JP2011512450A - 沈着物形成が低下した熱可塑性ポリウレタン - Google Patents

Abstract

熱可塑性ポリウレタンを、下記の成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、ならびに、適するならば、成分Ｄおよび成分Ｅ：
（ｅ）成分Ａとして、少なくとも１つの脂肪族有機ジイソシアナート、
（ｆ）成分Ｂとして、成分Ａに対して反応性であり、かつ、５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１つの化合物、
（ｇ）成分Ｃとして、主たる鎖延長剤Ｃ１としての６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％の１，６−ヘキサンジオールおよび補助的な鎖延長剤Ｃ２としての１５ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の１，３−プロパンジオールを含む、鎖延長剤としてのアルカンジオールから構成される混合物、
（ｈ）成分Ｄとして、少なくとも１つの触媒、
（ｉ）成分Ｅとして、従来の添加物
の反応によって得ることができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、低下した沈着物形成を有する熱可塑性ポリウレタン、その製造プロセス、成形物を製造するためのその使用、および、同様にまた、鎖延長剤としてのアルカンジオールの特定の混合物の使用に関する。

芳香族の熱可塑性ポリウレタン（芳香族ＴＰＵ）は、それらの構造が芳香族ジイソシアナートから構成されるので、耐光性がない。これらのポリウレタンは、著しく黄変化する傾向を有する。

従って、改善された耐黄変性を有し、かつ、耐熱性をも有する脂肪族の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が今では開発されている。

欧州特許出願公開第１０１０７１２号は、ジイソシアナート成分としてのヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、ならびに、ポリエステルポリオール、鎖延長剤およびＵＶ安定剤から得ることができる脂肪族の熱可塑性ポリウレタンに関する。使用される鎖延長剤は、１，６−ヘキサンジオール、または、１，６−ヘキサンジオールの８０重量％〜１００重量％と、その平均分子量が６０ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌである鎖延長剤の０重量％〜２０重量％とから構成される混合物を含む。

欧州特許出願公開第１１５３９５１号は、低下した曇りを有する熱可塑性ポリウレタンから構成される成形物に関する。このポリウレタンは、有機ジイソシアナートと、ポリエステルポリオールと、ジオール系鎖延長剤および／またはジアミン系鎖延長剤とから構成される。使用される鎖延長剤は、その分子量が６０〜５００である脂肪族ジオールまたは脂肪族ジアミンを含む。１，６−ヘキサンジオールの使用が特に好ましく、この場合、１，６−ヘキサンジオールは、適するならば、２０重量％に至るまでの、その平均分子量が６０ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌである鎖延長剤とのブレンド配合物で使用され得る。

欧州特許出願公開第１０４３３４９号は、移動し得る副生成物を含まないこと、および、大きい耐光堅牢度を有することが意図される熱可塑的に加工可能なポリウレタン成形用組成物に関する。使用される鎖延長剤は、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは１，４−シクロヘキサンジオールを含む。

独国特許出願公開第１０２００６０２１７３４号は、改善された流出挙動を有する脂肪族の焼結可能な熱可塑性ポリウレタン成形用組成物に関する。この成形用組成物は鎖延長剤の混合物を含み、この場合、１つの鎖延長剤が、カルボン酸またはジカルボン酸と、アルコールとの反応により得ることができ、かつ、１０４ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。

ヘキサメチレンジイソシアナートに基づく脂肪族の熱可塑性ポリウレタンは、低分子量の構成成分の風解に対する比較的大きい傾向を有し、このことが多くの領域における使用を阻害している。風解に対する傾向は、好適な鎖延長剤の使用によって低下させることができ、しかし、上記で記載される知られている鎖延長剤はすべての適用領域について十分ではない。ＨＤＩに基づく熱可塑性ポリウレタンは良好な機械的特性および熱特性を有するので、ＨＤＩに基づく熱可塑性ポリウレタンが、自動車内装品において、また、高レベルの日射にさらされる領域において特に使用される。これらは、良好な機械的特性および比較的大きい軟化点が有益である領域である。しかしながら、これらの用途のためには、風解に対する傾向、または、熱可塑性ポリウレタンから製造される成形物における沈着物の形成を低下させることが重要である。

