JP2011510894A - ナノダイヤモンドおよび炭素質材料からのナノダイヤモンド様粒子 - Google Patents
ナノダイヤモンドおよび炭素質材料からのナノダイヤモンド様粒子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011510894A JP2011510894A JP2010544424A JP2010544424A JP2011510894A JP 2011510894 A JP2011510894 A JP 2011510894A JP 2010544424 A JP2010544424 A JP 2010544424A JP 2010544424 A JP2010544424 A JP 2010544424A JP 2011510894 A JP2011510894 A JP 2011510894A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nanodiamond
- diamond
- carbon
- producing
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/25—Diamond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/298—Physical dimension
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
【課題】過酷な条件なしに経済的にダイヤモンドを合成することを課題とする。
【解決手段】本発明は、ナノダイヤモンド(n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンド
、i-カーボン)の製造方法であって、ナノダイヤモンドを含む活性炭から取り出す
方法に関する。前記活性炭は、炭素中に埋め込まれたナノダイヤモンドを形成させる
のに十分な酸素量の制限条件下での炭素質原料の炭化および/または活性化で合成さ
れる。前記ナノダイヤモンドは活性炭から分離および精製され、酸化剤での処理によ
って濃縮されうる。さらに、炭素源と金属および酸をナノダイヤモンドの生成に至る
条件下で混合することによるナノダイヤモンド、特には、ナノダイヤモンド繊維の製
造方法も提供される。ナノダイヤモンド繊維は、2000ナノメートル以上に製造可
能である。前記ナノダイヤモンド繊維は織り込むことが可能で、または、種々の材料
の構造強化に供するために使用可能である。
【選択図】 図2
【解決手段】本発明は、ナノダイヤモンド(n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンド
、i-カーボン)の製造方法であって、ナノダイヤモンドを含む活性炭から取り出す
方法に関する。前記活性炭は、炭素中に埋め込まれたナノダイヤモンドを形成させる
のに十分な酸素量の制限条件下での炭素質原料の炭化および/または活性化で合成さ
れる。前記ナノダイヤモンドは活性炭から分離および精製され、酸化剤での処理によ
って濃縮されうる。さらに、炭素源と金属および酸をナノダイヤモンドの生成に至る
条件下で混合することによるナノダイヤモンド、特には、ナノダイヤモンド繊維の製
造方法も提供される。ナノダイヤモンド繊維は、2000ナノメートル以上に製造可
能である。前記ナノダイヤモンド繊維は織り込むことが可能で、または、種々の材料
の構造強化に供するために使用可能である。
【選択図】 図2
Description
本願は、ここに援用する2008年1月25日出願の米国仮出願62/062350の利益を主張する。
本発明は、U.S. National Science FoundationGrant からのNo. SGER grant ATM-0713769による政府の支援によりなされたものである。政府は本発明において一定の権利を有する。
本発明はナノダイヤモンド、及び炭素質材料からのダイヤモンド様粒子に関する。
天然ダイヤモンドは、高圧高温の火成シャフト(キンバーライト鉱石)中で生成され、天然ダイヤモンドの不足とコストは、100年以上にわたって合成ダイヤモンドの研究を促進してきた。
ダイヤモンドの合成は、ダイヤモンドは雰囲気条件における炭素の熱力学的な安定形状ではないために、通常は高エネルギーの投入を要する。
一般的に、ダイヤモンドは、高圧(約1-10GPa)および高温(T> 2000 K)下で合成される。合成ダイヤモンドは、近年、化学的蒸着(CVD)またはTNTの火薬爆発のどちらかの方法によって製造されている。
しかしながら、このようなダイヤモンドの製造方法は、非常に高圧、高温あるいは高エネルギー消費を伴うため、合成が困難である。
ダイヤモンドの合成は、ダイヤモンドは雰囲気条件における炭素の熱力学的な安定形状ではないために、通常は高エネルギーの投入を要する。
一般的に、ダイヤモンドは、高圧(約1-10GPa)および高温(T> 2000 K)下で合成される。合成ダイヤモンドは、近年、化学的蒸着(CVD)またはTNTの火薬爆発のどちらかの方法によって製造されている。
しかしながら、このようなダイヤモンドの製造方法は、非常に高圧、高温あるいは高エネルギー消費を伴うため、合成が困難である。
ダイヤモンドは高硬度および高耐久性であるため価値があり、そしてそれゆえ、多くの産業において使用されてきた。例えば、
i)切削および研磨:メガネのレンズ、コンタクトレンズ、レーザー装置、ボールベアリング、カメラ、貴石、鏡、コンピューターディスク、および研磨ホイールの部品。
ii )その他の品:潤滑油添加剤、強化フィラー、ナノ接着剤、口腔歯科用品、生物活性キャリア、磁気媒体用品、およびドリルビットおよび切断ツールの表面処理剤。
i)切削および研磨:メガネのレンズ、コンタクトレンズ、レーザー装置、ボールベアリング、カメラ、貴石、鏡、コンピューターディスク、および研磨ホイールの部品。
ii )その他の品:潤滑油添加剤、強化フィラー、ナノ接着剤、口腔歯科用品、生物活性キャリア、磁気媒体用品、およびドリルビットおよび切断ツールの表面処理剤。
近年、ほとんどのナノダイヤモンドはTNTの火薬爆発によって作られており、その他のいくつかは化学的蒸着(CVD)によって作られている。
ここに引用するLueking(特許文献1)中には、石炭などの炭素源を支配することによる低圧条件下の、高エネルギー反応粉砕、石炭対する水素化4面非晶質ダイヤモンド様炭素中に濃縮された粉砕製品の製造などのようなエネルギーの追加のための、石炭のような炭素源の支配による低圧下でのナノ結晶ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素および、ブッキーダイヤモンドの合成の方法が記載されている。
前記製粉製品は、ナノ結晶ダイヤモンド、およびまたは結晶ダイヤモンド様炭素を製造するために、熱、酸及び/又は塩基で処理される。
ここに引用するLueking(特許文献1)中には、石炭などの炭素源を支配することによる低圧条件下の、高エネルギー反応粉砕、石炭対する水素化4面非晶質ダイヤモンド様炭素中に濃縮された粉砕製品の製造などのようなエネルギーの追加のための、石炭のような炭素源の支配による低圧下でのナノ結晶ダイヤモンド、ダイヤモンド様炭素および、ブッキーダイヤモンドの合成の方法が記載されている。
前記製粉製品は、ナノ結晶ダイヤモンド、およびまたは結晶ダイヤモンド様炭素を製造するために、熱、酸及び/又は塩基で処理される。
ダイヤモンドはそれらの硬度や耐久性を生かす多くの用途に使用され得る。
他のダイヤモンド合成の方法、特に、低圧および低中温度における方法、および、製粉化または他の高エネルギー入力の必要性のない方法は、従って、高く望まれている。
そのような方法は、過酷な条件なしに経済的にダイヤモンドを合成することを可能にするだろう。
他のダイヤモンド合成の方法、特に、低圧および低中温度における方法、および、製粉化または他の高エネルギー入力の必要性のない方法は、従って、高く望まれている。
そのような方法は、過酷な条件なしに経済的にダイヤモンドを合成することを可能にするだろう。
一つの見地では、ナノダイヤモンドの製造に関する方法が提供される。
その方法は、ナノダイヤモンドを含む活性炭からのナノダイヤモンドの取り除く工程を含む。
前記ナノダイヤモンドは活性炭の合成の間に形成される。
いくつかの実施形態においては、前記ナノダイヤモンドは、前記ナノダイヤモンドを含むコロイダル懸濁液の生成によって活性炭から取り除かれ、また、いくつかの形態においては、前記ナノダイヤモンドは、酸化剤による前記活性炭の処理によって濃縮されうる。
いくつかの実施形態においては、炭素中に埋め込まれたナノダイヤモンドの形成をもたらすのに十分なように酸素の存在を制限しながら、前記活性炭は、約750℃から約1600℃の範囲での炭素質材料の活性化によって合成されうる。
特定の実施形態においては、前記炭素質原料の活性化の前に、前記炭素質原料は、酸素の存在の制限しながら、約500℃から約1600℃の範囲の温度で炭素化されうる。
その方法は、ナノダイヤモンドを含む活性炭からのナノダイヤモンドの取り除く工程を含む。
前記ナノダイヤモンドは活性炭の合成の間に形成される。
いくつかの実施形態においては、前記ナノダイヤモンドは、前記ナノダイヤモンドを含むコロイダル懸濁液の生成によって活性炭から取り除かれ、また、いくつかの形態においては、前記ナノダイヤモンドは、酸化剤による前記活性炭の処理によって濃縮されうる。
いくつかの実施形態においては、炭素中に埋め込まれたナノダイヤモンドの形成をもたらすのに十分なように酸素の存在を制限しながら、前記活性炭は、約750℃から約1600℃の範囲での炭素質材料の活性化によって合成されうる。
特定の実施形態においては、前記炭素質原料の活性化の前に、前記炭素質原料は、酸素の存在の制限しながら、約500℃から約1600℃の範囲の温度で炭素化されうる。
この方法によれば、種々の実施形態において合成されるナノダイヤモンドは、特異な反射線の選択領域の電子線回析像を生じさせうる。
そして、種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンドは、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi-カーボンであり、多くの実施形態では、複数のナノダイヤモンドがこの方法によって合成される。
特定の実施形態においては、その方法は、製粉化よび製粉工程を含まない。
いずれの方法の実施形態も、他のいずれかの方法の形態と結合可能である。
そして、種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンドは、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi-カーボンであり、多くの実施形態では、複数のナノダイヤモンドがこの方法によって合成される。
特定の実施形態においては、その方法は、製粉化よび製粉工程を含まない。
いずれの方法の実施形態も、他のいずれかの方法の形態と結合可能である。
他の見地において、ナノダイヤモンドの形成に至る条件下での炭素源、金属、および酸の混合を含むナノダイヤモンドの製造のための方法は提供される。
いくつかの実施形態において、ナノダイヤモンド繊維が形成される。
特定の実施形態においては、ナノダイヤモンド繊維は、2000ナノメートル以下の長さであり、一方、他の実施形態においてはナノダイヤモンド繊維の2000ナノメートルより長い。
種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンド繊維は、約1から約100ナノメートルの範囲の幅を有し、及び、約1から約100ナノメートルの範囲の厚みを有する。
