JP2011526500A - 椎間板エンドプロテーゼ - Google Patents

Abstract

本発明は、椎体骨にそのつど固定するための上側終板（１）および下側終板（２）と、前記終板（１、２）の間に配置された、互いにスライド式に形成されているスライド体（３、４）から成るスライド支承部とを有する、脊柱に移植するための椎間板エンドプロテーゼに関し、その際、両終板（１、２）はプラスチックから成り、かつ前記スライド体（３、４）はセラミックスから成り、前記スライド体（３、４）は、前記終板（１、２）のプラスチックでインサート成形されており、かつ前記終板（１、２）のプラスチックでインサート成形された前記スライド体（３、４）の表面領域は平らな面と比べて表面拡張部を有している。前記スライド体がしっかりと固定されて、かつ捻れ耐性で前記終板と連結するように、前記表面拡張部がスライド体（３、４）上の隆起部（６）または凹部であることが提案される。

Description

本発明は、請求項１の上位概念に従った椎間板エンドプロテーゼ(Bandscheibenendoprothese)に関する。

目下のところ存在する椎間板エンドプロテーゼ（Ｔｏｔａｌ Ｄｉｓｃ Ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔｓ）は２枚の金属終板から成り、該金属終板は、それらの巨視的および微視的な表面形態と、場合により付加的な生体活性コーティング（例えばヒドロキシルアパタイト）とによって、隣接する椎体骨の成長を可能にする。これらの終板には、いわゆる"ｆｉｘｅｄ ｂａｌｌ ａｎｄ ｓｏｃｋｅｔ"の原理にて、そのつど金属、プラスチックまたはセラミックスからなるフード形およびキャップ形のスライド表面が組み込まれており、それらが互いにスライドすることによって、手術される分節の可動性を保持もしくは再現する。全ての金属終板は、磁気共鳴映像法（ＭＲＩ）にて、形成される画像の品質を悪化させる、多かれ少なかれ目立った不所望なアーチファクトを発生させる欠点を有している。

ＵＳ２００７／０１３５９２３Ａ１は、椎体骨にそのつど固定するための上側終板および下側終板と、該終板の間に配置された、互いにスライド式に形成されているスライド体から成るスライド支承部とを有する、脊柱に移植するための椎間板エンドプロテーゼを示し、その際、両終板はプラスチックから成り、かつ該スライド体はセラミックスから成り、該スライド体は該終板のプラスチックでインサート成形されており、かつ該終板のプラスチックでインサート成形された該スライド体の表面領域は平らな面と比べて表面拡張部を有している。

本発明の基礎を成している課題は、請求項１の上位概念に従った椎間板エンドプロテーゼを、該スライド体が持続的に固定されて、かつ捻れ耐性で終板と連結するように改善することである。そのうえスライド体は全体の使用期間中に摩耗が生じないように極端な硬度を有することが望ましい。

本発明により、この課題は、表面拡張部がスライド体上の隆起部または凹部であることによって解決される。これらは椎間板エンドプロテーゼの縦軸に対して回転対称または非回転対称に形成されていてよい。これらの表面拡張部は、射出成形に際してプラスチックで充填されるか、もしくは取り囲まれる。これによってスライド体は終板と持続的に固定されて、かつ捻れ耐性で連結されている。

本発明による一実施形態において、表面拡張部はラフニングである。ラフニングの深さは、十分な捻れ耐性が得られるように選択されなければならない。

本発明による他の一実施形態において、表面拡張部はスライド体における遊隙(Freiraeume)である。これらの遊隙に終板のプラスチックが入り込み、かつ、それによって固定された、かつ捻れ耐性の連結が生み出される。

本発明による一実施形態において、遊隙はスライド体の外周上の少なくとも１つの環状溝である。円周方向の溝は簡単に作り出すことができ、そして固定された、かつ捻れ耐性の連結をもたらす。これらの溝は、焼結前または焼結後のいずれかにスライド体に取り付けられる。有利には、それらは焼結前に未加工体に取り付けられる。

本発明による他の一実施形態において、隆起部は突起である。これらの突起も、固定された、かつ捻れ耐性の連結を生み出す。

有利には、本発明による椎間板エンドプロテーゼは、頸部脊柱または腰部脊柱で使用される。

有利には骨側で被覆された、例えばＰＥＥＫまたはＰＥＫＫからなるプラスチック終板が使用されることによって、ＭＲＩアーチファクトが回避され、かつ同時に骨成長が可能になる。射出成形により製造されるこれらのプラスチック終板は、セラミックスからなるスライド体を取り込む。これらが脱落することを防ぐために、および回転止めを保証するために、射出成形に際してプラスチックで充填されるか、もしくは取り囲まれるスライドパートナーの注入される部分に、粗面（ミクロ形状結合）、遊隙または別様の幾何学的要素が、例えば円周方向の溝、穿孔または隆起部、例えばスパイクの形で必要である。

