では、清浄剤中に含まれる少なくとも７５％（例えば、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、もしくは少なくとも９９％）の上記アルキル基に対して、清浄剤中に含まれるアルキル基の残り（例えば、２５％以下、約２０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下、もしくは１％以下であってもよい）をＣ_８以上（例えば、Ｃ_８〜Ｃ_１４、Ｃ_１０〜Ｃ_１４、もしくはＣ_１２〜Ｃ_１４であってもよい）とすることができる。一つの好ましい態様では、清浄剤は、アルキル基が少なくとも９０％のＣ_２０以上のｎ−α−オレフィンを含むｎ−α−オレフィンの残基であるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸から誘導されるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩を含む。

別の態様では、清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩（例、過塩基性塩）のようなカルボン酸の塩を含む。さらに具体的には、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩、またはアンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。別の態様では、清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸とアルキル置換フェノールとの混合物の過塩基性塩（例えば、過塩基性アルカリ土類金属塩）を含む。別の態様では、清浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸およびアルキル置換フェノールから選ばれる一つ以上のものの非過塩基性塩と組み合わせて、もしくはそれと混合して、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩および／またはアルキル置換フェノールの過塩基性塩を含む。別の態様では、耐摩耗作動液組成物は、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の過塩基性塩を含み、他の過塩基性塩を（清浄剤の塩以外は）含まない一つ以上の清浄剤を含む。この点で、清浄添加剤は、カルボン酸の塩（もしくはアルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩）と会合する任意の適切な濃度のアニオン（例、有機アニオン）を含むことができる。

アルキル置換ヒドロキシ安息香酸と組み合わせて使用できる他の適切な清浄剤の限定されない例は、芳香族スルホン酸アルキルもしくはアルケニル、ホウ素化スルホネート、複数のヒドロキシル基を有するアルキルもしくはアルケニル芳香族化合物の硫化もしくは非硫化金属塩、ヒドロキシ芳香族スルホン酸アルキルもしくはアルケニル、硫化もしくは非硫化のナフテン酸アルキルもしくはアルケニル、アルカン酸の金属塩、アルキルもしくはアルケニル多価酸の金属塩、およびそれらの化学的もしくは物理的混合物を含む。好ましい清浄添加剤の限定されない他の例は、スルホン酸、サリチル酸、リン酸、チオリン酸、およびそれらの組み合わせの金属塩を含む。金属は、スルホネート、サリチレート、もしくはホスホネート清浄剤の製造に適した任意の金属である。適切な金属の限定されない例は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属である。ある態様では、金属は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、その他である。

本発明に用いる清浄添加剤は、一般に以下の試験により定義される油溶性を示す：
６００Ｎオイルと混合物の全質量に対して１０質量％の含量の添加剤とを、６０℃の温度で３０分間遠心分離機にかける。遠心分離は、ＡＳＴＭの規格Ｄ２２７３が規定する条件下で実施する。ここで、遠心分離は希釈なしで（溶媒を加えることなく）実施することに留意すべきである。遠心分離の直後、形成する沈殿物の容積を決定する。沈殿物が０．０５％（ｖ／ｖ：混合物の容積に対する沈殿物の容積）未満である場合には、生成物を油溶性とみなす。

本発明の耐摩耗作動液組成物中の以上述べた油溶性清浄添加剤は、一般に２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮを有する。本発明の耐摩耗作動液組成物中では、油溶性清浄添加剤そのものの濃度は、作動液組成物の全質量に対して、一般に約０．０５質量％乃至約０．３質量％、好ましくは約０．０７質量％乃至約０．２５質量％の量の範囲である。言い換えると、本発明の清浄添加剤は、「少量」存在する。清浄添加剤が「少量」であるとは、作動液組成物中の清浄添加剤の濃度が約６０質量％未満であることを意味する。ある態様では、清浄添加剤が「少量」であるとは、作動液組成物中の清浄添加剤の濃度が約５０質量％未満、約３０質量％未満、約１０質量％未満、約１質量％未満、もしくは約０．５質量％未満であることを意味する。

