JP2011194306A - Method for treating wet coating booth-circulating water - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating wet coating booth-circulating water capable of effectively solid-liquid separating wet coating booth-circulating water.SOLUTION: In the water treatment method for the wet coating booth-circulating water system provided with a first circulating water system in which the circulating water is supplied from a circulating water tank 1 to a wet coating booth 2 and then returned to the circulating water tank 1 and a second circulating water system in which the circulating water is supplied from the circulating water tank 1 to a solid-liquid separation device 20 and the separated water is returned to the circulating water tank 1, a cationic polymer and/or an anionic polymer is added, or an amphoteric polymer is added to the circulating water, which is then filtered with a net 23. Further, a phenolic resin, and an organic coagulant and/or an inorganic coagulant is added to the first circulating water returned from the wet coating booth 2 to the circulating water tank 1.

Description

本発明は湿式塗装ブース循環水の処理方法に係り、特に、湿式塗装ブース循環水から塗料スラッジを効率的に回収する湿式塗装ブース循環水の処理方法に関する。   The present invention relates to a method for treating circulating wet paint booth water, and more particularly, to a method for treating circulating wet paint booth water that efficiently recovers paint sludge from wet circulating booth circulating water.

自動車工業における塗装工程では、一般に車体に噴霧された塗料(ペイント)の歩留りは60〜80%であり、使用ペイントの40〜20%は次工程で除去すべき過剰塗料である。この過剰に噴霧された余剰塗料は、通常、水洗による湿式塗装ブースで捕集処理されており、水洗水は循環使用される。   In the painting process in the automobile industry, the yield of paint (paint) sprayed on the vehicle body is generally 60 to 80%, and 40 to 20% of the paint used is excess paint to be removed in the next process. The excessively sprayed excess paint is usually collected in a wet painting booth by washing with water, and the washing water is recycled.

第2図は、この湿式塗装ブースにおける循環水系を示す系統図であり、循環水槽1内の水は、ポンプPを有する配管11により湿式塗装ブース2に送水され、湿式塗装ブース2内に散水される。湿式塗装ブース2内に散水され、余剰塗料を捕集した水は配管12により循環水槽1に返送される(以下、この循環水槽1から湿式塗装ブース2に送水され、循環水槽1に返送される循環水系を「第1の循環水系」と称す場合がある。)。循環水槽1内の水は、ポンプPを有する配管13より遠心分離機3等の固液分離装置に送水され、塗料スラッジが分離回収される。この遠心分離機3で塗料スラッジが除去された処理水は配管14より循環水槽1に返送される(以下、この循環水槽1から遠心分離機3に送水され、循環水槽1に返送される循環水系を「第2の循環水系」と称す場合がある。)。なお、循環水槽1内に透水性の仕切板1Aを設け、湿式塗装ブース2へ送水される洗浄水中への夾雑物の混入を防止している場合もある。また、循環水槽1に攪拌機1Bが設けられ、捕集された塗料の沈降を防止する場合もある。 FIG. 2 is a system diagram showing a circulating water system in this wet painting booth. Water in the circulating water tank 1 is sent to the wet painting booth 2 through a pipe 11 having a pump P 1 and sprinkled in the wet painting booth 2. Is done. Water sprinkled in the wet painting booth 2 and collected excess paint is returned to the circulating water tank 1 through the pipe 12 (hereinafter, the water is sent from the circulating water tank 1 to the wet painting booth 2 and returned to the circulating water tank 1. The circulating water system may be referred to as a “first circulating water system”). Water in the circulation water tank 1 is water from the pipe 13 having a pump P 2 to the solid-liquid separation device of the centrifuge 3 and the like, paint sludge is separated and recovered. The treated water from which the paint sludge has been removed by the centrifugal separator 3 is returned to the circulating water tank 1 through the pipe 14 (hereinafter, the circulating water system which is sent from the circulating water tank 1 to the centrifugal separator 3 and returned to the circulating water tank 1). May be referred to as a “second circulating water system”). In some cases, a water-permeable partition plate 1 </ b> A is provided in the circulating water tank 1 to prevent contamination from being mixed into the washing water fed to the wet coating booth 2. Further, the circulating water tank 1 may be provided with a stirrer 1B to prevent sedimentation of the collected paint.

このような湿式塗装ブースの循環水系のうち、第1の循環水系においては、水洗水に捕集される余剰塗料の粘着性が高いため、スプレーブースの水幕板、配管系、スプレーノズル等に付着して配管やノズルの目詰りを起こし、水洗効率を著しく低下させる。また、余剰塗料の大部分はスプレーブースのブースピット底、循環ピット底に沈積し、沈積した塗料は時間の経過と共にゴム状に固化し、清掃除去に多大な手間と労力を要するようになる。   Among the circulating water systems of such wet coating booths, the first circulating water system has a high adhesiveness of the excess paint collected in the washing water, so it can be used in spray booth water curtains, piping systems, spray nozzles, etc. Adhesion causes clogging of piping and nozzles, and the water washing efficiency is significantly reduced. Further, most of the surplus paint is deposited on the bottom of the booth pit and the circulation pit of the spray booth, and the deposited paint is solidified into a rubber-like shape over time, which requires much labor and labor for cleaning and removal.

また、第2の循環水系においても、同様に余剰塗料が付着する。   In the second circulating water system, surplus paint adheres in the same manner.

このような湿式塗装ブース循環水の処理方法として、特開2001−170528(特許文献1)には、第1の循環水系及び第2の循環水系にそれぞれセピオライト等の粘土鉱物を添加することが記載されている。   As such a wet paint booth circulating water treatment method, JP 2001-170528 A (Patent Document 1) describes that clay minerals such as sepiolite are added to the first circulating water system and the second circulating water system, respectively. Has been.

特開2004−337671(特許文献2)には、第1の循環水にフェノール系樹脂とカチオン系ポリマーとを添加して凝集処理することが記載されている。なお、この特許文献2では、凝集処理した後、フロックを浮上分離、ロータリースクリーン、バースクリーン、サイクロン、遠心分離機、濾過装置などによって分離回収している(第0033段落)。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-337671 (Patent Document 2) describes that a phenolic resin and a cationic polymer are added to the first circulating water for aggregation treatment. In Patent Document 2, after the aggregation treatment, the floc is separated and collected by floating separation, rotary screen, bar screen, cyclone, centrifuge, filtration device, or the like (paragraph 0033).