いくつかの実施形態において、ナノダイヤモンド繊維が形成される。
特定の実施形態においては、ナノダイヤモンド繊維は、2000ナノメートル以下の長さであり、一方、他の実施形態においてはナノダイヤモンド繊維の2000ナノメートルより長い。
種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンド繊維は、約1から約100ナノメートルの範囲の幅を有し、及び、約1から約100ナノメートルの範囲の厚みを有する。
前記方法の種々の実施形態によれば、元素状炭素源は、炭素を含み、および確実な実施形態において、前記元素状短ド源は炭化されたココナッツ殻、炭化されたウール、石炭、タール、原油、泥炭、またはそれらのいずれかの組み合わせ、などを含みうる。
いくつかの実施形態では、前記金属は、銅、鉄、ニッケル、銀、金、錫、またはそれらのいくつかの組み合わせを含む。いくつかの形態では、前記酸は、水素イオンを提供する。
前記方法はさらに、種々の実施形態において、”ドーピング”と呼ばれる特定のドーパントをナノダイヤモンドに、それを形成するために追加することを含みうる。
特別な実施形態においては、前記ナノダイヤモンドは水素、シリコン、窒素またはそれらのいずれかの組み合わせによってドープされうる。
前記方法は、また、室温および大気圧で実行可能な方法での種々の実施形態をも含む。
いくつかの実施形態では、前記金属は、銅、鉄、ニッケル、銀、金、錫、またはそれらのいくつかの組み合わせを含む。いくつかの形態では、前記酸は、水素イオンを提供する。
前記方法はさらに、種々の実施形態において、”ドーピング”と呼ばれる特定のドーパントをナノダイヤモンドに、それを形成するために追加することを含みうる。
特別な実施形態においては、前記ナノダイヤモンドは水素、シリコン、窒素またはそれらのいずれかの組み合わせによってドープされうる。
前記方法は、また、室温および大気圧で実行可能な方法での種々の実施形態をも含む。
さらに、前記方法によれば、種々の方法で合成されるナノダイヤモンドまたはナノダイヤモンド繊維は、特異な反射線からなる選択領域電子線回析像を生じさせ、
および、種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンド、またはナノダイヤモンド繊維は、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi-カーボンである。
多くの実施形態では、複数のナノダイヤモンドがこの方法によって合成される。
確実な実施形態においては、その方法は、製粉および製粉工程を含まない。
この方法のどの実施形態でも、他のいずれの方法の実施形態と結合可能である。
および、種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンド、またはナノダイヤモンド繊維は、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi-カーボンである。
多くの実施形態では、複数のナノダイヤモンドがこの方法によって合成される。
確実な実施形態においては、その方法は、製粉および製粉工程を含まない。
この方法のどの実施形態でも、他のいずれの方法の実施形態と結合可能である。
他の見地において、いくつかの実施形態において、ナノダイヤモンド繊維が形成される。確実な実施形態においては、ナノダイヤモンド繊維は、2000ナノメートル以下の長さであり、一方、他の実施形態においてはナノダイヤモンド繊維の長さは2000ナノメートルより長い。
種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンド繊維は、約1から約100ナノメートルの範囲の幅を有し、及び、約1から約100ナノメートルの範囲の厚みを有する。
ナノダイヤモンド繊維は、特異な反射線からなる選択領域電子線回析像を生じさせ、および、いくつかの実施形態において、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi-カーボンダイヤモンドとなり得る。
確実な実施形態は、本発明のナノダイヤモンド繊維のいずれかからなる材料を含む。
特別の実施形態は、互いに排他的ではない特質であるかぎり前記ナノダイヤモンド繊維のいずれかの特質の組み合わせを含む。
種々の実施形態において、前記ナノダイヤモンド繊維は、約1から約100ナノメートルの範囲の幅を有し、及び、約1から約100ナノメートルの範囲の厚みを有する。
ナノダイヤモンド繊維は、特異な反射線からなる選択領域電子線回析像を生じさせ、および、いくつかの実施形態において、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi-カーボンダイヤモンドとなり得る。
確実な実施形態は、本発明のナノダイヤモンド繊維のいずれかからなる材料を含む。
特別の実施形態は、互いに排他的ではない特質であるかぎり前記ナノダイヤモンド繊維のいずれかの特質の組み合わせを含む。
さらなる見地では、カーボンベースの材料の製造方法が提供される。
種々の実施形態において、前記方法は、ナノ材料を含む活性炭からのナノ材料を得る工程を含み、そのナノ材料は、フラーレン、カーボンオニオン、およびナノチューブからなるグループから選択される。
種々の実施形態において、前記方法は、ナノ材料を含む活性炭からのナノ材料を得る工程を含み、そのナノ材料は、フラーレン、カーボンオニオン、およびナノチューブからなるグループから選択される。
本発明の特徴であると考えられる新規な特徴は、その構成およびオペレーションの方法の両方に関して、さらなる目的および優位性とともに、添付された図面を考慮に入れて、以下の記載からよりよく理解されるだろう。
各図面は、説明と記載のためのみの目的で提供され、本発明を定義したり、限定する意図ではないことは明確に理解される。
各図面は、説明と記載のためのみの目的で提供され、本発明を定義したり、限定する意図ではないことは明確に理解される。
本発明のより完全な理解のために、図面を用いて以下の記載を説明する。
一つの見地において、本発明の確実な実施形態は、ナノダイヤモンドの回復方法に関してなされた発見に起因するもので、ナノダイヤモンドは、先に前述したナノダイヤモンドの合成方法とは全く相違するプロセスにおいて合成される。
これらの実施形態において、ナノダイヤモンドは、好ましくは上記媒体を通した、低酸素条件下での穏やかな温度および雰囲気圧における炭素質原料の炭化及び/または活性化のプロセスの間に生成される。
前記ナノダイヤモンドは、すべて一般のキュービックダイヤモンドの準安定形状でありn−ダイヤモンド、p-ダイヤモンド、およびi−カーボンとして引用される一また二以上の異なるナノダイヤモンドの形状への非晶質炭素の転換を通して形成される。
(ここに引用される「Wen, et al., "Synthesis and crystal structure ofn- diamond, " International Materials Reviews, VoI 52, Issue 3, Page 131-151」を参照のこと。)
一方、カーボンベースのナノ材料、フラーレン、カーボンオニオン(フラーレンまたはグラファイトシェル内部のナノダイヤモンド)およびナノチューブのようなものもまた形成される。
重要な条件は、約800℃から約1600℃の範囲で、酸素の不存在下もしくは制限下(好ましくは蒸気置換により)で、カーボンマトリックス中へ埋め込まれたナノダイヤモンドの製造をもたらすように、炭化のプロセスが実施されることである。
これらの実施形態において、ナノダイヤモンドは、好ましくは上記媒体を通した、低酸素条件下での穏やかな温度および雰囲気圧における炭素質原料の炭化及び/または活性化のプロセスの間に生成される。
前記ナノダイヤモンドは、すべて一般のキュービックダイヤモンドの準安定形状でありn−ダイヤモンド、p-ダイヤモンド、およびi−カーボンとして引用される一また二以上の異なるナノダイヤモンドの形状への非晶質炭素の転換を通して形成される。
(ここに引用される「Wen, et al., "Synthesis and crystal structure ofn- diamond, " International Materials Reviews, VoI 52, Issue 3, Page 131-151」を参照のこと。)
一方、カーボンベースのナノ材料、フラーレン、カーボンオニオン(フラーレンまたはグラファイトシェル内部のナノダイヤモンド)およびナノチューブのようなものもまた形成される。
重要な条件は、約800℃から約1600℃の範囲で、酸素の不存在下もしくは制限下(好ましくは蒸気置換により)で、カーボンマトリックス中へ埋め込まれたナノダイヤモンドの製造をもたらすように、炭化のプロセスが実施されることである。
ここで使用される「ナノダイヤモンド」の語は、公知のキュービックダイヤモンドの準安定形状を形成するような、ダイヤモンド様のナノ結晶を指す。
「ナノ結晶」および「ナノ材料」の語は、それぞれ少なくとも一方向が1000ナノメートル以下である結晶または材料を指す。
ここに記載された方法に従って製造される3つの特別なナノダイヤモンドのタイプは、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンである。
(ここに引用される「Kleiman, J.; Heimann, R. B.; Hawken, D.; Salansky, N. M. Journal of Applied Physics, Volume 56, Issue 5, September 1, 1984, pp.1440-1454 1984」を参照のこと。)
これらの各形状は、数パーセント以内でほとんどキュービックダイヤモンドと同程度の硬さであり、ドーパントのタイプのみが相違する。
研究者は、ナノダイヤモンドの各形状は、その格子ドーパント、例えば、水素(n-ダイヤモンド)、窒素(i-カーボン)、あるいはシリコン(p-ダイヤモンド)、への組み込みによるわずかな性質の違いに由来する、という仮説をたてている。
「ナノ結晶」および「ナノ材料」の語は、それぞれ少なくとも一方向が1000ナノメートル以下である結晶または材料を指す。
ここに記載された方法に従って製造される3つの特別なナノダイヤモンドのタイプは、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンである。
(ここに引用される「Kleiman, J.; Heimann, R. B.; Hawken, D.; Salansky, N. M. Journal of Applied Physics, Volume 56, Issue 5, September 1, 1984, pp.1440-1454 1984」を参照のこと。)
これらの各形状は、数パーセント以内でほとんどキュービックダイヤモンドと同程度の硬さであり、ドーパントのタイプのみが相違する。
研究者は、ナノダイヤモンドの各形状は、その格子ドーパント、例えば、水素(n-ダイヤモンド)、窒素(i-カーボン)、あるいはシリコン(p-ダイヤモンド)、への組み込みによるわずかな性質の違いに由来する、という仮説をたてている。
n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンへの炭素質原料の変換のためのここに記載される条件は、活性炭の形成のための条件と同一であることが認められるだろう。
