JP2011502145A5 - - Google Patents

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同様に、液体カルボニル化反応組成物中のイリジウム触媒は、液体反応組成物中に可溶の任意のイリジウム含有化合物を含んでいてよい。イリジウム触媒は、液体反応組成物中に溶解するか、又は可溶性形態に転化させることができる任意の好適な形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に加えることができる。液体反応組成物に加えることができる好適なイリジウム含有化合物の例としては、IrCl、IrI、IrBr、[Ir(CO)I]、[Ir(CO)Cl]、[Ir(CO)Br]、[Ir(CO)、[Ir(CO)Br、[Ir(CO)、[Ir(CH)I(CO、Ir(CO)12、IrCl・3HO、IrBr・3HO、Ir(CO)12、イリジウム金属、Ir、Ir(acac)(CO)、Ir(acac)、酢酸イリジウム、[IrO(OAc)(HO)][OAc]、及びヘキサクロロイリジウム酸[HIrCl]が挙げられる。通常は、酢酸塩、シュウ酸塩、及びアセト酢酸塩のような塩化物を含まないイリジウムのコンプレックスを出発物質として用いる。液体反応組成物中のイリジウム触媒の濃度は、100〜6000ppmの範囲であってよい。イリジウム触媒を用いるメタノールのカルボニル化は周知であり、以下の米国特許:5,942,460;5,932,764;5,883,295;5,877,348;5,877,347;及び5,696,284(これらの開示は参照としてそれらの全てを示されているように本明細書中に包含する)に一般的に記載されている。
酢酸の精製は、典型的には、軽質留分カラム、脱水カラム、及び場合によっては重質留分カラム内での蒸留を含む。フラッシャーからの粗蒸気プロセス流117を軽質留分カラム120中に供給する。ヨウ化メチル、酢酸メチル、及び水の一部が軽質留分カラム内で塔頂流中に濃縮されて二つの相(有機及び水性)が形成される。両方の塔頂相を、再循環ライン134を通して反応区域に戻す。軽質留分カラムからの溶解ガスは、蒸留区域を通して排気する。この排気流を燃焼させる前に、残留軽質留分をスクラビングしてプロセスに再循環する。場合によっては、軽質留分カラムからの液体再循環流135も反応器に戻すことができる。

Claims (25)

  1. (a)酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの混合物を蒸留カラムに供給し;
    (b)酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの供給混合物を10psig以上の圧力で蒸留して、供給混合物と比較してアセトアルデヒドが富化した塔頂蒸気流、及び供給混合物と比較してアセトアルデヒドが減少した残渣流を生成し;そして
    (c)アセトアルデヒドが減少した残渣流を蒸留カラムから排出する;
    ことを含む、酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの混合物からアセトアルデヒドを除去する方法。
  2. 蒸留カラムを10psig〜75psigの圧力で運転する、請求項1に記載の方法。
  3. 蒸留カラムを20psig〜55psigの圧力で運転する、請求項1に記載の方法。
  4. 蒸留カラムを25psig〜50psigの圧力で運転する、請求項1に記載の方法。
  5. 塔頂蒸気流の温度が約70℃〜約150℃である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
  6. 塔頂蒸気流の温度が約85℃〜約115℃である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
  7. 塔頂蒸気流の温度が約90℃〜約100℃である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
  8. 塔頂流の少なくとも一部を蒸留カラムに還流することを更に含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
  9. 蒸留カラムを2より大きい還流/供給(R/F)比で運転する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
  10. 蒸留カラムを2.5より大きい還流/供給(R/F)比で運転する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
  11. 蒸留カラムを3より大きい還流/供給(R/F)比で運転する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
  12. 蒸留カラムを4より大きい還流/供給(R/F)比で運転する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
  13. 蒸留カラムを約2乃至約7以下の還流/供給(R/F)比で運転する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
  14. (a)少なくとも約5重量%のメタノール、100ppmより多いアセトアルデヒド、及び残りの酢酸メチルを含む、酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの混合物を蒸留カラムに供給し;
    (b)酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの供給混合物を10psig以上の圧力で蒸留して、供給混合物と比較してアセトアルデヒドが富化した塔頂蒸気流、及び供給混合物と比較してアセトアルデヒドが減少した残渣流を生成し;
    (c)塔頂流の一部を蒸留カラムに還流し;
    (d)残渣流が100ppm未満のアセトアルデヒド含量を有するように、塔頂蒸気流の温度、蒸留カラムの圧力、及び蒸留カラムの還流/供給(R/F)比を制御し;そして
    )残渣流を蒸留カラムから排出する;
    ことを含む、酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの混合物からアセトアルデヒドを除去する方法。
  15. 供給混合物が250ppmより多いアセトアルデヒドを含む、請求項14に記載の方法。
  16. 供給混合物が500ppmより多いアセトアルデヒドを含む、請求項14に記載の方法。
  17. 供給混合物が1000ppmより多いアセトアルデヒドを含む、請求項14に記載の方法。
  18. 残渣流が50ppm未満のアセトアルデヒドを有する、請求項14〜17のいずれか1項に記載の方法。
  19. 残渣流が25ppm未満のアセトアルデヒドを有する、請求項14〜17のいずれか1項に記載の方法。
  20. 供給混合物が約5重量%〜約50重量%のメタノールを含む、請求項14〜19のいずれか1項に記載の方法。
  21. 供給混合物が約10重量%〜約40重量%のメタノールを含む、請求項14〜19のいずれか1項に記載の方法。
  22. 供給混合物が約15重量%〜約30重量%のメタノールを含む、請求項14〜19のいずれか1項に記載の方法。
  23. 供給混合物が、鹸化を用いるポリ酢酸ビニルからのポリビニルアルコールの製造から誘導されるものである、請求項14〜22のいずれか1項に記載の方法。
  24. (a)(i)酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの混合物を蒸留カラムに供給し;(ii)酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの供給混合物を10psig以上の圧力で蒸留して、供給混合物と比較してアセトアルデヒドが富化した塔頂蒸気流、及び供給混合物と比較してアセトアルデヒドが減少した残渣流を生成し;そして(iii)アセトアルデヒドが減少した残渣流を蒸留カラムから排出する;ことによって、酢酸メチル、メタノール、及びアセトアルデヒドの混合物を精製してアセトアルデヒドを除去し;
    (b)精製した残渣流を、水;ロジウム触媒、イリジウム触媒、及びこれらの混合物から選択される触媒;ヨウ化メチル促進剤;及び酢酸;を含むカルボニル化反応混合物に一酸化炭素と一緒に供給し;そして
    (c)カルボニル化混合物から酢酸を回収する;
    ことを含む、酢酸の製造方法。
  25. 触媒がロジウム触媒であり、カルボニル化反応混合物が10重量%未満の水を含む、請求項24に記載の方法。
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