特開2005−95819(特許文献3)には、第1の循環水においてアルミニウムの陽極電解を行い、第2の循環水においてカチオンポリマーと、必要に応じさらにノニオン性又はアニオン性高分子凝集剤を添加することが記載されている。この特許文献3では、第2の循環水における固液分離手段としては浮上分離又は遠心分離が採用されている。   In JP-A-2005-95819 (Patent Document 3), anodic electrolysis of aluminum is performed in the first circulating water, and a cationic polymer and, if necessary, a nonionic or anionic polymer flocculant are added in the second circulating water. It is described to be added. In Patent Document 3, flotation separation or centrifugation is employed as the solid-liquid separation means in the second circulating water.

特開2001−170528JP 2001-170528 A 特開2004−337671JP 2004-337671 A 特開2005−95819JP-A-2005-95819

上記の第2の循環水で固液分離する場合、スラッジが遠心分離機や濾材等の固液分離手段に付着し易い。   When solid-liquid separation is performed with the second circulating water, the sludge tends to adhere to solid-liquid separation means such as a centrifuge or a filter medium.

本発明は、湿式塗装ブース循環水を効率よく固液分離することができる湿式塗装ブース循環水の処理方法を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the processing method of the wet coating booth circulating water which can perform solid-liquid separation of the wet coating booth circulating water efficiently.

本発明(請求項1)の湿式塗装ブース循環水の処理方法は、湿式塗装ブースからの塗料含有水に対し、カチオン性ポリマー及び/又はアニオン性ポリマーを添加するか、又は両性ポリマーを添加し、次いでネットによって濾過することを特徴とするものである。   In the method for treating wet paint booth circulating water of the present invention (Claim 1), a cationic polymer and / or an anionic polymer is added to the paint-containing water from the wet paint booth, or an amphoteric polymer is added, Next, it is filtered by a net.

請求項2の湿式塗装ブース循環水の処理方法は、請求項1において、ネットの口径が0.1〜1mmに分布していることを特徴とするものである。   The wet paint booth circulating water treatment method according to claim 2 is characterized in that, in claim 1, the diameter of the net is distributed in a range of 0.1 to 1 mm.

請求項3の湿式塗装ブース循環水の処理方法は、請求項1又は2において、湿式塗装ブースからの塗料含有水を循環水槽に受け入れ、該循環水槽から湿式塗装ブースに送水する第1の循環水系と、該循環水槽から固液分離装置に送水し、分離水を該循環水槽に返送する第2の循環水系とを有する湿式塗装ブース循環水系の処理方法であって、該第2の循環水系の固液分離装置への流入水にカチオン性ポリマー及び/又はアニオン性ポリマーを含有させるか又は両性ポリマーを含有させることを特徴とするものである。   The wet paint booth circulating water treatment method according to claim 3 is the first circulating water system according to claim 1 or 2, wherein the paint-containing water from the wet paint booth is received in the circulating water tank and is sent from the circulating water tank to the wet coating booth. A wet paint booth circulating water system having a second circulating water system that feeds water from the circulating water tank to a solid-liquid separator and returns the separated water to the circulating water tank. The water flowing into the solid-liquid separator is characterized by containing a cationic polymer and / or an anionic polymer or an amphoteric polymer.

請求項4の湿式塗装ブース循環水の処理方法は、請求項3において、前記循環水槽から固液分離装置に供給される水をまず小槽に流入させ、該小槽からの流出水を前記ネットで濾過することを特徴とするものである。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a wet painting booth circulating water treatment method according to the third aspect, wherein water supplied from the circulating water tank to a solid-liquid separator is first introduced into a small tank, and the outflow water from the small tank is supplied to the net. It is characterized by filtering with.

請求項5の湿式塗装ブース循環水の処理方法は、請求項3又は4において、前記カチオン性ポリマーを第2の循環水系に添加することを特徴とするものである。   The wet paint booth circulating water treatment method according to claim 5 is characterized in that, in claim 3 or 4, the cationic polymer is added to the second circulating water system.

請求項6の湿式塗装ブース循環水の処理方法は、請求項3ないし5のいずれか1項において、第1の循環水系のうち湿式塗装ブースから循環水槽に戻る水に対しフェノール系樹脂と有機凝結剤及び/又は無機凝結剤とを添加することを特徴とするものである。   The wet paint booth circulating water treatment method according to claim 6 is the method according to any one of claims 3 to 5, wherein phenolic resin and organic condensation are performed on water returning from the wet paint booth to the circulating water tank in the first circulating water system. An agent and / or an inorganic coagulant is added.

本発明では、湿式塗装ブースからの塗料含有水に対しカチオン性ポリマー及び/又はアニオン性ポリマーの双方を添加するか、又は両性ポリマーを添加し、次いで、ネットで濾過することにより、効率よく含水率の低い塗料スラッジを回収することができる。また、第2の循環水にカチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーの双方又は両性ポリマーを添加することにより、カチオン性ポリマー又はアニオン性ポリマーのみを添加する場合に比べて、密度が高くて大きい強固なフロックが生成する。このフロックを比較的口径が大きいネットによって濾別することにより、ネットの目詰りが防止ないし抑制され、濾別が効率よく行われる。   In the present invention, both the cationic polymer and / or the anionic polymer are added to the paint-containing water from the wet coating booth, or the amphoteric polymer is added, and then filtered through a net, thereby efficiently containing the water content. Low paint sludge. Further, by adding both a cationic polymer and an anionic polymer or an amphoteric polymer to the second circulating water, a strong floc having a higher density and larger than when only a cationic polymer or an anionic polymer is added. Produces. By filtering the flocs with a net having a relatively large aperture, clogging of the net is prevented or suppressed, and the filtering is performed efficiently.

なお、濾過すべき循環水をまず小槽で受け止め、次いでネットで濾過すると、この小槽内においてフロックがさらに成長するので、濾過がさらに効率よく行われるようになる。   When the circulating water to be filtered is first received in a small tank and then filtered through a net, flocs grow further in the small tank, and thus filtration is performed more efficiently.