さらに本課題の解決には、極めて特別な組成を有するスライド体（以下では、焼結成形体または焼結体とも呼ぶ）を要することが見出された。安定化酸化物を含有する酸化ジルコニウムをセラミックスマトリックス中に組み入れることによって得られる転位強化以外に、本発明は第一の実施形態に従いマトリックスとして酸化アルミニウム／酸化クロムからなる混晶を提供する。さらに本発明は、マトリックス中に組み入れられた二酸化ジルコニウムと、酸化アルミニウムと一緒に混晶を形成する酸化クロムとが、互いにある一定のモル比にあることを規定する。この措置により初めて、特に良好な破断靭性を得るのに必要とされ得る二酸化ジルコニウム割合が比較的高い場合でも、相応する二酸化ジルコニウム割合ではこれまで達成可能ではなかった硬さ値を得ることが可能になる。他方では、二酸化ジルコニウム割合が低い場合、材料の脆化を抑制する、同様に比較的少量の酸化クロム含量も存在してよい。その第一の実施形態によれば、それゆえ本発明は現行の問題を解決するために請求項６に記載の焼結材料を提供する。

安定化酸化物を含有する酸化ジルコニウムおよび酸化クロムとが、ある一定のモル比で存在すべきであるという規定は、必然的に残りの成分における特定の比ももたらす。なぜなら、例えば二酸化ジルコニウムの割合が下がるにつれて、焼結成形体に対する安定化酸化物の割合も減少する一方で、他方では酸化アルミニウムの割合が上昇するからである。焼結成形体の酸化アルミニウムに対して、酸化クロムは０．００４〜６．５７質量％の質量で存在し、その際、しかしながら、酸化クロムと、安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムとが所定のモル比にあることに注意を怠ってはならない。安定化酸化物については、酸化セリウムが極めて有利であることが判明した。

さらなる好ましい実施形態に応じて、焼結成形体中のマトリックス材料の割合は少なくとも７０体積％であり−かつ酸化アルミニウムに対して０．０１〜２．３２質量％の酸化クロム割合を有する酸化アルミニウム／酸化セリウム混晶から形成されており、その際、２〜３０体積％の二酸化ジルコニウムがマトリックス中に組み入れられており、かつ該二酸化ジルコニウムは、二酸化ジルコニウムと酸化イットリウムとからなる混合物に対して０．２７〜２．８５モル％の酸化イットリウムを含有し、かつ該二酸化ジルコニウムは、２μｍを超えない平均粒度において、主として正方晶変態で存在する。二酸化ジルコニウムと酸化イットリウムとからなる混合物に対する、酸化イットリウム０．２７〜２．８５モル％の量は、二酸化ジルコニウムに対する酸化イットリウム０．５〜５．４質量％に相当する。そのような焼結成形体の場合、酸化イットリウムを含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとは３７０：１〜３４：１のモル比で存在する。

本発明のさらなる特に有利な実施形態によれば、マトリックス材料はアルミニウム酸化物／クロム酸化物の混晶からと、式ＳｒＡｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉のさらなる混晶から成り、その際、ｘは０．０００７〜０．０４５の値を有する。その他の点では第一の実施形態に相当するこの実施形態の場合も、靭性を高める作用は、混晶マトリックス中に組み入れられた二酸化ジルコニウムに由来し、その一方でクロム添加は、二酸化ジルコニウム割合によって引き起こされる硬さ値の降下を抑制し得る。そして酸化ストロンチウムの添加によって形成される式ＳｒＡｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉の混晶は、比較的高い温度でもさらに改善された靭性を成形体に付与する付加的な効果を有する。高められた温度作用下でのこれらの焼結成形体の耐摩耗性も、それゆえ同様に改善されている。この実施形態の場合も、酸化セリウムが特に適していることがわかった。

請求の範囲および明細書で用いられる混晶との用語は、単結晶の意味に解されるべきではなく、それはむしろ酸化アルミニウムもしくはストロンチウムアルミナ中の酸化クロムの固溶体を意味している。本発明による焼結成形体もしくはスライド体は多結晶質である。

さらなる実施形態によれば、焼結成形体の耐摩耗性は、元素の周期系の第４副族および第５副族の金属の１つ以上の炭化物、窒化物または炭窒化物２〜２５体積％−マトリックス材料に対して−を、これにさらに組み入れることによって改善されることができる。好ましくは、これらの硬質物質の割合は６〜１５体積％である。殊に、窒化チタン、炭化チタンおよび炭窒化チタンが適している。

本発明の特に有利なさらなる実施形態によれば、酸化クロムに対する安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムのモル比は、本発明による焼結成形体中に存在する二酸化ジルコニウム割合に依存して、低い二酸化ジルコニウム割合で、同様に少量の酸化クロムが存在するように調整される。その際、二酸化ジルコニウム：酸化クロムのモル比を
２〜５体積％；二酸化ジルコニウム１，０００：１〜１００：１
＞５〜１５体積％；二酸化ジルコニウム２００：１〜４０：１
＞１５〜３０体積％；二酸化ジルコニウム１００：１〜２０：１
＞３０〜４０体積％；二酸化ジルコニウム４０：１〜２０：１
の範囲となるように調整することが極めて好ましいと判明した。

主として正方晶変態における二酸化ジルコニウムの調整を行うために、本発明により２μｍを超えない二酸化ジルコニウムの粒度の調整が必要とされる。５体積％までの量が許容される立方晶変態における二酸化ジルコニウムの割合に加えて、さらに少量の単斜晶変態も許容されており（しかし、これらも同様に最大５体積％の量を超えず、かつ好ましくは２体積％未満、極めて有利にはそれどころか１体積％未満であることが望ましい）、好ましくは９０体積％より多くが正方晶変態において存在する。