一般的に清浄剤は、不溶性粒子をコロイド状懸濁液中に維持することによって、ワニス、リングゾーン沈着、および錆の抑制を助長する。金属含有（もしくは灰形成）清浄剤は、沈着を抑制する清浄剤としてだけではなく、酸中和剤もしくは錆止め剤としても機能するため、摩耗および腐食を減少させ、装置の寿命を延ばす。清浄剤は一般に、極性を有する頭部と長い疎水性の尾部からなり、極性を有する頭部は酸性有機化合物の金属塩からなる。塩は、実質的に化学量論的な量の金属を含むことができる。この場合、塩は一般に通常もしくは中性の塩として記述される。

［アルキル置換ヒドロキシ安息香酸清浄添加剤成分］
本発明の耐摩耗作動液組成物中の清浄添加剤は、清浄剤中に存在するアルキル置換ヒドロキシベンゾエート（ここでは、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸の塩と置き換えてもよい）もしくはその硫化誘導体の量に対して当量の水酸化カリウムの量が特徴になる。上記量は、ｍｇＫＯＨ／ｇ（清浄剤）で示され、カルボキシレート指数（ＣＩ）と称する。よって、グラム単位の清浄剤に対して、ＫＯＨ５６ｍｇと当量のヒドロキシフェニルカルボキシレートは、５６のＣＩを有し、５６ＣＩアルキル置換ヒドロキシベンゾエートと称する。

［清浄添加剤および耐摩耗作動液組成物のカルボキシレート指数の決定］
アルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄添加剤は有機溶媒中に溶解し、同容量の希釈強酸溶液で３回洗浄する。水層を集める。水層を一緒にして、有機溶媒で洗浄する。水層を除去し、有機層を一緒にし、引き続き蒸留水で洗浄する。水層をデカントする。酸性化した抽出物をピリジンで処理し、希釈標準塩基で滴定する。

次に、清浄添加剤のカルボキシレート指数（ＣＩ）は、下記式から計算できる。
ＣＩ＝（Ｖ_１×Ｃ×ＭＷ_ＫＯＨ）／Ｗ
式中、
Ｖ_１は滴定曲線の第１終点に到達するまでに要する容量であり；
Ｃは希釈標準化塩基の濃度であり；
ＭＷ_ＫＯＨはＫＯＨの分子量であり；そして
Ｗはアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄添加剤の質量である。

清浄添加剤のＣＩが計算されると、耐摩耗作動液組成物のＣＩも、組成物中に存在するアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄添加剤の量から容易に決定できる。これは、下記式で表される：
耐摩耗作動液組成物のＣＩ＝（アルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤のＣＩ）×（液体中のアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の質量％）

本発明の一つの態様では、耐摩耗作動液組成物のＣＩは０．０８４より大きく、好ましくは０．１０より大きく、さらに好ましくは０．１２より大きい。本発明の別の態様では、耐摩耗作動液組成物のＣＩは０．０３４より大きく、さらに好ましくは０．０４より大きい。

［濃縮物の処方］
本発明の油溶性清浄添加剤は、一般に充分な量の有機液体希釈剤と本発明が用いる油溶性清浄添加剤とを含む濃縮物として使用できる。濃縮物は、搬送および貯蔵においてそれを容易に取り扱うために充分な量の有機液体希釈剤を含む。濃縮物は一般に約１０質量％乃至９０質量％、好ましくは約２０乃至７０質量％、さらに好ましくは約２０質量％乃至３５質量％の適合性がある有機液体希釈剤を含む。使用できる適切な有機液体希釈剤は、その例として、再精製溶媒１００Ｎ（例、Ｃｉｔ−Ｃｏｎ１００Ｎ）、および水素化処理１００Ｎ（例、シェブロン１００Ｎ）、その他のようなパラフィン系ベースオイルを含む。有機液体希釈剤は、好ましくは１００℃において約１乃至２０ｃＳｔの粘度を有する。本発明に用いる油溶性添加剤は、約１０質量％乃至９０質量％、好ましくは約３０質量％乃至８０質量％の濃度である。