湿式塗装ブースから循環水に戻る水に対しフェノール系樹脂と有機凝結剤及び/又は無機凝結剤とを添加することにより、湿式塗装ブースからの戻り水中の塗料成分を安定して凝集分離処理することができる。   Stabilize and separate the paint components in the return water from the wet paint booth by adding phenolic resin and organic coagulant and / or inorganic coagulant to the water returning to the circulating water from the wet paint booth. Can do.

実施の形態に係る湿式塗装ブース循環水の処理方法のフロー図である。It is a flowchart of the processing method of the wet paint booth circulating water which concerns on embodiment. 従来の湿式塗装ブース循環水のフロー図である。It is a flowchart of the conventional wet paint booth circulating water.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明では、湿式塗装ブースからの塗料含有水に対しカチオン性ポリマー及び/又はアニオン性ポリマーを添加するか、又は両性ポリマーを添加し、その後、ネットによって濾過し、フロックを分離する。   In the present invention, a cationic polymer and / or an anionic polymer is added to the paint-containing water from the wet coating booth, or an amphoteric polymer is added, and then filtered through a net to separate flocs.

ここで、カチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーの双方を添加すると、カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとが強固に結合し、密度が高く、大きく、強固なフロックが形成される。両性ポリマーを用いた場合も同様である。   Here, when both the cationic polymer and the anionic polymer are added, the cationic polymer and the anionic polymer are firmly bonded, and a high density, large and strong floc is formed. The same applies when amphoteric polymers are used.

本発明の処理方法に用いられるカチオン性ポリマーとしては、(メタ)アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構成単位を有し、かつ前記第四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなるポリマーを好ましく挙げることができる。   The cationic polymer used in the treatment method of the present invention has a cationic structural unit derived from a quaternary ammonium salt of (meth) acrylic acid ester, and a benzyl group is present on the nitrogen atom of the quaternary ammonium salt. Preferred examples include a polymer formed by bonding.

当該カチオン性の疎水性ポリマーにおいて、四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなる、(メタ)アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構成単位としては、下記一般式(I)で表される(A)構成単位を好ましく挙げることができる。   In the cationic hydrophobic polymer, a cationic structural unit derived from a quaternary ammonium salt of (meth) acrylic acid ester, in which a benzyl group is bonded to a nitrogen atom of a quaternary ammonium salt, has the following general formula ( The structural unit (A) represented by I) can be preferably exemplified.

Figure 2011194306
Figure 2011194306

一般式(I)において、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2及びR3は、それぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基を示す。炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基が挙げられる。 In general formula (I), R < 1 > shows a hydrogen atom or a methyl group, R < 2 > and R < 3 > show a C1-C4 alkyl group each independently. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.

1は、炭素数2〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を示し、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基が挙げられる。(X1a-は、価数aの陰イオンを示す。aは、通常1〜3の整数である。当該陰イオンの具体例としては、塩素イオン、フッ素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、メチル硫酸イオン、過塩素酸イオンなどが挙げられるが、これらの中でハロゲンイオンが好適である。 A 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and specific examples include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and various butylene groups. (X 1 ) a− represents an anion having a valence of a. a is usually an integer of 1 to 3. Specific examples of the anion include halogen ions such as chlorine ion, fluorine ion, bromine ion and iodine ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, methylsulfate ion and perchlorate ion. Of these, halogen ions are preferred.

本発明においては、一般式(I)で表される(A)構成単位は、重合体中に2種以上の異なるものが導入されていてもかまわない。   In the present invention, two or more different structural units (A) represented by the general formula (I) may be introduced into the polymer.

当該(A)構成単位を形成する単量体の(メタ)アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩としては、(メタ)アクリロイルオキシアルキル(ベンジル)ジアルキルアンモニウム塩を挙げることができる。具体的には、[2−(アクリロイルオキシ)エチル]ベンジルジメチルアンモニウム塩、[2−(アクリロイルオキシ)エチル]ベンジルジエチルアンモニウム塩、[2−(アクリロイルオキシ)エチル]ベンジルエチルメチルアンモニウム塩、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]ベンジルジメチルアンモニウム塩、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]ベンジルジエチルアンモニウム塩、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]ベンジルエチルメチルアンモニウム塩、[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルジメチルアンモニウム塩、[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルジエチルアンモニウム塩、[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルエチルメチルアンモニウム塩、[3−(メタクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルジメチルアンモニウム塩、[3−(メタクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルジエチルアンモニウム塩、[3−(メタクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルエチルメチルアンモニウム塩などが挙げられる。   Examples of the quaternary ammonium salt of the (meth) acrylic acid ester of the monomer that forms the structural unit (A) include (meth) acryloyloxyalkyl (benzyl) dialkylammonium salts. Specifically, [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldiethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] benzylethylmethylammonium salt, [2 -(Methacryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] benzyldiethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] benzylethylmethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] Benzyldimethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] benzyldiethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] benzylethylmethylammonium salt, [3- (methacrylo Yloxy) propyl] benzyl dimethyl ammonium salts, [3- (methacryloyloxy) propyl] benzyl diethyl ammonium salts, and the like [3- (methacryloyloxy) propyl] benzyl methyl ammonium salts.

これらの単量体は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

このように、第四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなる(メタ)アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構成単位を有する重合体は、疎水性の強い上記ベンジル基に、余剰塗料の疎水性部分、前述のフェノール系樹脂などの余剰塗料不粘着化剤の疎水性部分が結合し、さらに、この疎水性ポリマーはカチオン性を有するので、アニオンに荷電した塗料粒子、アニオン性であるフェノール系樹脂とも結びつきやすく、結果として、強固で粗大なフロックを形成する。また、該ポリマーが強い疎水性であることから、このフロックは水と分離しやすく、浮上しやすいという効果を奏する。   Thus, a polymer having a cationic structural unit derived from a quaternary ammonium salt of a (meth) acrylic acid ester in which a benzyl group is bonded to a nitrogen atom of a quaternary ammonium salt is a highly hydrophobic benzyl. The hydrophobic part of the surplus paint and the hydrophobic part of the surplus paint detackifying agent such as the above-mentioned phenolic resin are bonded to the base, and furthermore, since this hydrophobic polymer is cationic, the anion-charged paint particles It is easy to combine with an anionic phenolic resin, and as a result, a strong and coarse floc is formed. In addition, since the polymer is strongly hydrophobic, this floc is easily separated from water and has an effect of being easily floated.