実際、ここに記載されるように、顕微鏡的な検査では、市販の活性炭がカーボンマトリックス中に埋め込まれたn-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンを含むことを発見してきた。
活性炭がナノダイヤモンドのソースとなり得るというこの観察は、従来なされてこなかったものと考えられる。
実際、ここに記載されるように、顕微鏡的な検査では、市販の活性炭がカーボンマトリックス中に埋め込まれたn-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンを含むことを発見してきた。
活性炭がナノダイヤモンドのソースとなり得るというこの観察は、従来なされてこなかったものと考えられる。
条件によって、活性炭素の製造、主にn-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドまたはi-カーボンの形成をもたらす可能性があり、または、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンのいずれかの組み合わせの形成をもたらす可能性がある。
本発明の種々の実施形態によれば、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは、濃縮によって回収される。
一つの実施形態では、埋め込みカーボン材料は、非ダイヤモンドマトリックスを溶解する酸あるいはオゾンなどの酸化剤で処理される。
代替的にあるいは付加的に、例えば、埋め込みカーボンを塩化メチレンまたはアンモニアで処理し、そして、コロイド的に懸濁されたn-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンを除去することによって、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンのコロイダル懸濁液が形成され得る。
N−ダイヤモンド製造物は、温度や加熱時間及び冷却時間などの燃焼パラメタの変化に依存して、最終的な原料の重量の1%から30%の範囲で変動する。
一つの実施形態では、埋め込みカーボン材料は、非ダイヤモンドマトリックスを溶解する酸あるいはオゾンなどの酸化剤で処理される。
代替的にあるいは付加的に、例えば、埋め込みカーボンを塩化メチレンまたはアンモニアで処理し、そして、コロイド的に懸濁されたn-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンを除去することによって、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンのコロイダル懸濁液が形成され得る。
N−ダイヤモンド製造物は、温度や加熱時間及び冷却時間などの燃焼パラメタの変化に依存して、最終的な原料の重量の1%から30%の範囲で変動する。
活性炭からのナノダイヤモンドの製造は、他の方法よりも非常にコスト的な効果を示す。
それに加えて、製造のための資本設備は、すでに活性炭産業で使用されているもので足り、すなわち製造はほとんど設備投資なしですぐに開始できることを意味している。
この効果はナノダイヤモンド市場を非常に刺激するだろう。そして50ミリオンドル(US)以上の年間売り上げと、急速な毎年の増加の継続を生み出しつづけると見積もられている。
それに加えて、製造のための資本設備は、すでに活性炭産業で使用されているもので足り、すなわち製造はほとんど設備投資なしですぐに開始できることを意味している。
この効果はナノダイヤモンド市場を非常に刺激するだろう。そして50ミリオンドル(US)以上の年間売り上げと、急速な毎年の増加の継続を生み出しつづけると見積もられている。
特別な実施形態では、約500℃から約1600℃の範囲の温度で、十分にナノダイヤモンド、および/またはカーボンマトリックス中に埋め込まれたナノダイヤモンド様粒子(n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンとして共に言及され得る)の形成をもたらすのに効果的な酸素の存在の制限下で、炭素質原料は炭化され、および/または、活性化される。
酸素は、前記炭化あるいは活性化時に炭素質原料が発火しないようなレベルに制限される。
酸素は、炭素質原料が前記炭化および/または活性化される間の吸気の限定によって、または、蒸気、窒素または二酸化炭素またはそれに類する物質の存在下での、炭化および/または活性化によって制限することができる。
本発明によれば、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは埋め込みカーボンからの濃縮および分離がなされる。
一つの実施形態では、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは、ナノダイヤモンドを含む炭素材料を酸やオゾンなどの酸化剤で処理することで濃縮される。
他の実施形態では、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは、ナノダイヤモンドのコロイダル懸濁液からの形成によって、およびコロイダルに懸濁されたナノダイヤモンドの取り出しによってカーボンマトリックスから取り出される。
前記コロイダル懸濁液は、ナノダイヤモンドを含むカーボンマトリックスを塩化メチレンまたはアンモニアなどの化学薬品で処理することで形成される。
酸素は、前記炭化あるいは活性化時に炭素質原料が発火しないようなレベルに制限される。
酸素は、炭素質原料が前記炭化および/または活性化される間の吸気の限定によって、または、蒸気、窒素または二酸化炭素またはそれに類する物質の存在下での、炭化および/または活性化によって制限することができる。
本発明によれば、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは埋め込みカーボンからの濃縮および分離がなされる。
一つの実施形態では、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは、ナノダイヤモンドを含む炭素材料を酸やオゾンなどの酸化剤で処理することで濃縮される。
他の実施形態では、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは、ナノダイヤモンドのコロイダル懸濁液からの形成によって、およびコロイダルに懸濁されたナノダイヤモンドの取り出しによってカーボンマトリックスから取り出される。
前記コロイダル懸濁液は、ナノダイヤモンドを含むカーボンマトリックスを塩化メチレンまたはアンモニアなどの化学薬品で処理することで形成される。
本発明は、Lueking et al. の米国特許出願公開第2007/148080号明細書(特許文献1)とはいくつかの重要な観点において区別される。
Lueking et al.は、シクロヘキセンを有する石炭などの原料を粉砕するためにボールミルを使用している。
前記記載された方法は製粉された製品を製造し、および、低酸素条件がナノダイヤモンド製品のために必要な条件であることを示唆していない。
一方、本発明の種々の実施形態は、製粉、ボ−ルミル、またはシクロヘキセンを必要とせず、より簡単、およびより経済的である。
実際、本発明の実施形態は、容易に粉化され得ない炭素質材料、例えば、原油、タール、樹脂、おがくず、木片、裁断されたココナッツ殻、カーボンブラックおよびそれに類するようなものを使用することができ、従って、方法間の明確な違いを示している。
加えて、種々の実施形態において、低酸素条件は、活性炭に関する本プロセスにとって、必須である。
さらに、Lueking et al.は、酸/塩基の精製を伴わない熱処理は、n-ダイヤモンドを製造しないことを示しており、一方で、酸処理が活性炭に関する本形態において使用される場合には、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンを濃縮するための酸化剤としてのみ使用されることを示している。
Lueking et al.は、100℃以下で、いかなる酸素の制限もなく、処理を行っているが、本発明の確実な実施形態では約500℃から約1600℃の範囲またはその温度で、酸素の存在を制限することを要求している。
Lueking et al.は、シクロヘキセンを有する石炭などの原料を粉砕するためにボールミルを使用している。
前記記載された方法は製粉された製品を製造し、および、低酸素条件がナノダイヤモンド製品のために必要な条件であることを示唆していない。
一方、本発明の種々の実施形態は、製粉、ボ−ルミル、またはシクロヘキセンを必要とせず、より簡単、およびより経済的である。
実際、本発明の実施形態は、容易に粉化され得ない炭素質材料、例えば、原油、タール、樹脂、おがくず、木片、裁断されたココナッツ殻、カーボンブラックおよびそれに類するようなものを使用することができ、従って、方法間の明確な違いを示している。
加えて、種々の実施形態において、低酸素条件は、活性炭に関する本プロセスにとって、必須である。
さらに、Lueking et al.は、酸/塩基の精製を伴わない熱処理は、n-ダイヤモンドを製造しないことを示しており、一方で、酸処理が活性炭に関する本形態において使用される場合には、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンを濃縮するための酸化剤としてのみ使用されることを示している。
Lueking et al.は、100℃以下で、いかなる酸素の制限もなく、処理を行っているが、本発明の確実な実施形態では約500℃から約1600℃の範囲またはその温度で、酸素の存在を制限することを要求している。
図1によれば、穏やかな温度および雰囲気圧における炭素質原料の公知の炭化および活性化プロセスの間に、球状または丸型のナノダイヤモンドおよびミクロダイヤモンドが、炭素の、いわゆる「新ダイヤモンド」または、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボン、それら公知のキュービックダイヤモンドの準安定形であるナノダイモンドへの転換の間を通じて形成されることが見出されてきた。
産業的な製造によれば、瀝青炭、コール、ココナッツ殻、またはそれらに類する炭素質原料2は、破砕され4、炭化され6、および活性化される8。
前記活性炭は、活性炭粉12の形状に粉砕され10、または活性炭グラニュール14として直接的にパッケージされる。
産業的な製造によれば、瀝青炭、コール、ココナッツ殻、またはそれらに類する炭素質原料2は、破砕され4、炭化され6、および活性化される8。
前記活性炭は、活性炭粉12の形状に粉砕され10、または活性炭グラニュール14として直接的にパッケージされる。
本発明に一致する、図2は、炭素マトリックス中に観察される球形または円形ナノダイヤモンドの透過型電子顕微鏡(TEM)画像である。
例えば、ナノダイヤモンド16が図中に確認される。ココナッツ殻由来の前記活性炭(商品名:# OLC1240、AC; Calgon Carbon Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania, USA, 15230)は商業的なサプライヤーから入手される。
類似の結果は、他の商業なサプライヤーの石炭由来の活性炭(商品名:# GAC1240、AC; Norit Americas Inc., Marshall, Texas, USA, 75670)からも得られた。
例えば、ナノダイヤモンド16が図中に確認される。ココナッツ殻由来の前記活性炭(商品名:# OLC1240、AC; Calgon Carbon Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania, USA, 15230)は商業的なサプライヤーから入手される。