焼結成形体は、特許請求の範囲に記載される成分に加えて、本発明のさらなる好ましい実施形態によれば、０．５体積％を上回らない不可避的に連行された不純物のみを単に含有するので、焼結成形体は、単に酸化アルミニウム−酸化クロム−混晶から成るか、またはこの混晶と式ＳｒＡｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉の混晶から−ならびに安定化酸化物を含有し、かつ上述の混晶からなるマトリックス中に組み入れられた二酸化ジルコニウムから成る。さらなる相、例えば酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウムが一緒に使用される場合に形成される粒界相または、例えば従来技術から公知の、ＹＮｂＯまたはＹＴａＯのような物質の添加に際して生じ、かつ十分には高くない軟化点を有する、さらなる結晶相が、本発明に従って焼結成形体中には存在しない。従来技術から公知の、同様にさらなる相の形成をもたらすＭｎ、Ｃｕ、Ｆｅの酸化物はまた、軟化点の低下をもたらし、かつエッジ強度を小さくする。これらの材料の使用は、それゆえ本発明では排除されている。

好ましくは、二酸化ジルコニウムは３０体積％を上回らない量で存在する。好ましくは、二酸化ジルコニウムはまた１５体積％未満の量では存在しない。１５〜３０体積％の間で二酸化ジルコニウムが存在する場合、安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとのモル比は、極めて有利には４０：１〜２５：１である。

さらなる極めて有利な実施形態によれば、正方晶変態において存在する二酸化ジルコニウムの割合は９５体積％を上回っており、その際、単に５体積％までが全体で立方晶変態および／または単斜晶変態において存在する。極めて有利なのは、組み入れられた二酸化ジルコニウムの０．２〜１．５μｍの範囲における粒度を遵守することである。それに対して、酸化アルミニウム−／酸化クロム−混晶の０．８〜１．５μｍの範囲における平均粒度が特に適していることが判明した。付加的にさらに元素の周期系の第４副族および第５副族の金属の炭化物、窒化物および炭窒化物が使用される場合、これらは０．８〜３μｍの粒度において使用される。式ＳｒＡｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉の混晶の粒子は、５：１〜１５：１の範囲の長さ／厚さ比を有する。その最大長さは、その際、１２μｍであり、その最大厚さは１．５μｍである。

本発明による焼結成形体のビッカース硬さは、１，７５０［ＨＶ_0.5］より大きく、しかし、好ましくは１，８００［ＨＶ_0.5］を上回る。

本発明による焼結成形体の微細構造は微細な亀裂を含んでおらず、かつ１．０％を上回らない空隙率を有する。そのうえ焼結成形体は、さらにウィスカー（しかしながら、炭化ケイ素からのものではない）を含有してよい。

焼結成形体は、例えば酸化マグネシウムのような、多方面で粒成長抑制剤として使用される物質のいずれも含有しない。

焼結に際して、安定化酸化物はＺｒＯ₂格子中で溶解し、かつ該格子の正方晶変態を安定化させる。焼結成形体の製造のために、そしてさらなる不所望の相を含まない組織構造を得るために、好ましくは高純度の原料、すなわち、９９％を上回る純度を有する酸化アルミニウムおよび酸化ジルコニウムが使用される。好ましくは、そのうえ不純物の度合いはずっと低い。殊に、完成した焼結成形体に対して０．５体積％を上回るＳｉＯ₂割合は所望されていない。この規定から除外されているのは、二酸化ジルコニウム内で２質量％までの少量で酸化ハフニウムが不可避的に存在することである。

本発明による焼結成形体の製造は、酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム／酸化クロムと安定化酸化物とからなる混合物の無圧焼結またはホットプレスによって行われるか、もしくはこれらの成分に、付加的にさらに酸化ストロンチウムおよび／または元素の周期系の第４副族および第５副族の１つ以上の窒化物、炭化物および炭窒化物が加えられている混合物が使用される。酸化イットリウムおよび酸化クロムの添加は、酸化イットリウムクロム（ＹＣｒＯ₃）の形態でも行ってよく、その一方で酸化ストロンチウム添加は、好ましくはストロンチウム塩の形態でも、殊に炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ₃）として行ってよい。無圧焼結との用語は、この場合、大気条件下での焼結のみならず、保護ガス下または真空中での焼結も包含する。好ましくは、成形体はまず９０〜９５％の理論密度に無圧で予備焼結され、かつ引き続き熱間等方圧プレスまたはガス圧焼結によって後高密度化される。理論密度は、それによって９９．５％を上回る値にまで上昇されることができる。

種々のセラミックス混合物を混合粉砕によって製造した。粉砕混合物に一時的結合剤を添加し、かつ該混合物を引き続き噴霧乾燥した。引き続き、噴霧乾燥した混合物から未加工体をプレスして作り出し、かつこれらを無圧焼結または予備焼結し、そしてアルゴン下でガス圧焼結プロセスに供した。

本発明による焼結体、もしくはスライド体により、これの摩耗はほぼ皆無である。それに加えて患者のアレルギーリスクもしくはアレルギー性反応ならびに感染の危険が減少される。