本発明の処理方法においては、カチオン性ポリマーとして、前記(A)構成単位と共に、ノニオン性構成単位及び/又は他のカチオン性構成単位を有する共重合体を用いることができる。上記ノニオン性構成単位及び他のカチオン性構成単位については特に制限はないが、以下に示す共重合体を好ましく用いることができる。   In the processing method of this invention, the copolymer which has a nonionic structural unit and / or another cationic structural unit with the said (A) structural unit can be used as a cationic polymer. Although there is no restriction | limiting in particular about the said nonionic structural unit and another cationic structural unit, The copolymer shown below can be used preferably.

本発明の処理方法においては、カチオン性の疎水性ポリマーとして、前記(A)構成単位と共に、下記一般式(II)で表されるノニオン性の(B)構成単位を有する共重合体(以下、共重合体Iと称する。)を好ましく用いることができる。   In the treatment method of the present invention, as a cationic hydrophobic polymer, a copolymer having a nonionic (B) structural unit represented by the following general formula (II) together with the (A) structural unit (hereinafter, (Referred to as copolymer I).

Figure 2011194306
Figure 2011194306

一般式(II)において、R4は水素原子又はメチル基を示し、R5及びR6は、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はジメチルアミノアルキル基を示す。炭素数1〜3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。ジメチルアミノアルキル基としては、2−ジメチルアミノエチル基、3−ジメチルアミノプロピル基などが挙げられる。 In the general formula (II), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a dimethylaminoalkyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Examples of the dimethylaminoalkyl group include 2-dimethylaminoethyl group and 3-dimethylaminopropyl group.

本発明においては、一般式(II)で表される(B)構成単位は、共重合体I中に2種以上の異なるものが導入されていてもかまわない。   In the present invention, two or more different types of structural units (B) represented by the general formula (II) may be introduced into the copolymer I.

当該(B)構成単位を形成する単量体としては、例えばアクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジイソプロピルアクリルアミド、N−エチル−N−メチルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、N−イソプロピルメタクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N−ジイソプロピルメタクリルアミド、N−エチル−N−メチルメタクリルアミド、N−(2−ジメチルアミノエチル)アクリルアミド、N−(2−ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド、N−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。これらの単量体は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the monomer that forms the structural unit (B) include acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and N, N. -Diisopropylacrylamide, N-ethyl-N-methylacrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-isopropylmethacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N, N-diisopropylmethacrylamide, N-ethyl-N-methylmethacrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide, N- (3-dimethylamido Propyl) acrylamide, (meth) acrylamides such as N- (3- dimethylaminopropyl) methacrylamide. These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

当該共重合体I中の前記(A)構成単位と(B)構成単位の含有割合は、余剰塗料に対する凝集性能などの観点から、モル比で2:8〜9:1が好ましく、3:7〜6:4がより好ましい。   The content ratio of the structural unit (A) and the structural unit (B) in the copolymer I is preferably 2: 8 to 9: 1 in terms of molar ratio from the viewpoint of cohesive performance with respect to the surplus paint, and 3: 7 ~ 6: 4 is more preferred.

本発明の処理方法においては、カチオン性の疎水性ポリマーとして、前記(A)構成単位と共に、下記一般式(III)で表されるカチオン性の(C)構成単位を有する共重合体(以下、共重合体IIと称する。)を好ましく用いることができる。   In the treatment method of the present invention, as a cationic hydrophobic polymer, a copolymer having a cationic (C) structural unit represented by the following general formula (III) together with the (A) structural unit (hereinafter, (Referred to as copolymer II).

Figure 2011194306
Figure 2011194306

一般式(III)において、R7は水素原子又はメチル基を示し、R8、R9及びR10は、それぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基を示す。炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基が挙げられる。 In general formula (III), R < 7 > shows a hydrogen atom or a methyl group, and R < 8 >, R < 9 > and R < 10 > show a C1-C4 alkyl group each independently. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.

2は、炭素数2〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を示し、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基が挙げられる。(X2b-は、価数bの陰イオンを示す。bは、通常1〜3の整数である。当該陰イオンの具体例としては、塩素イオン、フッ素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、メチル硫酸イオン、過塩素酸イオンなどが挙げられるが、これらの中でハロゲンイオンが好適である。 A 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and specific examples include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and various butylene groups. (X 2 ) b− represents an anion having a valence b. b is usually an integer of 1 to 3. Specific examples of the anion include halogen ions such as chlorine ion, fluorine ion, bromine ion and iodine ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, methylsulfate ion and perchlorate ion. Of these, halogen ions are preferred.

本発明においては、一般式(III)で表される(C)構成単位は、共重合体(II)中に2種以上の異なるものが導入されていてもかまわない。   In the present invention, two or more different types of structural units (C) represented by the general formula (III) may be introduced into the copolymer (II).

当該(C)構成単位を形成する単量体としては、(メタ)アクリロイルオキシアルキル(トリアルキル)アンモニウム塩を挙げることができる。具体的には、[2−(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウム塩、[2−(アクリロイルオキシ)エチル]トリエチルアンモニウム塩、[2−(アクリロイルオキシ)エチル]エチルジメチルアンモニウム塩、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウム塩、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]トリエチルアンモニウム塩、[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]エチルジメチルアンモニウム塩、[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]トリメチルアンモニウム塩、[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]トリエチルアンモニウム塩、[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]エチルジメチルアンモニウム塩、[3−(メタクリロイルオキシ)プロピル]トリメチルアンモニウム塩、[3−(メタクリロイルオキシ)プロピル]トリエチルアンモニウム塩、[3−(メタクリロイルオキシ)プロピル]エチルジメチルアンモニウム塩などが挙げられる。   Examples of the monomer that forms the structural unit (C) include (meth) acryloyloxyalkyl (trialkyl) ammonium salts. Specifically, [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] triethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] ethyldimethylammonium salt, [2- (methacryloyl) Oxy) ethyl] trimethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] triethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] ethyldimethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium salt, [3 -(Acryloyloxy) propyl] triethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] ethyldimethylammonium salt, [3- (methacryloyloxy) propyl] trimethylammonium salt, [3- Methacryloyloxy) propyl] triethylammonium salts, and the like [3- (methacryloyloxy) propyl] dimethylammonium salt.