［他の添加剤成分］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる成分に関するいくつかの例である。これらの添加剤の例は、本発明を説明するために示すものであり、限定を意図するものではない。

１．分散剤
アルケニルスクシンイミド、コハク酸アルケニルエステル、他の有機化合物により修飾されたアルケニルスクシンイミド、エチレンカーボネートもしくはホウ酸の後処理により修飾されたアルケニルスクシンイミド、ペンタエリスリトール、フェネート−サリチレートおよびそれらの後処理による類似体、ホウ酸のアルカリ金属塩、混合アルカリ金属塩、もしくはアルカリ土類金属塩、水和ホウ酸アルカリ金属塩の分散物、ホウ酸アルカリ土類金属塩の分散物、ポリアミド無灰性分散剤、その他およびそれら分散剤の混合物

２．抗酸化剤
抗酸化剤は、使用中に鉱物オイルが劣化する傾向を減少させる。その場合、金属表面におけるスラッジもしくはワニス様の沈着物のような酸化による生成物および粘度の増加が劣化の証拠になる。本発明に有用な抗酸化剤の例は、限定される訳ではないが、フェノール型（フェノール性）酸化防止剤として、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−Ｉ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を含む。別の種類の酸化防止剤は、アルキル化ジフェニルアミン類（例、チバガイギー社のイルガノックスＬ−５７）、ジチオカルバミン酸金属塩（例、ジチオカルバミン酸亜鉛）、およびメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）を含む。

３．耐摩耗剤
その名称が意味している通り、この耐摩耗剤は金属部品の動きによる摩耗を減少させる。そのような耐摩耗剤の例は、限定される訳ではないが、ホスフェート、ホスファイト、カルバメート、エステル、含硫化合物、およびモリブデン錯体を含む。

４．乳化剤
直鎖エトキシ化アルコール（ダウケミカル社より入手可能なＴＥＲＧＩＴＯＬ^ＴＭ１５−Ｓ−３を含む）

５．抗乳化剤
アルキルフェノールとエチレンオキシドとの付加生成物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル

６．極圧剤（ＥＰ剤）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（一級アルキル、二級アルキル、およびアリール型）、硫化オイル、ジフェニルスルフィド、トリクロロステアリン酸メチル、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、およびナフテン酸鉛
好ましいＥＰ剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）であり、これは本発明の耐摩耗作動液組成物における補助添加剤の一つであって、下記式で示される。

式中、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ、１乃至１８の炭素数を有する一級もしくは二級アルキル基であって、同じであっても異なっていてもよい。一般式に示されるＲ_１およびＲ_２の一級もしくは二級アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルを含む。ただし、本発明の耐摩耗作動液組成物において好ましいジアルキルジチオリン酸亜鉛は、３乃至１２の炭素数を有する一級および二級アルキル基の混合アルキル基を有する。本発明の耐摩耗作動液組成物においてさらに好ましいジアルキルジチオリン酸亜鉛は、３乃至１２の炭素数を有する一級アルキル基を有する。一級および二級アルキル基の混合アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛は、独立して使用しても、本発明の耐摩耗作動液組成物と組み合わせて使用してもよい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、全組成物に対して、そこから抽出されるリンの量として０．０１乃至０．５０質量％、好ましくは０．０２乃至０．０４質量％が含まれる。

７．摩擦緩和剤
脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステルアミン、ホウ酸エステル、および他のエステル類