欧州特許出願公開第１０１０７１２号 欧州特許出願公開第１１５３９５１号 欧州特許出願公開第１０４３３４９号 独国特許出願公開第１０２００６０２１７３４号

知られている熱可塑性ポリウレタンの欠点を除き、かつ、低下した沈着物形成または低下した風解傾向を示す熱可塑性ポリウレタンを提供することが本発明の目的である。

本発明は、下記の成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、ならびに、適するならば、成分Ｄおよび成分Ｅの反応によって得ることができる熱可塑性ポリウレタンによって目的を達成する：
（ａ）成分Ａとして、少なくとも１つの脂肪族有機ジイソシアナート、
（ｂ）成分Ｂとして、成分Ａに対して反応性であり、かつ、５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１つの化合物、
（ｃ）成分Ｃとして、主たる鎖延長剤Ｃ１としての６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％の１，６−ヘキサンジオールおよび補助的な鎖延長剤Ｃ２としての１５ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の１，３−プロパンジオールを含む、鎖延長剤としてのアルカンジオールから構成される混合物、
（ｄ）成分Ｄとして、少なくとも１つの触媒、
および、成分Ｅとして、従来の添加物。

本発明によれば、鎖延長剤としての１，６−ヘキサンジオールおよび１，３−プロパンジオールから構成される特定の混合物は、脂肪族有機ジイソシアナート(aliphatic, organic diisocyanate)に基づく熱可塑性ポリウレタンの風解に対する傾向を著しく低下させることができ、従って、沈着物の形成を信頼できるほどに阻害できることが見出されている。

アルカンジオールから構成される本発明の混合物は、主たる鎖延長剤Ｃ１として６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％、好ましくは６５ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％、特に７０ｍｏｌ％〜７８ｍｏｌ％の１，６−ヘキサンジオールと、補助的な鎖延長剤として１５ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％、好ましくは２０ｍｏｌ％〜３５ｍｏｌ％、特に２２ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％とを含む。

前記アルカンジオールの特定の組合せは低分子量の構成成分の風解を非常に実質的に阻害することができる。

これらのアルカンジオールの調製は当業者には知られており、また、これらのアルカンジオールは市販されている。

耐光堅牢度についての要求があまり厳しくない用途では、鎖延長剤の脂肪族ジオールの一部分、例えば、５０重量％に至るまでの部分を芳香族ジオールによって置き換えることができる。鎖延長剤は好ましくは、ジオールとして１，６−ヘキサンジオールおよび１，３−プロパンジオールから構成される。そのうえ、少量の従来のモノ官能性化合物を、例えば、鎖停止剤または離型剤として使用することができる。例として、アルコール、例えば、オクタノールおよびステアリルアルコールなどを挙げることができる。

鎖延長剤は、成分Ａとしての少なくとも１つの脂肪族有機ジイソシアナート、および、成分Ｂとしての、成分Ａに対して反応性であり、かつ、５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１つの化合物、ならびに、適するならば、成分Ｄおよび成分Ｅとしての触媒および従来の添加物と一緒に使用される。

成分Ｃの鎖延長剤の、ポリオールに基づく使用量は、好ましくは５重量％〜１３０重量％である。

触媒が成分Ｄとして同時に使用されるならば、その好ましい使用量は、熱可塑性ポリウレタンに基づいて１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍである。

成分Ｅの従来の添加物の使用量は、熱可塑性ポリウレタン全体に基づいて、好ましくは０〜５０重量％であり、特に好ましくは０〜４０重量％である。

使用される成分Ａは少なくとも１つの脂肪族有機ジイソシアナートを含む。例が、エチレンジイソシアナート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアナート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナート、ドデカン−１，１２−ジイソシアナートおよびそれらの混合物である。これらの中で、特に好ましいものが、成分Ａとして、ヘキサメチレンジイソシアナート、または、少なくとも８０重量％のヘキサメチレンジイソシアナートと、２０重量％に至るまでのさらなる脂肪族有機ジイソシアナートとから構成される混合物である。

脂肪族ジイソシアナートの用語にはまた、脂環族ジイソシアナートが含まれ、例えば、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアナート、１−メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアナート、同様にまた、それらの異性体混合物、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジシクロヘキシル−２，４’−ジイソシアナートおよびジシクロヘキシル−２，２’−ジイソシアナート、ならびに、対応する異性体混合物などが含まれる。