これらの単量体は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該共重合体II中の前記(A)構成単位と(C)構成単位の含有割合は、余剰塗料に対する凝集性能などの観点から、モル比で8:2〜2:8が好ましく、6:4〜4:6がより好ましい。
These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The content ratio of the structural unit (A) and the structural unit (C) in the copolymer II is preferably 8: 2 to 2: 8 in terms of molar ratio from the viewpoint of aggregation performance with respect to surplus paint, and 6: 4. ~ 4: 6 is more preferable.

本発明の処理方法においては、カチオン性ポリマーとして、前記(A)構成単位と共に、前記ノニオン性の(B)構成単位と前記カチオン性の(C)構成単位とを有する共重合体(以下、共重合体IIIと称する。)を、特に好ましく用いることができる。当該共重合体III中の前記(A)構成単位、(B)構成単位及び(C)構成単位の含有割合は、余剰塗料に対する凝集性能などの観点から、モル基準で、それぞれ5〜90%、30〜90%及び0〜90%であることが好ましく、10〜40%、50〜70%及び10〜40%であることがより好ましい。   In the treatment method of the present invention, as the cationic polymer, a copolymer having the nonionic (B) structural unit and the cationic (C) structural unit together with the (A) structural unit (hereinafter referred to as copolymer). (Referred to as polymer III) can be used particularly preferably. The content ratio of the structural unit (A), the structural unit (B), and the structural unit (C) in the copolymer III is 5 to 90% on a molar basis from the viewpoint of aggregation performance with respect to the excess paint, It is preferably 30 to 90% and 0 to 90%, more preferably 10 to 40%, 50 to 70%, and 10 to 40%.

当該共重合体IIIの代表例としては、アクリルアミド/[2−(アクリロイルオキシ)エチル]ベンジルジメチルアンモニウムクロリド/[2−(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド/[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルジメチルアンモニウムクロリド/[2−(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド/[2−(アクリロイルオキシ)エチル]ベンジルジメチルアンモニウムクロリド/[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]トリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド/[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]ベンジルジメチルアンモニウムクロリド/[3−(アクリロイルオキシ)プロピル]トリメチルアンモニウムクロリドなどを挙げることができる。   Representative examples of the copolymer III include acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride, acrylamide / [3- (acryloyloxy) propyl. ] Benzyldimethylammonium chloride / [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride, acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium chloride, acrylamide / [3- (acryloyloxy) propyl] benzyldimethylammonium chloride / [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium chloride Or the like can be mentioned de.

本発明の処理方法に用いられるカチオン性ポリマーの重量平均分子量は、余剰塗料の凝集性能などの観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により、溶離液として0.1モル/L塩化ナトリウム水溶液を用いて測定したポリエチレングリコール換算の値で、600万以上であることが好ましく、900万〜1,100万であることがより好ましい。   The weight average molecular weight of the cationic polymer used in the treatment method of the present invention is 0.1 mol / L sodium chloride as an eluent by gel permeation chromatography method (GPC method) from the viewpoint of coagulation performance of excess paint. The value in terms of polyethylene glycol measured using an aqueous solution is preferably 6 million or more, more preferably 9 million to 11 million.

このカチオン性ポリマーの重合方法については特に制限はなく、一般的な重合方法を採用することができる。例えば、水溶液重合であれば、重合開始剤として過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩や、レドックス系の開始剤などを用いることができる。また、逆相の懸濁重合であれば、重合開始剤として前記と同様なものを用いることができるし、一方逆相のエマルション重合であれば、前記重合開始剤以外に、アゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイルなどの水不溶性開始剤を用いて重合を行ってもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the polymerization method of this cationic polymer, A general polymerization method is employable. For example, in the case of aqueous solution polymerization, potassium persulfate, ammonium persulfate, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, a redox initiator, or the like can be used as a polymerization initiator. In the case of reverse phase suspension polymerization, the same polymerization initiator as described above can be used. On the other hand, in the case of reverse phase emulsion polymerization, in addition to the polymerization initiator, azobisisobutyro Polymerization may be performed using a water-insoluble initiator such as nitrile or benzoyl peroxide.

当該カチオン性ポリマーは、水溶液、懸濁液、乳化液のいずれの形態でも用いることができる。カチオン性ポリマーの添加量は、余剰塗料に対し0.1〜10%、特に0.5〜2%程度が好適である。   The cationic polymer can be used in any form of an aqueous solution, a suspension, and an emulsion. The addition amount of the cationic polymer is preferably about 0.1 to 10%, particularly about 0.5 to 2% with respect to the surplus paint.

アニオン性ポリマーとしては、アクリル酸ナトリウム又はメタクリル酸ナトリウムとアクリルアミド又はメタクリルアミドとの共重合物(アニオン化度22〜28モル%)が好適である。アニオン性ポリマーの重量平均分子量は800万〜1000万程度が好適である。アニオン性ポリマーの添加量は、余剰塗料に対し、0.1〜10%、特に0.5〜2%程度が好適である。   As the anionic polymer, a copolymer of sodium acrylate or sodium methacrylate and acrylamide or methacrylamide (anionization degree of 22 to 28 mol%) is suitable. The weight average molecular weight of the anionic polymer is preferably about 8 million to 10 million. The addition amount of the anionic polymer is preferably about 0.1 to 10%, particularly about 0.5 to 2% with respect to the surplus paint.

カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとを併用する場合、カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとの添加量の比率は、重量比で90:10〜10:90特に80:20〜20:80程度が好適である。   When the cationic polymer and the anionic polymer are used in combination, the ratio of the addition amount of the cationic polymer to the anionic polymer is preferably about 90:10 to 10:90, particularly about 80:20 to 20:80 by weight. is there.