８．多機能添加剤
硫化ジチオカルバミン酸オキシモリブデン、硫化有機ジチオリン酸オキシモリブデン、オキシモリブデンモノグリセリド、ジエチル化オキシモリブデンアミド、アミン−モリブデン錯体化合物、および含硫モリブデン錯体化合物

９．粘度指数向上剤
ポリメタクリレート型ポリマー、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水素化スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散剤型粘度指数向上剤

１０．流動点降下剤
ポリメタクリレート型ポリマー

１１．消泡剤
メタクリル酸アルキルポリマーおよびジメチルシリコーンポリマー

（乳化性能）
標準処方組成物を調製して、ＡＳＴＭ Ｄ１４０１水分離性試験で、実施例１の清浄剤の性能を評価するために使用した。標準処方組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛０．３１質量％、ヒンダードフェノール抗酸化剤０．１５質量％、コハク酸エステル分散剤０．０４４質量％、脂肪族エステル摩擦緩和剤０．０４４質量％、アリールポリオール抗乳化剤０．０１３質量％、および消泡剤０．００８質量％を、シェルＨＶＩベースストックを含むベース液中に含有する。これらの例で調合した液は、いずれもメタクリル酸ポリアルキル粘度指数向上剤８質量％を用いてＩＳＯ ＶＧ４６とした。

［実施例１］
上記標準処方に過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤（アルキル基の少なくとも９０％がＣ_２０以上）０．２２５質量およびコハク酸エステル分散剤０．０６質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤は、米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法に従い製造し、５．３５質量％のカルシウム含量、１５０のＴＢＮ、および５６のＣＩを有していた。

［実施例２］
エトキシ化直鎖アルコール乳化剤０．０１質量％およびジアルキルジチオリン酸亜鉛０．１６質量％を加えた以外は、実施例１の処方に従い耐摩耗作動液組成物を調製した。

［比較例１］
上記標準処方に過塩基性硫化アルキル置換ヒドロキシベンゾエート含有清浄剤０．０４１質量、過塩基性フェネートカルシウム０．０２４質量％、ナフタレンスルホン酸亜鉛塩錆止め剤０．０２７質量％、およびフェノール系樹脂抗乳化剤０．００８質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。過塩基性硫化カルボキシレート含有清浄剤は、米国特許第５８０８１４５号明細書の実施例１６に記載の方法に従い調製し、９．３質量％のカルシウム含量、２．４質量％の硫黄含量、２６０のＴＢＮ、および２８のＣＩを有していた。

［比較例２］
上記標準処方に、実施例１に記載の５６ＣＩの過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム０．０７５質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。

［比較例３］
コハク酸エステル分散剤０．０６質量％を加えた以外は、比較例２の処方に従い耐摩耗作動液組成物を調製した。

［比較例４］
上記標準処方に、実施例１に記載の５６ＣＩの過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム０．１５質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。

［比較例５］
コハク酸エステル分散剤０．０６質量％を加えた以外は、比較例４の処方に従い耐摩耗作動液組成物を調製した。

（乳化性試験の結果）
耐摩耗作動液の水分離性をＡＳＴＭ Ｄ１４０１試験法によって決定する。この方法では、４０ミリリットル容積の被検物質を４０ミリリットル溶液の蒸留水と共に、目盛りを付けたシリンダ中で双方の液体を５４℃で５分間攪拌することにより乳化する。乳化物から有機層および水層への分離は、攪拌の停止後、各液体、水および乳化層の相対容積を観察することにより決定した。攪拌停止後の一定時間（分）に観察した結果を第１表に、液体（ｍＬ）−水（ｍＬ）−乳化（ｍＬ）として、それぞれ示す。

（註）
耐摩耗作動液組成物のＣＩ＝（アルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤のＣＩ）×（液体中のアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の質量％）