本発明によるセラミックスライド体もしくはそれらを作り上げているセラミックスが有している利点：
１．椎間板エンドプロテーゼのスライド体は、極端に低い摩耗を有する。

２．スライド体は生体適合性である。

３．スライド体にレーザーで文字が入れられる場合、この文字は非常に良好に可視および可読であり、ひいては該スライド体の使用に際して作業の支障を減らすことができる。

４．スライド体は、極端に良好な摩擦特性を有する。

以下では、椎間板エンドプロテーゼのスライド体のために適している、さらなるセラミックスが記載される。

表面拡張部がスライド体３、４の外周上の環状溝５であることを示す図 部分図において、スライド体３、４の外周上の本発明による隆起部６を示す図 部分図において、スライド体３、４の外周上の本発明によるラフニング７を示す図 部分図において、スライド体３、４の外周上の本発明による突起部８を示す図

第一のさらなるセラミックスの実施形態：
意想外にも、従来技術、例えばＥＰ−Ａ０５４２８１５に記載されるように、酸化ストロンチウムを用いてのみならず、他の特定の酸化物を用いて、小板を組織中に作製できることを確認した。小板形成のための前提条件は、"ｉｎ ｓｉｔｕ"で形成されるべき小板の六方晶結晶構造を形成することである。マトリックスとして材料系Ａｌ₂Ｏ₃−Ｃｒ₂Ｏ₃−ＺｒＯ₂−Ｙ₂Ｏ₃（ＣｅＯ₂）を使用する場合、種々の酸化物を用いて下記の小板を"ｉｎ ｓｉｔｕ"で形成することができる。アルカリ金属酸化物を合金化した場合、相応するアルカリ金属Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₇小板が形成され、アルカリ土類金属酸化物を合金化した場合、相応するアルカリ土類金属Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₇小板が形成され、ＣｄＯ、ＰｂＯ、ＨｇＯを合金化した場合、相応する（Ｃｄ、ＰｂまたはＨｇＡｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉）小板が形成され、かつ希土類金属酸化物を合金化した場合、相応する希土類金属Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₈小板が形成される。Ｌａ₂Ｏ₃は、それに加えて化合物Ｌａ_0.9Ａｌ_11.76-xＣｒ_xＯ₁₉を形成することができる。小板は、マトリックスがＣｒ₂Ｏ₃を含有しない場合も形成される。その時に形成される小板は、一般式：アルカリ金属Ａｌ₁₁Ｏ₁₇、アルカリ土類金属Ａｌ₁₂Ｏ₁₉、（Ｃｄ、ＰｂまたはＨｇＡｌ₁₂Ｏ₁₉）または希土類金属Ａｌ₁₂Ｏ₁₈に相当する。

本発明による解決手段は、構成成分として極めて特別な組成を有する焼結成形体もしくは椎間板エンドプロテーゼ（いずれの用語も、ここでは同じことを意味する）を提供することである。安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムをセラミックスマトリックス中に組み入れることによって得られる転位強化以外に、本発明はマトリックスが酸化アルミニウム／酸化クロムからなる混晶を含有することを規定する。さらに本発明は、マトリックス中に組み入れられた二酸化ジルコニウムと、酸化アルミニウムと一緒に混晶を形成する酸化クロムとが、互いにある一定のモル比にあることを規定する。この措置により、特に良好な破断靭性を得るために必要とされ得る二酸化ジルコニウム割合が比較的高い場合でも、顕著な硬さ値を得ることが可能になる。他方では、二酸化ジルコニウム割合が低い場合、材料の脆化を抑制する、同様に比較的少量の酸化クロム含量も存在してよい。

酸化ジルコニウムのための安定化剤として、セリウム、プラセオジムおよびテルビウムおよび／または酸化イットリウムの１つ以上の酸化物を使用することができる。好ましくは、二酸化ジルコニウムと安定化酸化物とからなる混合物に対して、セリウム、プラセオジムおよびテルビウムの酸化物１０〜１５モル％および／または酸化イットリウム０．２〜３．５モル％が使用される。

その際、安定化酸化物の添加量は、二酸化ジルコニウムが主として正方晶変態において存在し、かつ二酸化ジルコニウムに関して立方晶変態の割合が０〜５体積％であるように選択される。

安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとが、ある一定のモル比で存在すべきであるという規定は、残りの成分における特定の比をもたらす。なぜなら、例えば二酸化ジルコニウムの割合が下がるにつれて、焼結成形体に対する安定化酸化物の割合も減少する一方で、他方では酸化アルミニウムの割合が上昇するからである。焼結成形体の酸化アルミニウムに対して、酸化クロムは０．００４〜６．５７質量％の質量で存在し、その際、酸化クロムと、安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムとは所定のモル比にある。

本発明により、マトリックス材料は、酸化アルミニウム／酸化クロム混晶および一般式Ｍｅ¹Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₇、Ｍｅ²Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉、Ｍｅ^2'Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉またはＭｅ³Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₈の１つに従ったさらなる混晶を含有し、その際、Ｍｅ¹はアルカリ金属、Ｍｅ²はアルカリ土類金属、Ｍｅ^2'はカドミウム、鉛または水銀を表し、かつＭｅ³は希土類金属を表す。混晶としてＬａ_0.9Ａｌ_11.76-xＣｒ_xＯ₁₉も同様にマトリックス材料に添加されることができる。その際、ｘは０．０００７〜０．０４５の値をとり得る。