類似の結果は、他の商業なサプライヤーの石炭由来の活性炭(商品名:# GAC1240、AC; Norit Americas Inc., Marshall, Texas, USA, 75670)からも得られた。
n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボン中では、炭素原子は、ダイヤモンド格子中の炭素原子と時に置換されていることが提案されているが、n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンの厳密な違いは、キュービックダイヤモンドと比較されることにより、精力的に研究されている最中である。
このことは、公知のキュービックダイヤモンドにとって、[200]ラインのような正確な回析線、いわゆる禁制線(forbidden lines)、が選択領域電子線電子線回折(SAED)像に現れないこと、からも明らかである。
ここに記載されるナノダイヤモンドの回析像は、この新しいプロセスが、爆発によって、あるいはCVDによって製造されるキュービックダイヤモンドとは、似ているが異なるn-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンを製造することを決定的に示している。
このことは、公知のキュービックダイヤモンドにとって、[200]ラインのような正確な回析線、いわゆる禁制線(forbidden lines)、が選択領域電子線電子線回折(SAED)像に現れないこと、からも明らかである。
ここに記載されるナノダイヤモンドの回析像は、この新しいプロセスが、爆発によって、あるいはCVDによって製造されるキュービックダイヤモンドとは、似ているが異なるn-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンを製造することを決定的に示している。
活性炭に関する製造プロセスの重要な部分は、
(1)炭素質原料の、約500℃から約1600℃の範囲における温度での活性化と、
(2)酸素の不存在あるいは制限の組み合わせ
である。
後者は、燃焼チャンバーに対する吸気の制限、または、蒸気(好ましいもの)、窒素、あるいは二酸化炭素などの物質の注入、あるいは、前記炭素質原料の酸化を阻止するまたは制限するいくつかの他の方法によって完成され得る。
低酸素条件は、炭素質原料の燃焼なしで、炭素をナノダイヤモンドへ変換するために必要な温度まで炭素質原料を至らしめるために不可欠である。
このような「低酸素」の語は、燃焼を経ることなしに、炭素質原料が炭化されることおよび/または活性化されるようなレベルを指す。
(1)炭素質原料の、約500℃から約1600℃の範囲における温度での活性化と、
(2)酸素の不存在あるいは制限の組み合わせ
である。
後者は、燃焼チャンバーに対する吸気の制限、または、蒸気(好ましいもの)、窒素、あるいは二酸化炭素などの物質の注入、あるいは、前記炭素質原料の酸化を阻止するまたは制限するいくつかの他の方法によって完成され得る。
低酸素条件は、炭素質原料の燃焼なしで、炭素をナノダイヤモンドへ変換するために必要な温度まで炭素質原料を至らしめるために不可欠である。
このような「低酸素」の語は、燃焼を経ることなしに、炭素質原料が炭化されることおよび/または活性化されるようなレベルを指す。
製造の後、前記n-ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンは炭素マトリックス中に埋め込まれる。
前記ナノダイヤモンドの濃縮のために、前記ナノダイヤモンドを含む炭化された材料は、原料を溶解しおよびナノダイヤモンドを遊離する、酸あるいはオゾンなどの酸化剤で処理されうる、
加えて、懸濁液中に前記ナノダイヤモンドを浮かすために、塩基条件へpHを上げるために塩化メチレン(CH2Cl2)またはアンモニア(NH3)などの化学品を用いて、前記ナノダイヤモンドはコロイダル懸濁液によって活性炭および、炭素マトリックスから取り出され得る。
いくつかの実施形態においては、活性炭または炭素マトリックスから前記ナノダイヤモンドを取り出すことは、完全なナノダイヤモンドの精製に導くことができ、または、他の実施形態は、ナノダイヤモンドを活性炭および/または炭素マトリックスにいくらかの不純物の混在させておくことが可能である。
前記ナノダイヤモンドは、酸化剤での処理、コロイダル懸濁液の形成、および/または他の公知の精製工程、あるいはそれらの組み合わせによって、活性炭および炭素マトリックスから分離および/または精製されうる。
従って、単独の精製工程、または、精製工程の組み合わせが、活性炭および炭素マトリックスからのナノダイヤモンドの分離、および/または精製に用いられる。
現在のところ、n−ダイヤモンド製造の範囲は、活性炭の体積の数パーセントから約30%であり、それは、温度、加熱時間および冷却時間などの燃焼パラメタに依存する。
前記ナノダイヤモンドの濃縮のために、前記ナノダイヤモンドを含む炭化された材料は、原料を溶解しおよびナノダイヤモンドを遊離する、酸あるいはオゾンなどの酸化剤で処理されうる、
加えて、懸濁液中に前記ナノダイヤモンドを浮かすために、塩基条件へpHを上げるために塩化メチレン(CH2Cl2)またはアンモニア(NH3)などの化学品を用いて、前記ナノダイヤモンドはコロイダル懸濁液によって活性炭および、炭素マトリックスから取り出され得る。
いくつかの実施形態においては、活性炭または炭素マトリックスから前記ナノダイヤモンドを取り出すことは、完全なナノダイヤモンドの精製に導くことができ、または、他の実施形態は、ナノダイヤモンドを活性炭および/または炭素マトリックスにいくらかの不純物の混在させておくことが可能である。
前記ナノダイヤモンドは、酸化剤での処理、コロイダル懸濁液の形成、および/または他の公知の精製工程、あるいはそれらの組み合わせによって、活性炭および炭素マトリックスから分離および/または精製されうる。
従って、単独の精製工程、または、精製工程の組み合わせが、活性炭および炭素マトリックスからのナノダイヤモンドの分離、および/または精製に用いられる。
現在のところ、n−ダイヤモンド製造の範囲は、活性炭の体積の数パーセントから約30%であり、それは、温度、加熱時間および冷却時間などの燃焼パラメタに依存する。
前記炭化された材料および活性炭の形成は、それ自体は本発明の一部ではないが、炭化された/活性化された材料は、ナノダイヤモンドが内部に製造される原料を形成する。
ここに引用される米国特許 5,726,118、Ivey, et al.,(1998年3月10日発行)を参照することが可能である。
活性炭は、欠陥のある炭素層面のツイストされた網であり、脂肪族の架橋基によってクロスリンクされている。
炭素に富む炭素質原料は、瀝青炭、および亜瀝青炭などの石炭、亜炭、木材、ナッツ殻、泥炭、ピッチ、石炭ベースのあるいは石油ベースなどのコークス、木片、かんなくず、ココナッツ殻、石油抽出物、カーボンブラックおよびそれに類するものなどの石炭を含む市販の活性炭の製造のために適用される。
最近の技術文献は、自動車タイヤ、スイレン、使用済みコーヒー粉末、廃棄プラスチック、麦わら、トウモロコシの穂軸、下水汚泥、および、他の固形廃棄物を含む他の炭素材料が変換されうることを示している。
ペレット化され、押出しされた繊維および含浸された活性炭の形状は、粉またはグラニュール形状に加えて用いることが可能である。
ここに引用される米国特許 5,726,118、Ivey, et al.,(1998年3月10日発行)を参照することが可能である。
活性炭は、欠陥のある炭素層面のツイストされた網であり、脂肪族の架橋基によってクロスリンクされている。
炭素に富む炭素質原料は、瀝青炭、および亜瀝青炭などの石炭、亜炭、木材、ナッツ殻、泥炭、ピッチ、石炭ベースのあるいは石油ベースなどのコークス、木片、かんなくず、ココナッツ殻、石油抽出物、カーボンブラックおよびそれに類するものなどの石炭を含む市販の活性炭の製造のために適用される。
最近の技術文献は、自動車タイヤ、スイレン、使用済みコーヒー粉末、廃棄プラスチック、麦わら、トウモロコシの穂軸、下水汚泥、および、他の固形廃棄物を含む他の炭素材料が変換されうることを示している。
ペレット化され、押出しされた繊維および含浸された活性炭の形状は、粉またはグラニュール形状に加えて用いることが可能である。
活性炭の製造のための製造プロセスは、一般的に2つの工程からなる(図1)。
(1) 炭化 または 熱分解化(charring),
(2) 活性化
炭化は、酸素の不存在において500℃から700℃の範囲の温度に、初期材料を制御することによって生じ、一般的には、垂直または水平回転キルン中で行われる。
活性化工程は、約750℃から1000℃における二酸化炭素あるいは蒸気あるいは両方の組み合わせなどの酸化ガスを用いた単なる加熱処理とは相違する。
炭化は、潜在的な孔構造を有するカーボン骨格を生成し、そして、活性化工程で、揮発性の熱分解生成物の排除を通じて酸化雰囲気が非常に細孔容積および生成物の表面積を増加させる。
炭素の燃焼による消滅も、細孔容積および表面積を増加させる原因となる。
(1) 炭化 または 熱分解化(charring),
(2) 活性化
炭化は、酸素の不存在において500℃から700℃の範囲の温度に、初期材料を制御することによって生じ、一般的には、垂直または水平回転キルン中で行われる。
活性化工程は、約750℃から1000℃における二酸化炭素あるいは蒸気あるいは両方の組み合わせなどの酸化ガスを用いた単なる加熱処理とは相違する。
炭化は、潜在的な孔構造を有するカーボン骨格を生成し、そして、活性化工程で、揮発性の熱分解生成物の排除を通じて酸化雰囲気が非常に細孔容積および生成物の表面積を増加させる。
炭素の燃焼による消滅も、細孔容積および表面積を増加させる原因となる。
瀝青炭、または瀝青炭と亜瀝青炭の混合物などの石炭からの活性炭の製造において、前記プロセスは、グラニュール形状に砕かれた練炭の形成によって始まる。
スクリーニングの後、前記材料は、キルンの中で、約450℃において、8時間、空気とともに、揮発性材料を取り除くため、および石炭中の芳香環化合物を凝縮するために、ゆっくり熱的に処理される。
ココナッツ殻から得られる活性炭は、練炭化、酸化および液化は要しない。
ゆっくりとした炭化物の活性化に先立つココナッツ殻の熱分解化は、高活性炭を生成する。
スクリーニングの後、前記材料は、キルンの中で、約450℃において、8時間、空気とともに、揮発性材料を取り除くため、および石炭中の芳香環化合物を凝縮するために、ゆっくり熱的に処理される。
ココナッツ殻から得られる活性炭は、練炭化、酸化および液化は要しない。
ゆっくりとした炭化物の活性化に先立つココナッツ殻の熱分解化は、高活性炭を生成する。
多孔構造中の穿孔と、および前の工程で凝縮された芳香環の除去のための、ゆっくりと制御された酸化を影響するために、この工程から得られたグラニュール材料の活性化が、約900℃で、蒸気と空気ともに8時間にわたって多段高炉へ導入されることによって続いて生じる。
その製造物は、そして、再スクリーニングされ、パッケージされる。典型的な活性炭の収率は、石炭の初期材料の重量に対して30%から35%の間で変化する。
その製造物は、そして、再スクリーニングされ、パッケージされる。典型的な活性炭の収率は、石炭の初期材料の重量に対して30%から35%の間で変化する。