ＴＰＵから製造され得る成形物に置かれる要求の関数として、２５重量％に至るまでのヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）を１つまたは複数の他の脂肪族ジイソシアナートによって置き換えることができ、例えば、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、１−メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアナート、１−メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアナートおよびそれらの異性体混合物、ジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアナート、ジシクロヘキシル−２，４’−ジイソシアナート、ジシクロヘキシル−２，２’−ジイソシアナートおよびそれらの異性体混合物などによって置き換えることができる。

耐光堅牢度に置かれる要求があまり厳しくない用途では、２０重量％に至るまでの脂肪族ジイソシアナートはまた、芳香族ジイソシアナートによって置き換えることができ、例えば、トリレン−２，４−ジイソシアナート、トリレン−２，６−ジイソシアナート、あるいは、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシアナートまたはジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアナートなどによって置き換えることができる。

使用される成分Ｂは好ましくは、ポリオールを含み、特にポリエステルジオールを含む。

使用される成分Ｂは、例として、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカルボナートジオール、または、ポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールから構成される混合物、または、ポリエーテルポリオールおよびポリカルボナートジオールから構成される混合物、または、ポリエステルポリオールおよびポリカルボナートジオールから構成される混合物を含むことができる。この場合における成分Ｂの重量平均分子量は好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌであり、特に好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ〜４２００ｇ／ｍｏｌである。これらの物質は好ましくは、線状のヒドロキシル末端ポリオールであり、ただし、線状のヒドロキシル末端ポリオールは、製造プロセス（製造方法）の結果としての少量の非線状化合物を含むことができる。

好適なポリエステルジオールは、例として、２個〜１２個の炭素原子、好ましくは４個〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と、多価アルコールとから調製することができる。使用することができるジカルボン酸の例には、脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸など、ならびに、芳香族ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸などがある。ジカルボン酸は個々に使用することができ、または、混合物の形態で、例えば、コハク酸、グルタル酸およびアジピン酸の混合物の形態で使用することができる。ポリエステルジオールの調製のために、適するならば、ジカルボン酸の代わりに、対応するジカルボン酸誘導体、例えば、１個〜４個の炭素原子をアルコール基に有するカルボン酸ジエステル、カルボン酸無水物、または、カルボニルクロリドなどを使用することが有利であり得る。多価アルコールの例には、２個〜１０個の炭素原子、好ましくは２個〜６個の炭素原子を有するグリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオールおよびジプロピレングリコールなどがある。所望される特性の関数として、多価アルコールは単独で使用することができ、または、適するならば、相互の混合物で使用することができる。他の好適な化合物が、炭酸と、述べられたジオール、特に、４個〜６個の炭素原子を有するジオール、例えば、１，４−ブタンジオールまたは１，６−ヘキサンジオールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸、例えば、ヒドロキシカプロン酸などの縮合物、および、ラクトンの重合生成物、例えば、適するならば、置換されたカプロラクトンの重合生成物である。その使用が好ましいポリエステルジオールには、エタンジオールポリアジパート、１，４−ブタンジオールポリアジパート、エタンジオール１，４−ブタンジオールポリアジパート、１，６−ヘキサンジオールネオペンチルグリコールポリアジパート、１，６−ヘキサンジオール１，４−ブタンジオールポリアジパートおよびポリカプロラクトンがある。ポリエステルジオールは、６００〜５０００の平均分子量、好ましくは、７００〜４２００の平均分子量を有し、個々に使用することができ、または、相互の混合物の形態で使用することができる。

好適なポリエーテルジオールは、２個〜４個の炭素原子をアルキレン基に有する１つまたは複数のアルキレンオキシドを、２つの活性水素原子を含有する出発剤分子と反応させることによって調製することができる。アルキレンオキシドの挙げることができる例には、エチレンオキシド、プロピレン−１，２−オキシド、エピクロルヒドリン、ならびに、ブチレン−１，２−オキシドおよびブチレン−２，３−オキシドがある。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ならびに、プロピレン−１，２−オキシドおよびエチレンオキシドから構成される混合物を使用することが好ましい。アルキレンオキシドは、個々に、または、交互に連続して、または、混合物の形態で使用することができる。使用することができる開示剤分子の例には、水、アミノアルコール、例えば、Ｎ−アルキルジエタノールアミン、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミンなど、および、ジオール、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールなどがある。