本発明により、一実施形態として、
ａ１）マトリックス材料６０〜９８体積％が、
ａ２）酸化アルミニウム／酸化クロム混晶６７．１〜９９．２体積％および
ａ３）一般式Ｌａ_0.9Ａｌ_11.76-xＣｒ_xＯ₁₉、Ｍｅ¹Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₇、Ｍｅ²Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉、Ｍｅ^2'Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉および／またはＭｅ³Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₈の１つに従った少なくとも１つの混晶から選択されている、さらなる混晶０．８〜３２．９体積％を含有し、その際、Ｍｅ¹はアルカリ金属、Ｍ²はアルカリ土類金属、Ｍｅ^2'はカドミウム、鉛または水銀を表し、かつＭｅ³は希土類金属を表し、かつｘは０．０００７〜０．０４５の値に相当する、かつ
ｂ）マトリックス材料２〜４０体積％が、安定化された二酸化ジルコニウムを含有することを特徴とする、マトリックス材料を有する焼結成形体が提供される。

クロム添加は、二酸化ジルコニウム割合が上昇する場合に、硬さ値の降下を抑制する一方で、靭性を高める作用は、混晶マトリックス中に組み入れられた二酸化ジルコニウムに由来する。上記金属酸化物の添加によって付加的に形成された上記式の混晶は、それがより高い温度でもさらに改善された靭性を焼結成形体に付与することにつながる。高められた温度作用下でのこれらの焼結成形体の耐摩耗性も、それゆえ同様に改善されている。

さらなる実施形態によれば、焼結成形体の耐摩耗性は、元素の周期系の第４副族および第５副族の金属の１つ以上の炭化物、窒化物または炭窒化物２〜２５体積％−マトリックス材料に対して−を、これにさらに組み入れることによって改善されることができる。好ましくは、これらの硬質物質の割合は６〜１５体積％である。殊に、窒化チタン、炭化チタンおよび炭窒化チタンが適している。

本発明の特に有利なさらなる実施形態によれば、酸化クロムに対する安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムのモル比は、焼結成形体中に存在する二酸化ジルコニウム割合に依存して、低い二酸化ジルコニウム割合で、同様に少量の酸化クロムが存在するように調整される。その際、

の範囲にある、二酸化ジルコニウム：酸化クロムのモル比の調整が極めて好ましいと判明した。

二酸化ジルコニウムを主として正方晶変態において得るために、本発明により２μｍを超えない二酸化ジルコニウムの粒度の調整が推奨される。可能性として考えられる立方晶変態における二酸化ジルコニウムの５体積％までの量の割合に加えて、またさらに少量の単斜晶変態も存在していてよく、しかし、これらは同様に最大１０体積％の量を超えず、かつ好ましくは５体積％未満、極めて有利にはそれどころか２体積％未満であることが望ましい。

有利な一実施形態において、本発明による焼結成形体は、所定の成分に加えて、単に不可避的に連行された不純物しかさらに含有しておらず、該不純物は、本発明のさらなる好ましい実施形態に従って０．５体積％を上回らない。特に有利な一実施形態において、焼結成形体は、単に酸化アルミニウム−酸化クロム−混晶および式Ｍｅ¹Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₇、Ｍｅ²Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉、Ｍｅ^2'Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉またはＭｅ³Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₈の混晶の１つから、ならびに安定化酸化物を含有し、かつ上述の混晶からなるマトリックス中に組み入れられた二酸化ジルコニウムから成る。さらなる相、例えば酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウムが一緒に使用される場合に形成される粒界相または、例えば従来技術から公知の、ＹＮｂＯ₄またはＹＴａＯ₄のような物質の添加に際して生じ、かつ十分には高くない軟化点を有するような、さらなる結晶相が、本発明による焼結成形体のこの特に有利な実施形態においては存在しない。従来技術から公知の、同様にさらなる相の形成をもたらすＭｎ、Ｃｕ、Ｆｅの酸化物はまた、軟化点の低下を引き起こし、かつエッジ強度を小さくする。これらの材料の使用は、それゆえこの特に有利な実施形態の場合には排除されている。

好ましくは、二酸化ジルコニウムは３０体積％を上回らない量で存在し、しかし、１５体積％未満の量では存在しない。１５〜３０体積％の間で二酸化ジルコニウムが存在する場合、安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとのモル比は、極めて有利には４０：１〜２５：１である。

さらなる有利な一実施形態によれば、正方晶変態において存在する二酸化ジルコニウムの割合は５０体積％を上回る。極めて有利なのは、組み入れられた二酸化ジルコニウムの粒度を０．２〜１．５μｍの範囲で遵守することである。それに対して、酸化アルミニウム／酸化クロム混晶の０．６〜１．５μｍの範囲における平均粒度が特に適していることが判明した。付加的にさらに元素の周期系の第４副族および第５副族の炭化物、窒化物または炭窒化物が使用される場合、これらは０．５〜３μｍの粒度において使用される。式Ｍｅ¹Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₇、Ｍｅ²Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉、Ｍｅ^2'Ａｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉またはＭｅ³Ａｌ_11-xＣｒ_xＯ₁₈の混晶の粒子は、５：１〜１５：１の範囲の長さ／厚さ比を有する。その最大長さは、その際、１２μｍであり、その最大厚さは１．５μｍである。

本発明による焼結成形体のビッカース硬さは１，７５０［ＨＶ_0.5］より大きく、しかし、好ましくは１，８００［ＨＶ_0.5］を上回る。

本発明による焼結成形体の微細構造は微細な亀裂を含んでおらず、かつ１．０％を上回らない空隙率を有する。そのうえ焼結成形体は、さらにウィスカー（しかしながら、炭化ケイ素からのものではない）を含有してよい。