両性ポリマーとしては、どのようなものでも使用できるが、アクリル酸ナトリウム又はメタクリル酸ナトリウムとアクリルアミド又はメタクリルアミドとアクリル酸エステル又はメタクリル酸の四級アンモニウム塩との共重合物(アニオン/カチオンモル比0.2〜2.0)などが好適である。両性ポリマーの重量平均分子量は800万〜1000万程度が好適であり、添加量は余剰塗料に対し0.1〜10%、特に0.5〜2.0%程度が好適である。   Any amphoteric polymer may be used, but a copolymer of sodium acrylate or sodium methacrylate and acrylamide or methacrylamide and an acrylate or quaternary ammonium salt of methacrylic acid (anion / cation molar ratio of 0.00). 2 to 2.0) and the like are preferable. The weight average molecular weight of the amphoteric polymer is preferably about 8 million to 10 million, and the addition amount is preferably 0.1 to 10%, particularly preferably about 0.5 to 2.0% with respect to the surplus paint.

ネットとしては、糸径が1〜1000μm、特に10〜100μm程度の熱可塑性合成樹脂糸を縦横だけでなく斜めにもランダムに編組し加熱加圧して糸同士を融着したものが好適である。この合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが好適である。ネットの口径(穴の端から端で最も長い部分の長さ)は、小さ過ぎると目詰りし易く、大き過ぎるとフロックが通過してしまうので、0.1〜1mm特に0.2〜0.8mm程度が好適である。縦横だけでなく斜めにもランダムに編組されたネットを用いることにより、開口の形状が様々な形状となると共に、当該口径の範囲で、様々な口径の穴がランダムに分布するようになり、捕集スラッジによる目詰まりが起こりにくくなる。   As the net, a thermoplastic synthetic resin yarn having a yarn diameter of 1 to 1000 μm, particularly about 10 to 100 μm, is braided not only vertically and horizontally but also diagonally and heated and pressed to fuse the yarns together. As this synthetic resin, polyolefins such as polyethylene and polypropylene are suitable. If the diameter of the net (the length of the longest part from the end of the hole) is too small, clogging tends to occur, and if it is too large, the floc will pass, so 0.1-1 mm, especially 0.2-0. About 8 mm is preferable. By using nets that are braided randomly, not only vertically and horizontally but also diagonally, the shape of the openings becomes various, and the holes with various diameters are randomly distributed within the range of the diameters. Clogging due to collected sludge is less likely to occur.

本発明は、第1図のように、循環水槽1から湿式塗装ブース2に送水し、該循環水槽1に返送する第1の循環水系と、該循環水槽1から固液分離装置20に送水し、分離水を該循環水槽に返送する第2の循環水系とを有する湿式塗装ブース循環水系の処理方法に適用するのに好適である。   In the present invention, as shown in FIG. 1, water is supplied from the circulating water tank 1 to the wet coating booth 2 and returned to the circulating water tank 1, and water is supplied from the circulating water tank 1 to the solid-liquid separator 20. It is suitable for applying to a processing method of a wet painting booth circulating water system having a second circulating water system for returning separated water to the circulating water tank.

この場合、湿式塗装ブース2から循環水槽1に戻る第1の循環水系に対しフェノール系樹脂及び有機凝結剤を添加することが好ましい。このフェノール系樹脂と有機凝結剤とを添加することにより、湿式塗装ブースからの戻り水中の塗料成分を安定して凝集分離することができる。なお、フェノール系樹脂は無機系の剤に比べて石油由来有機物よりなる塗料との相性が良い。   In this case, it is preferable to add a phenolic resin and an organic coagulant to the first circulating water system returning from the wet coating booth 2 to the circulating water tank 1. By adding the phenolic resin and the organic coagulant, the paint components in the return water from the wet coating booth can be stably aggregated and separated. The phenolic resin is more compatible with a paint made of petroleum-derived organic matter than an inorganic agent.

フェノール系樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノール類とホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物あるいはその変性物であって、架橋硬化する前のフェノール系樹脂が挙げられる。具体的には、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物、キシレノールとホルムアルデヒドとの縮合物、これらのフェノール系樹脂をアルキル化して得られるアルキル変性フェノール系樹脂、ポリビニルフェノールなどを挙げることができる。これらのフェノール系樹脂はノボラック型であっても、レゾール型であってもよい。分子量は、3,000以下、好ましくは2,000以下であることが好ましい。これらは1種用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the phenolic resin include a condensate of phenols such as phenol, cresol, and xylenol and an aldehyde such as formaldehyde, or a modified product thereof, and a phenolic resin before being crosslinked and cured. Specifically, a condensation product of phenol and formaldehyde, a condensation product of cresol and formaldehyde, a condensation product of xylenol and formaldehyde, an alkyl-modified phenol resin obtained by alkylating these phenol resins, polyvinyl phenol, etc. Can be mentioned. These phenolic resins may be novolak type or resol type. The molecular weight is 3,000 or less, preferably 2,000 or less. These may be used alone or in combination of two or more.

これらのフェノール系樹脂は水に難溶であるので、水に溶解可能な溶媒に溶解ないし分散させるなどして溶液状又はエマルジョンとして用いるのが好ましい。使用される溶媒としてはアセトン等のケトン、酢酸メチル等のエステル、メタノール等のアルコール等の水溶性有機溶媒、アルカリ水溶液、アミン等が挙げられるが、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液に溶解して用いるのが好ましい。   Since these phenolic resins are hardly soluble in water, they are preferably used in the form of a solution or emulsion by dissolving or dispersing them in a solvent that is soluble in water. Solvents used include ketones such as acetone, esters such as methyl acetate, water-soluble organic solvents such as alcohols such as methanol, alkaline aqueous solutions, amines, etc., but alkalis such as sodium hydroxide aqueous solution and potassium hydroxide aqueous solution. It is preferable to use it dissolved in an aqueous solution.

フェノール系樹脂をアルカリ水溶液として用いる場合、このアルカリ水溶液はアルカリ剤濃度1〜25質量%、フェノール系樹脂濃度1〜50質量%の範囲とすることが好ましい。   When using a phenolic resin as an alkaline aqueous solution, the alkaline aqueous solution is preferably in the range of an alkali agent concentration of 1 to 25% by mass and a phenolic resin concentration of 1 to 50% by mass.