（錆止め性能）
標準処方を調製し、ＡＳＴＭ Ｄ６６５錆止め試験で、様々な清浄剤の性能を評価するために使用した。標準処方は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛０．３１質量％、ヒンダードフェノール抗酸化剤０．１５質量％、コハク酸エステル分散剤０．０４４質量％、脂肪族エステル摩擦緩和剤０．０４４質量％、アリールポリオール抗乳化剤０．０１３質量％、フェノール樹脂抗乳化剤０．００８質量％、流動点降下剤０．２質量％、および消泡剤０．００８質量％を、エクソンモービルＡＰ／Ｅコア^ＴＭベースストックを含むベースイル中に含有する。これらの例で完成した液は、いずれもＩＳＯ ＶＧ６８であった。

［実施例３］
上記標準処方に、実施例１に記載の５６ＣＩの過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤０．０７５質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。

［比較例６］
上記標準処方に、比較例１に記載の２８ＣＩの過塩基性硫化アルキル置換ヒドロキシベンゾエート含有清浄剤０．０４１質量％、過塩基性フェネートカルシウム０．０２４質量％、およびナフタレンスルホン酸亜鉛塩錆止め剤０．０２７質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。

［比較例７］
上記標準処方に、過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤（アルキル基の少なくとも９０％がＣ_１４〜Ｃ_１８）０．０６７質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。清浄剤は１６８のＴＢＮと５１のＣＩとを有していた。

［比較例８］
上記標準処方に、過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤（アルキル基の少なくとも９０％がＣ_２０〜Ｃ_２８）０．０４９質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。清浄剤は２３０のＴＢＮと４６のＣＩとを有していた。

［比較例９］
上記標準処方に、過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤（アルキル基の少なくとも９０％がＣ_２０〜Ｃ_２８）０．０３５質量％を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。清浄剤は３２５のＴＢＮと３６のＣＩとを有していた。

［比較例１０］
上記標準処方に過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤（アルキル基の少なくとも９０％がＣ_２０以上）０．０３２質量を加えたものから耐摩耗作動液組成物を調製した。過塩基性アルキル置換ヒドロキシ安息香酸カルシウム清浄剤は、米国特許出願公開第２００７／００２７０４３号明細書の実施例１に記載の方法に従い調製し、１２．５質量％のカルシウム含量、３５０のＴＢＮ、および３７のＣＩを有していた。

（錆止め性能試験の結果）
ＡＳＴＭ Ｄ６６５を用いて耐摩耗作動液の錆止め性を決定した。ＡＳＴＭ Ｄ６６５の内容は参照のため、本明細書の記載とする。ＡＳＴＭ Ｄ６６５は、水が液体と混合された場合に、鉄製の部品の錆の防止を補助する液体の性能を決定するための試験に関する。本発明において錆止め性能を決定する場合、ＡＳＴＭ Ｄ６６５の方法Ｂを採用した。この試験では、被検液３０ミリリットルと合成海水３０ミリリットルとの混合物を、６０℃の温度で完全に浸漬した円筒形の鉄製試料と共に２４時間攪拌した。錆の試験結果を、「適合」もしくは「不適合」で報告する。結果を第２表に示す。

（註）
耐摩耗作動液組成物のＣＩ＝（アルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤のＣＩ）×（液体中のアルキル置換ヒドロキシベンゾエート清浄剤の質量％）

実施例３のアルキル置換ヒドロキシベンゾエートは、他のカルボキシレート／サリチレート清浄剤（比較例２〜５）と比較して、予想外の錆止め性能を示した。実施例３のアルキル置換ヒドロキシベンゾエートは、錆止め剤を含む処方（比較例６）と比較しても、予想外の錆止め性能を示した。実施例３の処方は、この試験に適合するために錆止め剤の添加を必要としないとの観点で有利である。