活性炭からのナノダイヤモンドの製造の優位性の中では、活性炭が広く生成され、および、商業的サプライヤーによって製造されている活性炭(瀝青炭、石炭および炭素質原料としてのココナッツを使用したもの)の中に数パーセントの割合で存在するn−ダイヤモンド、p-ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンが発見されてきた。
かれらの既存の工場の中で、n−ダイヤモンド、p-ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンの製造のための、単純で、安価な改変がなされてきた。
従って、初期投資は非常に少なくなるであろう。
ほとんどすべて他の新規な発見されたn−ダイヤモンドの製造の方法は、要求する製造工場を建築するための大きな設備投資を必要とする。
さらにまた、ほとんどの近年のダイヤモンド製造工程、例えば、TNTによるものおよび化学蒸着などは、莫大な費用を必要とするので、大量生産のためにスケールアップが容易にできない。
かれらの既存の工場の中で、n−ダイヤモンド、p-ダイヤモンドおよび/またはi-カーボンの製造のための、単純で、安価な改変がなされてきた。
従って、初期投資は非常に少なくなるであろう。
ほとんどすべて他の新規な発見されたn−ダイヤモンドの製造の方法は、要求する製造工場を建築するための大きな設備投資を必要とする。
さらにまた、ほとんどの近年のダイヤモンド製造工程、例えば、TNTによるものおよび化学蒸着などは、莫大な費用を必要とするので、大量生産のためにスケールアップが容易にできない。
活性炭からナノダイヤモンドを製造することは、他のすべての公知のダイヤモンド製造プロセスよりもより簡単である。
それは、ボールミル、TNT、レーザー、プラズマ、衝撃圧縮、化学蒸着、基材、またはシードダイヤモンドなどの、製造コストを増大させるすべてのものが不要である。
TNTの火薬爆発はもっとも広くダイヤモンド製造に使用されており、約250,000から1,000,000USドル/トンのコストがかかるダイヤモンド製造である。
これに対して、活性炭は約500から2,000USドル/トンであり、60,000ドル−125,000USドル/トンのナノダイヤモンドコストを予想しており、これが現在の市販のナノダイヤモンドのコストの半分以下である。
ナノダイヤモンドの使用量は急速に増加しており、より安い市場価格が、かなり大きい市場を生み出すだろう。
それは、ボールミル、TNT、レーザー、プラズマ、衝撃圧縮、化学蒸着、基材、またはシードダイヤモンドなどの、製造コストを増大させるすべてのものが不要である。
TNTの火薬爆発はもっとも広くダイヤモンド製造に使用されており、約250,000から1,000,000USドル/トンのコストがかかるダイヤモンド製造である。
これに対して、活性炭は約500から2,000USドル/トンであり、60,000ドル−125,000USドル/トンのナノダイヤモンドコストを予想しており、これが現在の市販のナノダイヤモンドのコストの半分以下である。
ナノダイヤモンドの使用量は急速に増加しており、より安い市場価格が、かなり大きい市場を生み出すだろう。
活性炭に関するプロセスは、約2nmから約2μmの直径の単ダイヤモンド結晶を生成するが、ほとんどの他のプロセスでは、これよりもかなり大きなダイヤモンド結晶の凝集体を生成する(4nmよりも大)。
確実な実施形態においては、活性炭中に生成されるナノダイヤモンドは、2nm以上、約200nm以下の範囲であり、約2nmから約20nmの範囲に含まれる単結晶の多くを伴う。
確実な実施形態においては、活性炭中に生成されるナノダイヤモンドは、2nm以上、約200nm以下の範囲であり、約2nmから約20nmの範囲に含まれる単結晶の多くを伴う。
ナノダイヤモンドは、いくつかが公知になっている体内に摂取したときに無毒なナノ粒子のうちの一つである。
ここに記載された方法は、典型的な球形または半円形の単結晶ナノダイヤモンドを製造し(図2)、それらの医療分野での利用が考えられる。
ほとんどの他のナノダイヤモンド製造プロセスは、鋭いエッジを有するナノダイヤモンドを製造し、それは、潜在的に組織にダメージを引き起こす。
単結晶で球形のナノダイヤモンドは、低摩擦の共作用が望まれる潤滑油への添加剤としても、鋭いエッジを有するナノダイヤモンドよりもより適している。
ここに記載された方法は、典型的な球形または半円形の単結晶ナノダイヤモンドを製造し(図2)、それらの医療分野での利用が考えられる。
ほとんどの他のナノダイヤモンド製造プロセスは、鋭いエッジを有するナノダイヤモンドを製造し、それは、潜在的に組織にダメージを引き起こす。
単結晶で球形のナノダイヤモンドは、低摩擦の共作用が望まれる潤滑油への添加剤としても、鋭いエッジを有するナノダイヤモンドよりもより適している。
他の見地においては、ナノダイヤモンド製造のための方法が提供される。
この方法によれば、炭素源、金属および酸は、混合されて、ナノダイヤモンドを生成する。
条件によって、原子状炭素源と金属の間の接触点から成長する繊維形状のナノダイヤモンドが現れる。
ここに用いられる「繊維」の語は、一方向(長さ方向)が、他の二方向(幅と厚みの横断方向)よりも実質的に長い、伸長体を指す。
前記ナノダイヤモンド繊維の実施形態は、幅および/または厚みは約1nmから約100nmの範囲が可能であり、より好ましくは、幅および/または厚みは約10nmから約100nmの範囲である。
前記繊維の実施形態は、2000nm以下の長さ、あるいはそれ以上の長さをとりうるが、それは、繊維が成長するための時間にある程度依存する。
例えば、ナノダイヤモンド繊維は、1メートルまたはそれ以上の長さであることが好ましい。
種々の実施形態では、ナノダイヤモンド繊維の長さは、100nmより長く、200nmより長く、300nmより長く、400nmより長く、500nmより長く、600nmより長く、700nmより長く、800nmより長く、900nmより長く、1000nmより長くすることか可能である。
確実な実施形態では、幅に対する長さ(および/または、厚みに対する長さ)の比率は、約20:1から約200:1、または、少なくとも20:1から少なくとも200:1の範囲がとり得る。
いくつかの実施形態では、幅に対する長さ(および/または、厚みに対する長さ)の比率は、少なくとも50:1、少なくとも100:1、少なくとも300:1、少なくとも400:1、少なくとも500:1、少なくとも600:1、少なくとも700:1、少なくとも800:1、少なくとも900:1、または、少なくとも1000:1の範囲がとり得る。
どのような長さ、幅および厚みのナノダイヤモンド繊維でも意図される。
種々の実施形態では、ナノダイヤモンド繊維は直線状あるいはカーブ状になりうる。ナノダイヤモンド繊維18は図3に示すこの方法によって合成される。
この方法によれば、炭素源、金属および酸は、混合されて、ナノダイヤモンドを生成する。
条件によって、原子状炭素源と金属の間の接触点から成長する繊維形状のナノダイヤモンドが現れる。
ここに用いられる「繊維」の語は、一方向(長さ方向)が、他の二方向(幅と厚みの横断方向)よりも実質的に長い、伸長体を指す。
前記ナノダイヤモンド繊維の実施形態は、幅および/または厚みは約1nmから約100nmの範囲が可能であり、より好ましくは、幅および/または厚みは約10nmから約100nmの範囲である。
前記繊維の実施形態は、2000nm以下の長さ、あるいはそれ以上の長さをとりうるが、それは、繊維が成長するための時間にある程度依存する。
例えば、ナノダイヤモンド繊維は、1メートルまたはそれ以上の長さであることが好ましい。
種々の実施形態では、ナノダイヤモンド繊維の長さは、100nmより長く、200nmより長く、300nmより長く、400nmより長く、500nmより長く、600nmより長く、700nmより長く、800nmより長く、900nmより長く、1000nmより長くすることか可能である。
確実な実施形態では、幅に対する長さ(および/または、厚みに対する長さ)の比率は、約20:1から約200:1、または、少なくとも20:1から少なくとも200:1の範囲がとり得る。
いくつかの実施形態では、幅に対する長さ(および/または、厚みに対する長さ)の比率は、少なくとも50:1、少なくとも100:1、少なくとも300:1、少なくとも400:1、少なくとも500:1、少なくとも600:1、少なくとも700:1、少なくとも800:1、少なくとも900:1、または、少なくとも1000:1の範囲がとり得る。
どのような長さ、幅および厚みのナノダイヤモンド繊維でも意図される。
種々の実施形態では、ナノダイヤモンド繊維は直線状あるいはカーブ状になりうる。ナノダイヤモンド繊維18は図3に示すこの方法によって合成される。
前記元素状炭素源は、例えば、炭化された木材、石炭、タール、原油、ピート、およびそれらに類するもの、などのいかなる炭素源も可能である。
加えて、前記原子状炭素源は、例えば、グラニュール、粉体、液体、シート状、ブロック状およびそれらに類するいかなる形状でも可能である。
加えて、前記原子状炭素源は、例えば、グラニュール、粉体、液体、シート状、ブロック状およびそれらに類するいかなる形状でも可能である。
ナノダイヤモンド繊維は、市販の活性炭中には見られないことが指摘される。従って、ここに記載されたナノダイヤモンド製造は新規なプロセスである。
どちらもナノダイヤモンド繊維の製造を促進することであるが、酸素レベルを低く抑えることによって、および水素を供給することによって、前記酸は機能する。
塩酸、硫酸、硝酸、酢酸およびこれらに類する、水素イオンを供与するいかなる酸も使用可能である。
異なる酸を使用することは、異なるタイプのナノダイヤモンドの形成を促進する。
例えば、硝酸は、i−カーボンを形成するためのドーパントとしてナノダイヤモンド格子へ取り込まれる窒素を供給できる。
塩酸、硫酸、硝酸、酢酸およびこれらに類する、水素イオンを供与するいかなる酸も使用可能である。
異なる酸を使用することは、異なるタイプのナノダイヤモンドの形成を促進する。
例えば、硝酸は、i−カーボンを形成するためのドーパントとしてナノダイヤモンド格子へ取り込まれる窒素を供給できる。
前記金属は、たとえば、遷移金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属、またはそれらのいずれかの組み合わせなどのいかなる金属であってもよい。
金属の例は、銅、鉄、ニッケル、銀、金および錫を含むがこれに限定されるものではない。
前記金属は、シート状、チューブ状、粉状およびそれに類するいかなる形状であってもよい。
金属の例は、銅、鉄、ニッケル、銀、金および錫を含むがこれに限定されるものではない。
前記金属は、シート状、チューブ状、粉状およびそれに類するいかなる形状であってもよい。
ナノダイヤモンド繊維製造のための方法は、室温および大気圧で実施されうる。
他の実施形態においては、前記方法は、0℃から使用される酸の沸点(約100℃から約200℃)より低い温度の範囲において実行可能であり、好ましくは、約20℃から約200℃、または約20℃から約100℃の範囲においてである。
種々の形態においては、前記方法は、約1psiから約1GPaの範囲またはおけるいかなる圧力においも実行可能であり、このましくは、約10から約100psiの範囲である。
いかなる温度および圧力の組み合わせでも、ナノダイヤモンドおよびナノダイヤモンド繊維を製造できる限り使用可能である。
他の実施形態においては、前記方法は、0℃から使用される酸の沸点(約100℃から約200℃)より低い温度の範囲において実行可能であり、好ましくは、約20℃から約200℃、または約20℃から約100℃の範囲においてである。
種々の形態においては、前記方法は、約1psiから約1GPaの範囲またはおけるいかなる圧力においも実行可能であり、このましくは、約10から約100psiの範囲である。