フェノール系樹脂の添加量は、湿式塗装ブース循環水に対して、有効成分量(樹脂固形分量)として、通常1mg/L以上、好ましくは5mg/L以上であり、かつ循環水中の塗料(固形分)に対して有効成分量として、通常0.1質量%以上、好ましくは0.5質量%以上である。フェノール系樹脂添加量がこれらの割合よりも少ないと十分な不粘着化効果を得ることができない。しかし、フェノール系樹脂添加量が過度に多くても、添加量に見合う不粘着化効果の向上は得られないことがあり、また発泡が生じることがあることから、湿式塗装ブース循環水に対するフェノール系樹脂の添加量は有効成分量として、好ましくは1,000mg/L以下、特に好ましくは5〜200mg/Lであり、循環水中の塗料に対して有効成分量として、好ましくは100質量%以下、特に好ましくは0.5〜10質量%である。   The addition amount of the phenolic resin is usually 1 mg / L or more, preferably 5 mg / L or more as an active ingredient amount (resin solid amount) with respect to the wet paint booth circulating water. ) Is usually 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more. If the amount of phenolic resin added is less than these proportions, a sufficient detackifying effect cannot be obtained. However, even if the amount of phenolic resin added is excessively large, improvement in the tack-free effect corresponding to the amount added may not be obtained, and foaming may occur. The amount of resin added is preferably 1,000 mg / L or less, particularly preferably 5 to 200 mg / L, as the amount of active ingredient, and preferably 100% by mass or less, particularly as the amount of active ingredient with respect to the paint in the circulating water. Preferably it is 0.5-10 mass%.

有機凝結剤としては、カチオン性のものが好ましく、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合物、アルキルアミン−エピクロルヒドリン縮合物、エチレンイミン重合物、アルキレンジクロリド−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ジメチルアミノエチルアクリレート系重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート系重合物、ポリビニルアミジンなどのカチオン性有機高分子化合物を挙げることができる。無機凝結剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等を用いることができる。これらの有機凝結剤及び無機凝結剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The organic coagulant is preferably a cationic one, for example, dimethyldiallylammonium chloride polymer, alkylamine-epichlorohydrin condensate, ethyleneimine polymer, alkylene dichloride-polyalkylene polyamine condensate, dimethylaminoethyl acrylate polymer, Mention may be made of cationic organic polymer compounds such as dimethylaminoethyl methacrylate polymer and polyvinylamidine. As the inorganic coagulant, for example, aluminum sulfate, polyaluminum chloride or the like can be used. These organic coagulants and inorganic coagulants may be used alone or in combination of two or more.

当該有機凝結剤と無機凝結剤は、前述の塗料不粘着化剤によって不粘着化された余剰塗料の懸濁物質の荷電を中和し、微細フロックを形成させるなどの目的で用いられる。   The organic coagulant and the inorganic coagulant are used for the purpose of, for example, neutralizing the charge of the suspended material of the excess paint that has been detackified by the above-mentioned paint detackifier and forming fine flocs.

当該有機凝結剤及び無機凝結剤の添加量は、湿式塗装ブース循環水に対して、有効成分量(樹脂固形分量)として、通常5mg/L以上、好ましくは10〜30mg/Lであり、また、循環水中の塗料(固形分)に対して有効成分量として、通常0.5〜10質量%程度、好ましくは0.8〜1.5質量%である。   The addition amount of the organic coagulant and inorganic coagulant is usually 5 mg / L or more, preferably 10 to 30 mg / L as an active ingredient amount (resin solid content) with respect to the wet coating booth circulating water, The amount of the active ingredient with respect to the paint (solid content) in the circulating water is usually about 0.5 to 10% by mass, preferably 0.8 to 1.5% by mass.

当該有機凝結剤及び無機凝結剤の使用形態については特に制限はなく、水溶液状、懸濁液状、乳化液状のいずれであってもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the usage form of the said organic coagulant and an inorganic coagulant, Any of aqueous solution form, suspension form, and emulsified liquid form may be sufficient.

第1図のフローの詳細について次に説明する。なお、このフロー細部は本発明の一例であり、本発明はこれに限定されるものではない。   Details of the flow of FIG. 1 will be described next. This detailed flow is an example of the present invention, and the present invention is not limited to this.

前記第2図の場合と同様に、循環水槽1内の水は、ポンプPを有する配管11により湿式塗装ブース2に送水され、湿式塗装ブース2内に散水される。湿式塗装ブース2内に散水され、余剰塗料を捕集した水は配管12により循環水槽1に返送される(第1の循環水系)。なお、循環水槽1内に前記第2図と同様の透水性の仕切板を設け、湿式塗装ブース2へ送水される洗浄水中への夾雑物の混入を防止してもよく、循環水槽1に攪拌機を設け、捕集された塗料の沈降を防止するように構成してもよい。 As in the case of FIG. 2, the water in the circulating water tank 1 is sent to the wet painting booth 2 through the pipe 11 having the pump P 1 and sprinkled into the wet painting booth 2. Water sprayed in the wet coating booth 2 and collected excess paint is returned to the circulating water tank 1 through the pipe 12 (first circulating water system). It is to be noted that a water-permeable partition plate similar to that shown in FIG. 2 may be provided in the circulating water tank 1 to prevent contamination from being contained in the washing water sent to the wet coating booth 2. May be provided to prevent sedimentation of the collected paint.

この実施の形態では、ポンプPの吐出側の配管11から配管14が分岐し、この配管14の途中でカチオン性ポリマーを添加し、配管14の末端の散水器15から循環水槽1内に散水する。 In this embodiment, the pipe 14 branches from the pipe 11 on the discharge side of the pump P 1 , a cationic polymer is added in the middle of the pipe 14, and water is sprinkled into the circulating water tank 1 from the sprinkler 15 at the end of the pipe 14. To do.

循環水槽1内の水は、ポンプPから配管18により固液分離装置20に送水され、塗料スラッジが分離回収される。この固液分離装置20で塗料スラッジが除去された処理水は配管19により循環水槽1に返送される(第2の循環水系)。 Water in the circulation water tank 1 is water in the solid-liquid separator 20 by the pump P 2 pipe 18, the paint sludge is separated and recovered. The treated water from which the paint sludge has been removed by the solid-liquid separator 20 is returned to the circulating water tank 1 through the pipe 19 (second circulating water system).

ポンプPは水中ポンプであり、循環水槽1内の水面に浮上する複数のフロート16,16に吊支されている。このポンプPの上方部分において、循環水槽1内の水に対しアニオン性ポリマーが添加される。 The pump P <b> 2 is a submersible pump and is suspended by a plurality of floats 16 and 16 that float on the water surface in the circulating water tank 1. In the upper part of the pump P 2, anionic polymer is added to water in the circulation water tank 1.