既に述べたように、ある種の作動液の応用分野、例えば、ある種の移動可能な装置に応用される作動液およびＨＬＰＤおよびＨＬＶＰＤ液では、水を抗乳化するよりも乳化する方が有利になる場合がある。実施例１のアルキル置換ヒドロキシベンゾエートは、スルホン酸金属錆止め剤を必要とすることなく、良好な錆止め性能も示す。また、スルホン酸金属錆止め剤は、水の抗乳化をもたらすことが知られている。以上の理由から、実施例１で使用したアルキル置換ヒドロキシベンゾエートは、そのような乳化作動液として有利な追加性能を提供する。

Claims (22)

1. （ａ）潤滑性粘度を有する主要量のベースオイルおよび（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸もしくはその硫化誘導体の塩を含む少量の少なくとも一つの油溶性清浄添加剤を含む耐摩耗作動液組成物であって、該塩がアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩からなる群より選ばれ、さらに０．０８４を超えるカルボキシレート指数を有する耐摩耗作動液組成物。
2. アルキル置換ヒドロキシ安息香酸が直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または直鎖と分岐鎖との複数の混合アルキル基を有する請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
3. アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルキル基の少なくとも９０％がＣ_１４以上である請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
4. 耐摩耗作動液組成物がＡＳＴＭ Ｄ１４０１の水分離性試験法において４０分間で０−０−８０の乳化を達成できる請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
5. 上記塩がカルシウム塩を含む請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
6. 錆止め剤が添加されていない請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
7. 油溶性清浄添加剤が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮを有する請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
8. 油溶性清浄添加剤が１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮを有する請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
9. 油溶性清浄添加剤が耐摩耗作動液組成物の全質量の０．１質量％よりも多く含まれている請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
10. 油溶性清浄添加剤が耐摩耗作動液組成物の全質量の０．２質量％よりも多く含まれている請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
11. さらに下記補助添加剤のうちの少なくとも一つを含む請求項１に従う耐摩耗作動液組成物：（ａ）無灰性分散剤；（ｂ）酸化防止剤；（ｄ）抗乳化剤；（ｅ）極圧剤；（ｆ）摩擦緩和剤；（ｇ）多機能添加剤；（ｈ）粘度指数向上剤；（ｉ）流動点降下剤；（ｊ）消泡剤；および（ｋ）乳化剤。
12. （ａ）潤滑性粘度を有する主要量のベースオイルおよび（ｂ）アルキル置換ヒドロキシ安息香酸もしくはその硫化誘導体の塩を含む少量の少なくとも一つの油溶性清浄添加剤を含む耐摩耗作動液組成物であって、該塩がアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩からなる群より選ばれ、さらに０．０３４を超えるカルボキシレート指数を有する耐摩耗作動液組成物。
13. アルキル置換ヒドロキシ安息香酸が直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、または直鎖と分岐鎖との複数の混合アルキル基を有する請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
14. アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルキル基の少なくとも９０％がＣ_１４以上である請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
15. 耐摩耗作動液組成物がＡＳＴＭ Ｄ６６５の錆止め基準に合格することができる請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
16. 上記塩がカルシウム塩を含む請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
17. 錆止め剤が添加されていない請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
18. 油溶性清浄添加剤が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮを有する請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
19. 油溶性清浄添加剤が１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のＴＢＮを有する請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
20. 油溶性清浄添加剤が耐摩耗作動液組成物の全質量の０．０５質量％よりも多く含まれている請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物。
21. 油溶性清浄添加剤が耐摩耗作動液組成物の全質量の０．０７質量％よりも多く含まれている請求項１に従う耐摩耗作動液組成物。
22. さらに下記補助添加剤のうちの少なくとも一つを含む請求項１２に従う耐摩耗作動液組成物：（ａ）無灰性分散剤；（ｂ）酸化防止剤；（ｄ）抗乳化剤；（ｅ）極圧剤；（ｆ）摩擦緩和剤；（ｇ）多機能添加剤；（ｈ）粘度指数向上剤；（ｉ）流動点降下剤；（ｊ）消泡剤；および（ｋ）乳化剤。