適するならば、開始剤分子の混合物を使用することもまた可能である。他の好適なポリエーテルジオールが、テトラヒドロフランの重合生成物で、ヒドロキシ基を含むものである。二官能性ポリエーテルに基づいて０〜３０重量％の割合の三官能性ポリエーテルを使用することもまた可能であり、しかしながら、この場合、その量は、最大でも、熱可塑的に加工可能な製造物をもたらす量である。これらの実質的に線状のポリエーテルジオールは分子量が６００〜５０００であり、好ましくは７００〜４２００である。それらは個々に使用することができ、または、そうでなければ、相互の混合物の形態で使用することができる。

特に好ましいものが、テトラヒドロフランの重合生成物で、ヒドロキシ基を含むものであり、また、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドに基づくポリエーテルジオールである。これらの好ましいポリエーテルジオールがたとえ、ポリオール混合物、特に、鎖延長剤としての１，６−ヘキサンジオールとのポリオール混合物で何らかの程度に使用されるだけであっても、その結果は、表面における沈着物の形成を促進老化試験の後（例えば、６０℃〜９５℃での貯蔵の後）においてほんの少しも示さないＴＰＵである。

ジイソシアナートＡ対反応性化合物Ｂの当量比率が好ましくは１．５：１．０〜１０．０：１．０である。ＮＣＯインデックスが好ましくは９５〜１０５である（これは、イソシアナート基の当量比と、成分Ｂおよび鎖延長剤のポリオールに由来するヒドロキシ基の総数の当量比との商を取り、この数字を１００倍することによって計算される）。

本発明の熱可塑性ポリウレタンは、成分Ｄとしての少なくとも１つの触媒の存在下において調製することができる。

好適な触媒が、従来的であり、かつ、先行技術から知られている第三級アミンであり、この場合、例には、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ−［２．２．２］オクタンおよび同様な化合物があり、同様にまた、好適な触媒が特に有機金属化合物であり、例えば、チタン酸エステル、鉄化合物、スズ化合物、例えば、酢酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、ラウリン酸第一スズ、または、脂肪族カルボン酸のジアルキルスズ塩、例えば、ジブチルスズジアセタート、ジブチルスズジラウラートまたは同様な化合物などである。好ましい触媒が有機金属化合物であり、特に、チタン酸エステル、鉄化合物またはスズ化合物である。ジブチルスズジラウラートが非常に特に好ましい。

そのうえ、従来の添加物を成分Ｅとして使用することができる。好適なＵＶ安定剤が、例として、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ、Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ（編者）、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］（第３版、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９８９年、Ｃｈａｐｔｅｒ、「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ」［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］）に記載される。使用される好ましいＵＶ安定剤は、例えば、２：１〜１：２の重量比でのヒンダートアミン安定剤（ＨＡＬＳ）およびヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系化合物の混合物を含む。

ＴＰＵ成分、ＵＶ安定剤、および、適するならば、触媒と一緒に、補助物および添加物を加えることもまた可能である。例として、滑剤、例えば、脂肪酸エステル、これらの金属石けん、脂肪酸アミドおよびシリコーン化合物など、粘着防止剤、阻害剤、加水分解、熱および変色を阻止するための安定剤、難燃剤、色素、顔料、ならびに、無機および有機充填剤および強化剤を挙げることができ、この場合、これらは先行技術によって調製することができ、これらはまた、下塗剤（ｓｉｚｅ）により処理されている可能性がある。言及される補助物および添加物に関するさらなる詳細が、技術文献において、例えば、Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ、Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ、「Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」（第ＸＶＩ巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、第１部および第２部、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９６２年または１９６４年）、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ、Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ（編）、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］（第３版、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９８９年）、または、独国特許出願公開第２９０１７７４号において見出すことができる。

滑剤の好ましい添加量が、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）に基づいて０．１重量％〜１．０重量％である。酸化防止剤の好ましい使用量が、Ａ）およびＢ）およびＣ）に基づいて０．１重量％〜０．７重量％である。

本発明の１つの実施形態によれば、本発明の熱可塑性ポリウレタンは、０．４０を超える硬質相分率を有する。この場合、硬質相分率は下記の式によって定義される：

式中、
Ｍ_ＣＥｘ：鎖延長剤ｘの分子量（ｇ／ｍｏｌ）
ｍ_ＣＥｘ：鎖延長剤ｘの質量（ｇ）
Ｍ_ｉｓｏ：使用されるイソシアナートの分子量（ｇ／ｍｏｌ）
ｍ_ｔｏｔ：全出発物質の総質量（ｇ）
ｋ：鎖延長剤の数。