いかなる温度および圧力の組み合わせでも、ナノダイヤモンドおよびナノダイヤモンド繊維を製造できる限り使用可能である。
シリコンおよび窒素などの要素をイオンの形で酸に供給することは、異なるタイプのナノダイヤモンドの形成を促進する。
すなわち、シリコンの添加は導電性のp−ダイヤモンドを形成し、窒素の添加はi−カーボンを形成しうる。
従って、ナノダイヤモンド繊維はn−ダイヤモンド、p−ダイヤモンドまたはi-カーボンになりうる。
条件によっては、前記方法は、主に、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンドまたはi-カーボンの形成をもたらす。あるいは、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンのいずれかの組み合わせの形成をもたらす。
すなわち、シリコンの添加は導電性のp−ダイヤモンドを形成し、窒素の添加はi−カーボンを形成しうる。
従って、ナノダイヤモンド繊維はn−ダイヤモンド、p−ダイヤモンドまたはi-カーボンになりうる。
条件によっては、前記方法は、主に、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンドまたはi-カーボンの形成をもたらす。あるいは、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンドおよびi-カーボンのいずれかの組み合わせの形成をもたらす。
前記ナノダイヤモンドの密度は、約1.8g/cm3から約3.1g/cm3の範囲が可能であり、TNTの爆発による産業的なキュービックダイヤモンドの他の形状に匹敵する。
これらの数値は、ガラス繊維の密度と同程度で、スチールの密度の半分である。
それにもかかわらず、ダイヤモンドはスチールよりもかなり硬い。
これらの数値は、ガラス繊維の密度と同程度で、スチールの密度の半分である。
それにもかかわらず、ダイヤモンドはスチールよりもかなり硬い。
前記ナノダイヤモンド繊維は、公知のナノダイヤモンドの特性を使用して商業的に抽出可能である。
例えば、アンモニアが約pH12になるように、炭素−酸−ダイヤモンド混合物に添加されると、ダイヤモンドはコロイド的に懸濁される。
つづいて、上澄み液を取り出すことで、液はナノダイヤモンドを残して蒸発される。
代替的には、約pH1になるまでHClを添加することによって、ほとんど純粋なダイヤモンドが沈殿され、回収されうる。
さらに代替的に、いかなる公知のダイヤモンドの抽出方法が使用可能である。
例えば、アンモニアが約pH12になるように、炭素−酸−ダイヤモンド混合物に添加されると、ダイヤモンドはコロイド的に懸濁される。
つづいて、上澄み液を取り出すことで、液はナノダイヤモンドを残して蒸発される。
代替的には、約pH1になるまでHClを添加することによって、ほとんど純粋なダイヤモンドが沈殿され、回収されうる。
さらに代替的に、いかなる公知のダイヤモンドの抽出方法が使用可能である。
前記ナノダイヤモンド繊維の製造方法は、室温および大気圧において実行しうる。さらに、前記炭素源、金属および酸は再利用可能のようである。
これらの前記方法の特徴は、かなりのコスト効果と経済性を提供する。
これらの前記方法の特徴は、かなりのコスト効果と経済性を提供する。
前記ナノダイヤモンド繊維は、種々の産業において強化材料として使用可能である。
例えば、ナノダイヤモンド繊維はプレスされる、あるいは共に編みこまれることができ、衣類を含む、種々の製品に組み込まれる高強度ダイヤモンド布を形成している。
自動車および航空機分野において、ナノダイヤモンド繊維は、強度を高めるために、炭素複合材料あるいは射出成形プラスチックへの添加剤として使用されうる。
ナノダイヤモンド繊維は、セラミックの強度のための添加剤としてや、防弾チョッキにもまた使用されうる。電子産業や薬品産業における他の使用も予想されうる。
例えば、ナノダイヤモンド繊維はプレスされる、あるいは共に編みこまれることができ、衣類を含む、種々の製品に組み込まれる高強度ダイヤモンド布を形成している。
自動車および航空機分野において、ナノダイヤモンド繊維は、強度を高めるために、炭素複合材料あるいは射出成形プラスチックへの添加剤として使用されうる。
ナノダイヤモンド繊維は、セラミックの強度のための添加剤としてや、防弾チョッキにもまた使用されうる。電子産業や薬品産業における他の使用も予想されうる。
本発明は、添付の実施例を参考にすることでよりよく理解される。
実施例は、例示目的のみを意図しており、ここに添付されるクレーム中に定義されているような発明の範囲を限定するいかなる解釈もされるべきではない。
実施例は、例示目的のみを意図しており、ここに添付されるクレーム中に定義されているような発明の範囲を限定するいかなる解釈もされるべきではない。
(実施例1)
木炭は松、オーク、およびトネリコ(ash tree)材を燃焼することによって製造された。前記木炭は回収されて、空気をチャンバーの中へ入れずに外に出すことによって酸素レベルを制限されている、バルブ付きの材料コンテナ内部に設置された。
バルブは、水およびガスの注入が可能に設けられた。前記コンテナは下記の温度に加熱された。
1)500℃
2)700℃
3)1000℃
内部の雰囲気条件は下記のように加熱することで得られた。
4)チャンバー内へ空気が流入することを防ぐことによって低酸素−低圧条件が得られた。
5)アルゴンガスが注入された。
6)蒸気が注入された。
7)通常の空気が注入された。
木炭は松、オーク、およびトネリコ(ash tree)材を燃焼することによって製造された。前記木炭は回収されて、空気をチャンバーの中へ入れずに外に出すことによって酸素レベルを制限されている、バルブ付きの材料コンテナ内部に設置された。
バルブは、水およびガスの注入が可能に設けられた。前記コンテナは下記の温度に加熱された。
1)500℃
2)700℃
3)1000℃
内部の雰囲気条件は下記のように加熱することで得られた。
4)チャンバー内へ空気が流入することを防ぐことによって低酸素−低圧条件が得られた。
5)アルゴンガスが注入された。
6)蒸気が注入された。
7)通常の空気が注入された。
本実施例において、500℃または750℃(条件1および2)、または、空気の存在下(条件7)ではダイヤモンドは形成されなかった。
しかしながら、他のすべての試験条件(条件4,5および6)下での、1000℃(条件3)においては、ダイヤモンドが得られた。
このように、ナノダイヤモンドは約1000℃、非酸素または低酸素条件下で形成される。
前記ナノダイヤモンドは、前記炭素の体積の約30%までを占めた。
しかしながら、他のすべての試験条件(条件4,5および6)下での、1000℃(条件3)においては、ダイヤモンドが得られた。
このように、ナノダイヤモンドは約1000℃、非酸素または低酸素条件下で形成される。
前記ナノダイヤモンドは、前記炭素の体積の約30%までを占めた。
回析像は、予め測定された下記表1に示す値とマッチしたn−ダイヤモンドについて得られた。
回析像は、予め測定された下記表2に示す値とマッチしたp−ダイヤモンドについて得られた。
回析像は、予め測定された下記表3に示す値とマッチしたi−カーボンについて得られた。
(実施例2)
実施例1によるナノダイヤモンドの生成の後、そのプロセスは、濾過および精製で一般的に使用される活性化された木炭の生成と類似することが判明した。
市販の活性炭のいくつかのタイプの試験において、ダイヤモンドの存在が見られ、初期実験を確認した。
活性炭の製造者はダイヤモンドの存在に気づいていないようであるが、ダイヤモンドは活性炭中に体積の約30%まで含まれている。
実施例1によるナノダイヤモンドの生成の後、そのプロセスは、濾過および精製で一般的に使用される活性化された木炭の生成と類似することが判明した。
市販の活性炭のいくつかのタイプの試験において、ダイヤモンドの存在が見られ、初期実験を確認した。
活性炭の製造者はダイヤモンドの存在に気づいていないようであるが、ダイヤモンドは活性炭中に体積の約30%まで含まれている。
(実施例3)
3mm幅のグリッドがTEMによるサンプルの観察に使用された。
グリッドは、約90μm四方の孔を有する薄い銅の支持構造からなり、それは、およそ50nm厚みの非晶炭素フィルムを支持している。
銅もフィルムもどちらも当初はダイヤモンドを含んでいなかった。
次に、一滴のpH0.5の濃塩酸(HCl)がグリッド上に付着され、直後に、大気圧および室温において数分間にわたって乾燥された。
3mm幅のグリッドがTEMによるサンプルの観察に使用された。
グリッドは、約90μm四方の孔を有する薄い銅の支持構造からなり、それは、およそ50nm厚みの非晶炭素フィルムを支持している。
銅もフィルムもどちらも当初はダイヤモンドを含んでいなかった。
次に、一滴のpH0.5の濃塩酸(HCl)がグリッド上に付着され、直後に、大気圧および室温において数分間にわたって乾燥された。
TEMによるグリッドの観察によれば、ダイヤモンドは銅とカーボンフィルムの接合部分においてナノメートサイズの繊維として成長していた。
いくつかの場合、HClが完全に乾燥しておらず、これらのケースでは、活性ダイヤモンド成長プロセスがTEMによって観察された。
観察によれば、前記ダイヤモンドは生物のごとく湾曲していた、より長く、より幅広に、なるように、いくつかの繊維が一つの大きい繊維へと合体していた。
数分以内に、HClは乾燥し、ダイヤモンド合成は終了した。
プロセスは多くのナノダイヤモンドを数分間で、3mm幅グリッド上に生成した。
いくつかの場合、HClが完全に乾燥しておらず、これらのケースでは、活性ダイヤモンド成長プロセスがTEMによって観察された。
観察によれば、前記ダイヤモンドは生物のごとく湾曲していた、より長く、より幅広に、なるように、いくつかの繊維が一つの大きい繊維へと合体していた。
数分以内に、HClは乾燥し、ダイヤモンド合成は終了した。
プロセスは多くのナノダイヤモンドを数分間で、3mm幅グリッド上に生成した。
(実施例4)
炭化されたココナッツ殻からの炭素ダストは収集され、ダイヤモンドを含んでいないかを試験された。
次に、pH0.5のHClで炭素の結合が行われスラリーが作られた。
そして、炭素の塩酸溶液が一滴、カーボンフィルムのない3mm幅銅グリッドへ付着された。次に、グリッドが、数分間にわたって大気圧および室温において乾燥された。
炭化されたココナッツ殻からの炭素ダストは収集され、ダイヤモンドを含んでいないかを試験された。
次に、pH0.5のHClで炭素の結合が行われスラリーが作られた。
そして、炭素の塩酸溶液が一滴、カーボンフィルムのない3mm幅銅グリッドへ付着された。次に、グリッドが、数分間にわたって大気圧および室温において乾燥された。
TEMによるグリッドの分析によれば、ナノダイヤモンドは長い繊維として現れており、それは、炭素粒子の銅構造と接触しているエリアから成長している。
いくつかの場合、HClが完全に乾燥しておらず、これらのケースでは、活性ダイヤモンド成長プロセスが観察された。
前記ダイヤモンドはより長く、より幅広になるように、生物のごとく湾曲しており、いくつかの繊維が一つの大きい繊維へと合体していた。
数分以内に、HClは乾燥し、ダイヤモンド合成は終了した。
プロセスは多くのナノダイヤモンドを数分間で、3mm幅グリッド上に生成した。
いくつかの場合、HClが完全に乾燥しておらず、これらのケースでは、活性ダイヤモンド成長プロセスが観察された。
前記ダイヤモンドはより長く、より幅広になるように、生物のごとく湾曲しており、いくつかの繊維が一つの大きい繊維へと合体していた。
数分以内に、HClは乾燥し、ダイヤモンド合成は終了した。