好ましくは、焼結成形体は、例えば酸化マグネシウムのような、多方面で粒成長抑制剤として使用される物質のいずれも含有しない。

本発明により提供される"ｉｎ ｓｉｔｕ"小板強化は、マトリックスがＣｒ₂Ｏ₃を含有しない場合も生じる。これは本発明により、硬さ値の降下が妨げにならない場合に準備される。Ｃｒ₂Ｏ₃なしで形成される小板は、その場合、一般式Ｍｅ¹Ａｌ₁₁Ｏ₁₇、Ｍｅ²Ａｌ₁₂Ｏ₁₉、Ｍｅ^2'Ａｌ₁₂Ｏ₁₉もしくはＭｅ³Ａｌ₁₁Ｏ₁₈に相当する。これらの焼結成形体でも、原則的にはＣｒ₂Ｏ₃をマトリックス材料中に含有する焼結成形体と同じ好ましい実施形態が提供され得る。その点では、マトリックス材料中にＣｒ₂Ｏ₃を有する焼結成形体に関する上記の説明は、マトリックス材料中にＣｒ₂Ｏ₃を含まない焼結成形体にも同様に当てはまる。

焼結に際して、安定化酸化物はＺｒＯ₂格子中で溶解し、かつ該格子の正方晶変態を安定化させる。焼結成形体の製造のために、そしてさらなる不所望の相を含まない組織構造を得るために、好ましくは高純度の原料、すなわち、９９％を上回る純度を有する酸化アルミニウムおよび酸化ジルコニウムが使用される。好ましくは、そのうえ不純物の度合いはずっと低い。殊に、完成した焼結成形体に対して０．５体積％を上回るＳｉＯ₂割合は所望されていない。この規定から除外されているのは、二酸化ジルコニウム内で２質量％までの少量で酸化ハフニウムが不可避的に存在することである。

本発明による焼結成形体の製造は、酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム／酸化クロムと安定化酸化物とからなる混合物、もしくはこれらの成分に付加的にさらにアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＣｄＯ、ＰｄＯ、ＨｇＯ、希土類金属酸化物またはＬａ₂Ｏ₃および／または元素の周期系（ＰＳＥ）の第４副族および第５副族の１つ以上の窒化物、炭化物および炭窒化物が加えられている混合物の無圧焼結またはホットプレスによって行われる。例示的な混合物は第１表に記載されている。酸化イットリウムおよび酸化クロムの添加は、酸化イットリウムクロム（ＹＣｒＯ₃）の形態でも行ってよく、その一方で、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、カドミウム酸化物、鉛酸化物、水銀酸化物、希土類金属酸化物またはランタン酸化物は、好ましくはそれらの塩の形態でも、殊に炭酸塩として添加されることができる。しかし、焼結中に分解および転位する三元化合物の添加も可能である。種々のセラミックス混合物を混合粉砕によって製造した。粉砕混合物に一時的結合剤を添加し、かつ該混合物を引き続き噴霧乾燥した。噴霧乾燥した混合物から未加工体をプレスして作り出し、かつ、これらを標準条件下で焼結した。

未加工体を製造するための選択的な方法は、懸濁液から直接得ることである。このために水性懸濁液中で５０体積％を超える固体含量を有する混合物が粉砕される。その際、混合物のｐＨ値は４〜４．５に調整される。粉砕後、尿素と、該尿素を分解するのに適している大量の酵素ウレアーゼが加えられ、その後、この懸濁液は鋳型に注入される。酵素接触された尿素分解によって、懸濁液のｐＨ値は９へと変化し、その際、該懸濁液は凝固する。そのようにして製造された未加工体は、離型後に乾燥され、かつ焼結される。焼結プロセスは無圧で、しかし、予備焼結も行ってよく、次に引き続く熱間等方圧による後高密度化が可能である。この方法（ＤＣＣ法）に関するさらに詳細な説明は、明示的に引用されるＷＯ９４／０２４２９およびＷＯ９４／２４０６４に開示されている。

無圧焼結との用語は、この場合、大気条件下での焼結のみならず、保護ガス下または真空中での焼結も包含する。好ましくは、成形体はまず９０〜９５％の理論密度に無圧で予備焼結され、かつ引き続き熱間等方圧プレスまたはガス圧焼結によって後高密度化される。理論密度は、それによって９９．５％を上回る値にまで上昇されることができる。

上述の多成分系を基礎とするセラミックスの製造に際しては、多数の要素が本質的に重要である。殊に粉末混合物の調製に際して、分散および粉砕は、本発明によるセラミックスの特性に特に影響を及ぼし得る。その際、粉砕法および粉砕アグリゲート自体は、結果に影響を及ぼし得る。使用される粉砕懸濁液の固体含量も付加的に分散に一緒に寄与し得る。

以下の実施例では、影響パラメータおよびそれらの機械的特性に及ぼす効果が示される。個々の試験のために、次の固体の組み合わせが使用されている：

試験Ｖ１〜Ｖ４のために、６０質量％のスラリーが使用されている。試験Ｖ５において固体含有率は５５質量％に低下した。試験Ｖ１の実施のために振動ミルを使用した。試験Ｖ２およびＶ３は実験室用アトライターミルで実施されている；Ｖ２では１ｈ粉砕し、Ｖ３での粉砕期間は２ｈであった。試験Ｖ４では３０ｋｇの量が連続式アトライターミル中で処理されている。試験Ｖ５は、２ｈの粉砕期間にて実験室用アトライター中で実施されている。