本発明の熱可塑性ポリウレタンは、規定された成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、ならびに、適するならば、成分Ｄおよび成分Ｅを、混合とともに、相互に反応させることによって製造される。

この場合の製造プロセスは連続的または回分的に行うことができる。

連続式製造プロセスの場合、成分Ｂおよび成分Ｃを連続的に混合し、その後、成分Ａのジイソシアナートと強く混合することが好ましい（ワンショットプロセス）。その後、反応を放出（ｄｉｓｃｈａｒｇｅ）容器、例えば、押出し機などにおいて完了させることができる。得られる製造物は、適するならば、ペレット化することができる。好適な製造プロセス（製造方法）については、欧州特許出願公開第１０１０７１２号（段落［００３１］〜段落［００４０］）を参照することができる。

本発明のＴＰＵは好ましくは、連続的に製造され、具体的には、この場合、ポリオールおよび鎖延長剤が、例えば、静的ミキサーによって連続的に混合され、この混合物が、例えば、静的ミキサーにおいて、ジイソシアナート、好ましくはＨＤＩと混合され、反応させられる。

添加物を配合による重合反応の後で加えることができ、または、そうでなければ、重合反応の期間中に加えることができる。例として、酸化防止剤およびＵＶ安定剤を重合反応の期間中にポリオールに溶解することができる。しかしながら、押出し機が使用されるならば、例として、滑剤および安定剤をスクリューの第２の部分において加えることもまた可能である。

本発明の熱可塑性ポリウレタンは、射出成形プロセス、押出しプロセスまたは焼結プロセスによる成形物の製造のために、あるいは、成形物の被覆のために特に使用される。従って、本発明の熱可塑性ポリウレタンは、例として、フォイルまたは射出成形物の製造のために使用することができる。そのような成形物は、自動車（内装品）分野において、あるいは、そうでなければ、機構工学分野、家具分野、スポーツ分野またはレジャー分野において特に好ましく使用される。この場合の成形物は好ましくは、自動車内装品分野におけるはめ込み物であり、例には、ダッシュボード、ドアクラッディングまたはハンドルカバーがある。

本発明はまた、熱可塑性ポリウレタンから製造される成形物における沈着物の形成を阻害するための、熱可塑性ポリウレタンの製造における、主たる鎖延長剤Ｃ１としての６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％の１，６−ヘキサンジオールおよび補助的な鎖延長剤Ｃ２としての１５ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の１，３−プロパンジオールを含むアルカンジオールから構成される混合物の使用を提供する。この場合のアルカンジオールは好ましくは、上記で定義される通りである。この場合の熱可塑性ポリウレタンは同様に、好ましくは、上記で記載されるように得ることができる。

下記の実施例は本発明のさらなる例示を提供する。

貯蔵試験の説明：
貯蔵試験１：１００℃で２０時間加熱された試験片が温度および湿度の標準的な条件（２３℃、５０％の相対湿度）のもとで貯蔵される。

貯蔵試験２：加熱されていない試験片が温度および湿度の標準的な条件（２３℃、５０％の相対湿度）のもとで貯蔵される。

貯蔵試験３：加熱された試験片がオーブンにおいて８０℃で貯蔵される。

貯蔵試験４：加熱されていない試験片がオーブンにおいて８０℃で貯蔵される。

貯蔵試験５：加熱された試験片が４８℃および１００％の相対湿度でオーブンにおいて貯蔵される。

貯蔵試験６：加熱されていない試験片が４８℃および１００％の相対湿度でオーブンにおいて貯蔵される。

（実施例１）
ＭＦＲ
硬質相分率がＨＤＩに基づいて０．６０であり、かつ、その分子量が２０００であるポリエステルジオールを含み、かつ、主たる鎖延長剤としての１，６−ヘキサンジオールおよび補助的な鎖延長剤としての１，３−プロパンジオールを含むＴＰＵ試験片を、手作業による鋳型プロセスにおいて使用される鎖延長剤の総モル量ｎに基づく主たる鎖延長剤（ｃ１）の様々なモル割合を使用して調製し、加工して、射出成形シート（１２０×９５×２ｍｍ）を得た。シートを様々な条件のもとで貯蔵した（貯蔵試験１〜貯蔵試験６、様々な時間）。