プロセスは多くのナノダイヤモンドを数分間で、3mm幅グリッド上に生成した。
(実施例5)
一の実験でのナノダイヤモンド繊維が、n−ダイヤモンドの回析像を示した。
一の実験でのナノダイヤモンド繊維が、n−ダイヤモンドの回析像を示した。
本発明は好ましい実施形態に関連して記載されているが、当業者が迅速に理解できるために、本発明の原理および範囲から離れることなく変更および変化が可能であると理解されうる。
例えば、温度、圧力、過熱および冷却時間および原料などの変化は、製造において大きい影響を与えうる。
従って、これらの改変はクレームの範囲内において実行されうる。
例えば、温度、圧力、過熱および冷却時間および原料などの変化は、製造において大きい影響を与えうる。
従って、これらの改変はクレームの範囲内において実行されうる。
Claims (29)
- ナノダイヤモンドを含む活性炭からナノダイヤモンドを取り除く工程を含むことを
特徴とするナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドが、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi−カー
ボンダイヤモンドである請求項1に記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドが、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、および/または
i-カーボンの選択領域電子線回析像特性を生じさせる請求項1または請求項2に記
載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドが、活性炭の合成中に形成される請求項1乃至請求項3のい
ずれか一項に記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドの除去工程が、前記ナノダイヤモンドを含むコロイダル懸濁
液の形成工程を含む請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載のナノダイヤモンド
の製造方法。 - 酸化剤での活性炭の処理によるナノダイヤモンドの濃縮工程をさらに含む請求項1
乃至請求項5のいずれか一項に記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 複数のナノダイヤモンドが製造される請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載
のナノダイヤモンドの製造方法。 - 製粉工程を含まない請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載のナノダイヤモン
ドの製造方法。 - ナノダイヤモンドの形成のための条件下で、炭素源、金属および酸の混合工程を含
むことを特徴とするナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドが繊維状に形成される請求項9に記載のナノダイヤモンドの
製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドの繊維の長さが2000ナノメートル以下である請求項10
に記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドの繊維の長さが2000ナノメートルより長い請求項10に
記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンド繊維は、約1から約100ナノメートルの幅であり、且つ約
1から100ナノメートルの厚みである請求項10乃至請求項12のいずれか一項に
記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記炭素源が元素状炭素源である請求項9乃至請求項13のいずれか一項に記載の
ナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記金属が、銅、鉄、ニッケル、銀、金、またはこれらの組み合わせである請求項
9乃至請求項14のいずれか一項に記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記酸が、水素イオンを供給する請求項9乃至請求項15のいずれか一項に記載の
ナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドが、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi−カー
ボンダイヤモンドである請求項9乃至請求項16のいずれか一項に記載のナノダイヤ
モンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドが、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、および/または
i-カーボンの電子線回析像特性を生じさせる請求項9乃至請求項17のいずれか一
項に記載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 前記ナノダイヤモンドの形成時に、前記ナノダイヤモンドのドーピング工程をさら
に含む請求項9乃至請求項18のいずれか一項に記載のナノダイヤモンドの製造方法
。 - 室温および雰囲気圧力で行われる請求項9乃至請求項19のいずれか一項に記載の
ナノダイヤモンドの製造方法。 - 複数のナノダイヤモンドが製造される請求項9乃至請求項20のいずれか一項に記
載のナノダイヤモンドの製造方法。 - 製粉工程を含まない請求項9乃至請求項21のいずれか一項に記載のナノダイヤモ
ンドの製造方法。 - 約1から約100ナノメートル以下の幅を有し、約1から約100ナノメートル以
下の厚みを有することを特徴とするナノダイヤモンド繊維。 - 前記ナノダイヤモンド繊維が、2000ナノメートル以下の長さを有する請求項2
3に記載のナノダイヤモンド繊維。 - 前記ナノダイヤモンド繊維が2000ナノメートルより長い請求項23に記載のナ
ノダイヤモンド繊維。 - 前記ナノダイヤモンド繊維が、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、またはi-
カーボンである請求項23乃至請求項25のいずれか一項に記載のナノダイヤモンド
繊維。 - 前記ナノダイヤモンド繊維が、n−ダイヤモンド、p−ダイヤモンド、および/ま
たはi-カーボンの電子線回析像特性を示す請求項23乃至請求項26のいずれか一
項に記載のナノダイヤモンド繊維。 - 請求項23乃至請求項27のいずれか一項に記載のナノダイヤモンド繊維を含む材
料。 - ナノ材料を含む活性炭からナノダイヤモンドを得る工程を含み、前記ナノ材料がフ
ラーレン、カーボンオニオン、およびナノチューブからなる群から選択されることを
特徴とするカーボンベース材料の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US6235008P | 2008-01-25 | 2008-01-25 | |
PCT/US2009/031731 WO2009094481A2 (en) | 2008-01-25 | 2009-01-22 | Nanodiamonds and diamond-like particles from carbonaceous material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011510894A true JP2011510894A (ja) | 2011-04-07 |
Family
ID=40901628
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010544424A Pending JP2011510894A (ja) | 2008-01-25 | 2009-01-22 | ナノダイヤモンドおよび炭素質材料からのナノダイヤモンド様粒子 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110020646A1 (ja) |
EP (1) | EP2238075A4 (ja) |
JP (1) | JP2011510894A (ja) |
KR (1) | KR20100114530A (ja) |
CN (1) | CN101970350A (ja) |
CA (1) | CA2712778A1 (ja) |
IL (1) | IL207175A0 (ja) |
RU (1) | RU2010135375A (ja) |
WO (1) | WO2009094481A2 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8348409B2 (en) * | 2008-11-17 | 2013-01-08 | Xerox Corporation | Ink jet inks containing nanodiamond black colorants |
CN102348637B (zh) * | 2009-03-09 | 2015-01-28 | 国家健康与医学研究院 | 制备金刚石立方纳米晶体的方法 |
CN102502585B (zh) * | 2011-11-08 | 2013-07-24 | 天津大学 | 在铁基非晶粉末上直接生长碳纳米洋葱的方法 |
US9108852B1 (en) * | 2012-10-18 | 2015-08-18 | Corning Incorporated | Amorphous activated carbon materials and methods for producing the same |
CN105969481B (zh) * | 2016-04-29 | 2019-01-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 含纳米碳材料的润滑油添加剂及其制备方法 |
US20180148860A1 (en) * | 2016-11-29 | 2018-05-31 | The H.D. Lee Company, Inc. | Method for preparing nanodiamond-containing thermoplastic fibers and the use of such fibers in yarns and fabrics |
US11772972B2 (en) | 2018-09-10 | 2023-10-03 | Hl Science & Technology Limited | Green method for producing a mixture of multiple nano-carbon polymorphs from coal |
CN109319757B (zh) * | 2018-09-21 | 2022-03-08 | 陕西榆林能源集团有限公司 | 制备中空开口洋葱碳锂离子电池负极材料的方法 |
CN109553086B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-08-23 | 巧鸾科技有限公司 | 一种从炭中提取纳米碳多形晶混合物的绿色方法 |