以下には個々の試験における強度分析からの結果が示されている：

第二のさらなるセラミックスの実施形態：
本発明により、セラミックスからなるスライド体は、その他の実施形態において下記のものを含有する：
クロムドーピングを有する酸化アルミニウム７０〜９０体積割合（Ａｌ２Ｏ３：Ｃｒ）、
Ｙ−安定化を伴う酸化ジルコニウム１２〜２２体積割合（ＺｒＯ２：Ｙ）および
可変のＣｒドーピングを有する式ＳｒＡｌ１２−ｘＣｒｘＯ１９のアルミン酸ストロンチウム１〜５体積割合。

本発明による一実施態様において、構成成分の酸化ジルコニウムおよびアルミン酸ストロンチウムは酸化アルミニウムマトリックス中に組み入れられている。

有利には、アルミン酸ストロンチウムは板状結晶および／または小板の形態で存在する。

本発明の一実施態様において、カッティングテンプレートの材料には付加的にウィスカーおよび／または繊維または網状構造物または適した材料からの織物が散りばめられている。

本発明のさらなる特徴は、以下で詳細に説明される図面からもたらされる。

図１は、頸部脊柱に移植するための椎間板プロテーゼを示す。椎間板プロテーゼは、プラスチック、例えばＰＥＥＫまたはＰＥＫＫからの上側終板１および下側終板２から成る。

これらの終板１、２には、そのつどスライド支承部のスライド体３、４が埋め込まれている。これは、スライド体３、４が終板１、２のプラスチックでインサート成形されることによって得られる。スライド支承部のスライド機能は、重なりあってスライドする２つの面９によって得られる。スライド支承部は、２個より多いスライド体から成っていてもよい。

回転止め固定のために、終板１、２のプラスチックでインサート成形されたスライド体３、４の表面領域は平らな面と比較して表面拡張部を有する。

図１において、表面拡張部はスライド体３、４の外周上の環状溝５である。この溝５には終板１、２のプラスチックが入り込む。

図２は、部分図において、スライド体３、４の外周上の本発明による隆起部６を示す。

図３は、部分図において、スライド体３、４の外周上の本発明によるラフニング７を示す。

図４は、部分図において、スライド体３、４の外周上の本発明による突起部８を示す。

１，２ 終板、 ３，４ スライド体、 ５ 環状溝、 ６ 隆起部、 ７ ラフニング、 ８ 突起部

Claims (20)