本発明のＴＰＵ試験片３およびＴＰＵ試験片４は、鎖延長剤の量的割合が本発明の割合でない比較用組成物と比較されたとき、特に有利である。

（実施例２）
硬質相分率がＨＤＩに基づいて０．７０であり、かつ、その分子量が２０００であるポリエステルジオールを含み、かつ、主たる鎖延長剤としての１，６−ヘキサンジオールおよび補助的な鎖延長剤としての１，３−プロパンジオールを含むＴＰＵ試験片を、手作業による鋳型プロセスにおいて使用される鎖延長剤の総モル量ｎに基づく主たる鎖延長剤（ｃ１）の様々なモル割合を使用して調製し、加工して、射出成形シート（１２０×９５×２ｍｍ）を得た。シートを様々な条件のもとで貯蔵した（貯蔵試験１〜貯蔵試験６、様々な時間）。

本発明の試験片８および試験片９は、鎖延長剤の量的割合が本発明の割合でない比較用組成物と比較されたとき、特に有利である。

（実施例３）
硬質相分率がＨＤＩに基づいて０．８０であり、かつ、その分子量が２０００であるポリエステルジオールを含み、かつ、主たる鎖延長剤としての１，６−ヘキサンジオールおよび補助的な鎖延長剤としての１，３−プロパンジオールを含むＴＰＵ試験片を、手作業による鋳型プロセスにおいて使用される鎖延長剤の総モル量ｎに基づく主たる鎖延長剤（ｃ１）の様々なモル割合を使用して調製し、加工して、射出成形シート（１２０×９５×２ｍｍ）を得た。シートを様々な条件のもとで貯蔵した（貯蔵試験１、貯蔵試験３〜貯蔵試験６、様々な時間）。

本発明の試験片１２は、鎖延長剤としてヘキサンジオールのみを含む比較用組成物との比較において特に有利である。

Claims (10)

1. 下記の成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、ならびに、適するならば、成分Ｄおよび成分Ｅ：
   （ｅ）成分Ａとして、少なくとも１つの脂肪族有機ジイソシアナート、
   （ｆ）成分Ｂとして、成分Ａに対して反応性であり、かつ、５００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する少なくとも１つの化合物、
   （ｇ）成分Ｃとして、主たる鎖延長剤Ｃ１としての６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％の１，６−ヘキサンジオールおよび補助的な鎖延長剤Ｃ２としての１５ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の１，３−プロパンジオールを含む、鎖延長剤としてのアルカンジオールから構成される混合物、
   （ｈ）成分Ｄとして、少なくとも１つの触媒、
   （ｉ）成分Ｅとして、従来の添加物
   の反応によって得ることができる熱可塑性ポリウレタン。
2. 成分Ｃが６５ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％の成分Ｃ１および２０ｍｏｌ％〜３５ｍｏｌ％の成分Ｃ２を含む、請求項１に記載の熱可塑性ポリウレタン。
3. 成分Ｃが７０ｍｏｌ％〜７８ｍｏｌ％の成分Ｃ１および２２ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の成分Ｃ２を含む、請求項２に記載の熱可塑性ポリウレタン。
4. 使用される成分Ａが、ヘキサメチレンジイソシアナート、または、少なくとも８０重量％のヘキサメチレンジイソシアナートおよび２０重量％に至るまでの他の脂肪族有機ジイソシアナートから構成される混合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリウレタン。
5. 使用される成分Ｂがポリエステルジオールを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリウレタン。
6. 前記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、ならびに、適するならば、成分Ｄおよび成分Ｅを、混合とともに相互に反応させることを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載される熱可塑性ポリウレタンを製造するための方法。
7. 射出成形プロセス、押出しプロセスまたは焼結プロセスによって成形物を製造するため、あるいは、成形物を被覆するために、請求項１〜６のいずれか一項に記載される熱可塑性ポリウレタンを使用する方法。
8. 前記成形物が、自動車分野、機械工学分野、家具分野、スポーツ分野およびレジャー分野における用途のために使用される、請求項７に記載の方法。
9. 請求項１〜６のいずれか一項において定義される熱可塑性ポリウレタンを含む成形物。
10. 熱可塑性ポリウレタンから製造される成形物における沈着物の形成を阻害するために、熱可塑性ポリウレタンの製造で、主たる鎖延長剤Ｃ１として６０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％の１，６−ヘキサンジオール、および補助的な鎖延長剤Ｃ２として１５ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の１，３−プロパンジオールを含むアルカンジオールから構成される混合物を使用する方法。