CN111389310B (zh) * | 2020-03-25 | 2021-04-23 | 北京理工大学 | 干馏植物秸秆爆轰合成聚晶金刚石的方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1192128A (ja) * | 1997-08-01 | 1999-04-06 | E I Du Pont De Nemours & Co | 粒子混合物からの炭素の除去方法 |
JP2007238411A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Naoki Komatsu | ナノダイヤモンド |
JP2007308351A (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Central Glass Co Ltd | フッ素含有ナノダイヤモンド分散液、およびその作製方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA928193A (en) * | 1965-11-24 | 1973-06-12 | R. Cowan George | Synthetic hexagonal diamond and method for its preparation |
US6342195B1 (en) * | 1993-10-01 | 2002-01-29 | The Penn State Research Foundation | Method for synthesizing solids such as diamond and products produced thereby |
JP2005131711A (ja) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Nihon Micro Coating Co Ltd | ダイヤモンド研磨粒子及びその製造方法 |
US7842271B2 (en) * | 2004-12-07 | 2010-11-30 | Petrik Viktor I | Mass production of carbon nanostructures |
JP4936424B2 (ja) * | 2005-10-31 | 2012-05-23 | 日本ミクロコーティング株式会社 | 研磨材及びその製造方法 |
US7754179B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-07-13 | The Penn State Research Foundation | Lower pressure synthesis of diamond material |
-
2009
- 2009-01-22 CN CN2009801068066A patent/CN101970350A/zh active Pending
- 2009-01-22 RU RU2010135375/05A patent/RU2010135375A/ru not_active Application Discontinuation
- 2009-01-22 KR KR1020107018906A patent/KR20100114530A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-01-22 CA CA2712778A patent/CA2712778A1/en not_active Abandoned
- 2009-01-22 EP EP09704451A patent/EP2238075A4/en not_active Withdrawn
- 2009-01-22 WO PCT/US2009/031731 patent/WO2009094481A2/en active Application Filing
- 2009-01-22 US US12/864,077 patent/US20110020646A1/en not_active Abandoned
- 2009-01-22 JP JP2010544424A patent/JP2011510894A/ja active Pending
-
2010
- 2010-07-25 IL IL207175A patent/IL207175A0/en unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1192128A (ja) * | 1997-08-01 | 1999-04-06 | E I Du Pont De Nemours & Co | 粒子混合物からの炭素の除去方法 |
JP2007238411A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Naoki Komatsu | ナノダイヤモンド |
JP2007308351A (ja) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Central Glass Co Ltd | フッ素含有ナノダイヤモンド分散液、およびその作製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009094481A3 (en) | 2009-10-22 |
EP2238075A2 (en) | 2010-10-13 |
CA2712778A1 (en) | 2009-07-30 |
IL207175A0 (en) | 2010-12-30 |
WO2009094481A2 (en) | 2009-07-30 |
RU2010135375A (ru) | 2012-02-27 |
KR20100114530A (ko) | 2010-10-25 |
CN101970350A (zh) | 2011-02-09 |
US20110020646A1 (en) | 2011-01-27 |
EP2238075A4 (en) | 2012-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2011510894A (ja) | ナノダイヤモンドおよび炭素質材料からのナノダイヤモンド様粒子 | |
Fitzer et al. | Recommended terminology for the description of carbon as a solid (IUPAC Recommendations 1995) | |
Welz et al. | Nucleation, growth, and graphitization of diamond nanocrystals during chlorination of carbides | |
Baidakova | New prospects and frontiers of nanodiamond clusters | |
Inagaki | Carbon materials science and engineering: from fundamentals to applications | |
Chiew et al. | A review on the synthesis of SiC from plant-based biomasses | |
EP2558410B1 (en) | Diamond particle mixture | |
US8974562B2 (en) | Method of making a diamond particle suspension and method of making a polycrystalline diamond article therefrom | |
Setton et al. | Carbon molecules and materials | |
US9776151B2 (en) | Method of preparing polycrystalline diamond from derivatized nanodiamond | |
Shenderova et al. | Types of nanocrystalline diamond | |
EP2788534A1 (en) | Method of forming carbonaceous particles and articles therefrom | |
US10906812B1 (en) | Methods of producing carbon nanoparticles | |
Rahim et al. | Production of activated carbon and precipitated white nanosilica from rice husk ash,'' | |
Shenderova et al. | Nanocrystalline diamond | |
Zou et al. | Effects of carbon nanotubes and sintering parameters on microstructure and properties of PCD | |
K Brantov | Perspective methods for producing composite materials based on carbon, silicon and silicon carbide: Progress and challenges | |
JP2015531317A (ja) | 研削中の微小破砕を特徴とする単結晶ダイヤモンド又はcbn | |
Wang et al. | Transformation of carbon nanotubes to diamond at high pressure and high temperature | |
Yuan et al. | The evolution of coal, examining the transitions from anthracite to natural graphite: a spectroscopy and optical microscopy evaluation | |
Lueking et al. | The effect of HCl and NaOH treatment on structural transformations in a ball-milled anthracite after thermal and chemical processing | |
Li et al. | Petrographic features and carbon structural evolution of a series of high-temperature treated anthracites | |
Sankaran et al. | Properties of Carbon Bulk Materials: Graphite and Diamond | |
Gnesin | Carbon in inorganic materials: from charcoal to graphene | |
RU2318588C1 (ru) | Способ синтеза игольчатых и удлиненных алмазов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120123 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130807 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130823 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140207 |