1. 椎体骨にそのつど固定するための上側終板（１）および下側終板（２）と、前記終板（１、２）の間に配置された、互いにスライド式に形成されているスライド体（３、４）から成るスライド支承部とを有する、脊柱に移植するための椎間板エンドプロテーゼであって、その際、両終板（１、２）がプラスチックから成り、かつ前記スライド体（３、４）がセラミックスから成り、前記スライド体（３、４）が前記終板（１、２）のプラスチックでインサート成形されており、かつ前記終板（１、２）のプラスチックでインサート成形された前記スライド体（３、４）の表面領域が平らな面と比べて表面拡張部を有する椎間板エンドプロテーゼにおいて、前記表面拡張部が前記スライド体（３、４）の隆起部（６）または凹部であることを特徴とする、脊柱に移植するための椎間板エンドプロテーゼ。
2. 前記表面拡張部がラフニング（７）であることを特徴とする、請求項１記載の椎間板エンドプロテーゼ。
3. 前記表面拡張部がスライド体における遊隙であることを特徴とする、請求項１記載の椎間板エンドプロテーゼ。
4. 前記遊隙が前記スライド体（３、４）の外周上の少なくとも１つの環状溝（５）であることを特徴とする、請求項３記載の椎間板エンドプロテーゼ。
5. 前記隆起部（６）が突起（８）であることを特徴とする、請求項１記載の椎間板エンドプロテーゼ。
6. ａ）酸化アルミニウム／酸化クロム混晶から形成されたマトリックス材料６０〜９８体積％、
   ｂ）前記マトリックス材料に組み入れられた二酸化ジルコニウム２〜４０体積％、前記二酸化ジルコニウムは、
   ｃ）安定化酸化物として、セリウム、プラセオジムおよびテルビウムの１つ以上の酸化物１０〜１５モル％を、二酸化ジルコニウムと安定化酸化物とからなる混合物に対して含有し、その際
   ｄ）前記安定化酸化物の添加量の選択は、前記二酸化ジルコニウムが主として正方晶変態において存在するように、かつ
   ｅ）前記安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとのモル比が１，０００：１〜２０：１となり、
   ｆ）全成分の割合が補い合って焼結成形体１００体積％となり、
   ｇ）前記二酸化ジルコニウムが２μｍを超えない粒度を有するように行われている；ことからなる、殊に請求項１から５までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
7. ａ）酸化アルミニウムに対して０．０１〜２．３２質量％の酸化クロム割合を有する酸化アルミニウム／酸化クロム混晶から形成されたマトリックス材料少なくとも７０体積％、
   ｂ）前記マトリックス材料に組み入れられた二酸化ジルコニウム２〜３０体積％、前記二酸化ジルコニウムは、
   ｃ）二酸化ジルコニウムと酸化イットリウムとからなる混合物に対して酸化イットリウム０．２７〜２．８５モル％を含有し、その際、前記酸化イットリウムの添加量の選択は、前記二酸化ジルコニウムが主として正方晶変態において存在するように、かつ
   ｄ）前記二酸化ジルコニウムが２μｍを超えない平均粒度において存在し、かつ
   ｅ）前記安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとのモル比が１，０００：１〜２０：１となり、かつ
   ｆ）全成分の割合が補い合ってカッティングテンプレート１００体積％となるように行われている；ことからなる、殊に請求項１から５までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
8. 安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとのモル比が３７０：１〜３４：１である、請求項７記載の椎間板エンドプロテーゼ。
9. ａ１）マトリックス材料６０〜９８体積％、その際、これは、
   ａ２）６７．１〜９９．２体積％が酸化アルミニウム／酸化クロム混晶から
   ａ３）０．８〜３２．９体積％が式ＳｒＡｌ_12-xＣｒ_xＯ₁₉の混晶から成り、その際、ｘは０．０００７〜０．０４５の値に相当し、
   ｂ）前記マトリックス材料に組み入れられた二酸化ジルコニウム２〜４０体積％、前記二酸化ジルコニウムは、
   ｃ）安定化酸化物として、セリウム、プラセオジムおよびテルビウムの１つ以上の酸化物１０〜１５モル％を、かつ／または酸化イットリウム０．２〜３．５モル％を、二酸化ジルコニウムと安定化酸化物とからなる混合物に対して含有し、その際
   ｄ）前記安定化酸化物の添加量の選択は、前記二酸化ジルコニウムが主として正方晶変態において存在するように、かつ
   ｅ）前記安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとのモル比が１，０００：１〜２０：１となり、
   ｆ）全成分の割合が補い合ってカッティングテンプレート１００体積％となり、かつ
   ｇ）前記二酸化ジルコニウムが２μｍを超えない粒度を有するように行われている；ことからなる、殊に請求項１から５までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
10. ａ）酸化アルミニウム／酸化クロム混晶から、ならびに元素の周期系の第４副族および第５副族の金属の１つ以上の炭化物、窒化物および炭窒化物−マトリックス材料に対して−２〜２５体積％から形成されたマトリックス材料６０〜８５体積％、
    ｂ）前記マトリックス材料に組み入れられた二酸化ジルコニウム１５〜４０体積％、前記二酸化ジルコニウムは、
    ｃ）安定化酸化物として、セリウム、プラセオジムおよびテルビウムの１つ以上の酸化物を１０〜１５モル％より多く、かつ／または酸化イットリウム０．２〜３．５モル％を、二酸化ジルコニウムと安定化酸化物とからなる混合物に対して含有し、その際
    ｄ）前記安定化酸化物の添加量の選択は、前記二酸化ジルコニウムが主として正方晶変態において存在するように、かつ
    ｅ）前記安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウムと酸化クロムとのモル比が１００：１〜２０：１となり、
    ｆ）全成分の割合が補い合って焼結成形体１００体積％となり、
    ｇ）前記二酸化ジルコニウムが２μｍを超えない粒度を有するように行われている；ことからなる、殊に請求項１から５までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
11. 前記マトリックス材料が、そのうえさらに元素の周期系の第４副族および第５副族の金属の１つ以上の炭化物、窒化物および炭窒化物２〜２５体積％−マトリックス材料に対して−を含有する、請求項９記載の椎間板エンドプロテーゼ。
12. ２〜５体積％；二酸化ジルコニウム１，０００：１〜１００：１
    ＞５〜１５体積％；二酸化ジルコニウム２００：１〜４０：１
    ＞１５〜３０体積％；二酸化ジルコニウム１００：１〜２０：１
    ＞３０〜４０体積％；二酸化ジルコニウム４０：１〜２０：１
    の範囲にある、安定化酸化物を含有する二酸化ジルコニウム対酸化クロムのモル比を有する、請求項６、７、９または１１記載の椎間板エンドプロテーゼ。
13. ３０体積％を上回らない二酸化ジルコニウム量を有する、請求項６、９、１０または１１のいずれか１項および請求項１２に記載の椎間板エンドプロテーゼ。
14. 前記二酸化ジルコニウムが少なくとも９５体積％で正方晶変態を有する、請求項６、７、９、１０または１１のいずれか１項および請求項１２または１３のいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
15. 前記二酸化ジルコニウムが合わせて０〜５体積％で立方晶変態および／または単斜晶変態において存在する、請求項５、７、９、１０または１１のいずれか１項および請求項１２から１４までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
16. ０．８〜１．５μｍの酸化アルミニウム／酸化クロム混晶の平均粒度を有する、請求項６、７、９、１０または１１のいずれか１項および請求項１２から１５までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
17. ０．２〜１．５μｍの二酸化ジルコニウムの粒度を有する、請求項６、７、９、１０または１１のいずれか１項および請求項１２から１６までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
18. 焼結成形体に対して０．５体積％を上回らない不可避の不純物を有する、請求項６、７、９、１０または１１のいずれか１項および請求項１２から１７までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
19. ビッカース硬度［Ｈｖ ０．５］＞１，８００を有する、請求項６、７、９、１０または１１のいずれか１項および請求項１２から１８までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。
20. 頸部脊柱または腰部脊柱で使用するための、請求項１から１９までのいずれか１項記載の椎間板エンドプロテーゼ。

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