固液分離装置20は、主槽21と、該主槽21内に配置されたカゴ体22と、該カゴ体22内に配置された濾材としてのネット23とを有する。このネット23は、カゴ体22の内面に沿う袋形状とされており、上方に向って開放するようにカゴ体22内に配置されている。この袋状ネット23の上部領域に小槽24が配置されており、配管18からの水が該小槽24内に導入され、小槽24をオーバーフローして袋状ネット23内に落下するよう構成されている。ネット23を透過した水は、主槽21の下部の流出口から前記配管19を介して循環水槽1へ流出する。この小槽24内においてフロックが成長するので、ネット23によるフロック捕集効率が向上する。   The solid-liquid separation device 20 includes a main tank 21, a basket body 22 disposed in the main tank 21, and a net 23 as a filter medium disposed in the basket body 22. The net 23 has a bag shape along the inner surface of the cage body 22 and is disposed in the cage body 22 so as to open upward. A small tank 24 is disposed in the upper region of the bag-like net 23, and water from the pipe 18 is introduced into the small tank 24 and overflows the small tank 24 and falls into the bag-like net 23. Has been. The water that has passed through the net 23 flows out from the lower outlet of the main tank 21 to the circulating water tank 1 through the pipe 19. Since the floc grows in the small tank 24, the floc collecting efficiency by the net 23 is improved.

この実施の形態では、湿式塗装ブース2から循環水槽1水を返送する配管12にフェノール系樹脂と有機凝結剤とを添加している。これにより、湿式塗装ブース2からの戻り水中の塗料成分が凝集して一次凝集フロックを形成する。この一次凝集フロックがカチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーによって二次凝集フロックに成長する。フェノール系樹脂、有機凝結剤、カチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーは、湿式塗装ブース2からの排水の特性、性状に応じて適宜試験して種類を選定するのが好ましい。   In this embodiment, a phenolic resin and an organic coagulant are added to the pipe 12 that returns the circulating water tank 1 water from the wet coating booth 2. Thereby, the paint component in the return water from the wet coating booth 2 aggregates to form a primary aggregated floc. This primary agglomerated floc grows to a secondary agglomerated floc by the cationic polymer and the anionic polymer. The phenolic resin, the organic coagulant, the cationic polymer, and the anionic polymer are preferably appropriately selected according to the characteristics and properties of the wastewater from the wet coating booth 2 and selected.

なお、ネット23内の捕集スラッジが多くなったときには、小槽24をずらし、ネット23を取り出し、新品のネット23を装着するのが好ましい。   In addition, when the collection sludge in the net 23 increases, it is preferable that the tub 24 is shifted, the net 23 is taken out, and a new net 23 is attached.

本発明では、循環水槽1内の沈降物を吸引し、小槽24又はネット23内に流出させ、ネット23で沈降物を捕集してもよい。   In the present invention, the sediment in the circulating water tank 1 may be sucked and discharged into the small tank 24 or the net 23, and the sediment may be collected by the net 23.

[実施例1]
湿式塗装ブースが自動車バンパー塗装ブースである第1図のシステムにおいて、ブース2からの戻り水配管12に対しフェノール系樹脂及び有機凝結剤を添加し、配管14においてカチオン性ポリマーを添加し、フロート16,16で囲まれる領域にアニオン性ポリマーを添加した。主な条件は次の通りである。
<条件>
バンパー塗装に用いられる塗料:アクリル系水性上塗り塗料
保有水量:50m3
配管11,12の循環水量:10m3/min
配管14のバイパス循環水量:30L/min
フェノール系樹脂:フェノール・ホルムアルデヒド縮合物(液体)、ノボラック型、分子量約1700、固形分含量32質量%
フェノール系樹脂添加量:20mL/min
有機凝結剤:ジメチル・エピクロルヒドリン縮合物(液体)、重量平均分子量10万、固形分含量50質量%
有機凝結剤添加量:1mL/min
カチオン性ポリマー:アクリルアミド/[2−(アクリロイルオキシ)エチル]ベンジルジメチルアンモニウムクロリド/[2−(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド共重合物(液体)、共重合モル比66/17/17、重量平均分子量1000万、固形分含量24質量%
カチオン性ポリマー添加量:3mL/min
アニオン性ポリマー:アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドの共重合物(アニオン度22〜28)のエマルション(蒸発残分40〜45%)
アニオン性ポリマー添加量:3mL/min
小槽24の容量:70L
袋状ネット23の容積:1000L
ネット23:ポリエチレン製糸をランダムに編組、ネットの開口の形状はランダム、開口の口径は0.1〜1mmがランダムに分布
ポンプPの送水量:30L/min
[Example 1]
In the system of FIG. 1 in which the wet paint booth is an automobile bumper paint booth, a phenolic resin and an organic coagulant are added to the return water pipe 12 from the booth 2, and a cationic polymer is added to the pipe 14. , 16 was added to the region surrounded by the anionic polymer. The main conditions are as follows.
<Conditions>
Paint used for bumper paint: Acrylic water-based topcoat paint Retained water: 50 m 3
Circulating water volume of pipes 11 and 12: 10 m 3 / min
Bypass circulation water volume of piping 14: 30 L / min
Phenol resin: Phenol / formaldehyde condensate (liquid), novolak type, molecular weight of about 1700, solid content 32% by mass
Amount of phenolic resin added: 20 mL / min
Organic coagulant: dimethyl / epichlorohydrin condensate (liquid), weight average molecular weight 100,000, solid content 50% by mass
Organic coagulant addition amount: 1 mL / min
Cationic polymer: acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride copolymer (liquid), copolymerization molar ratio 66/17/17, weight Average molecular weight 10 million, solid content 24% by mass
Cationic polymer addition amount: 3 mL / min
Anionic polymer: emulsion of sodium acrylate and acrylamide copolymer (anionic degree 22-28) (evaporation residue 40-45%)
Anionic polymer addition amount: 3 mL / min
Capacity of tub 24: 70L
The volume of the bag-like net 23: 1000L
Net 23: Polyethylene yarn braided at random, the shape of the opening of the net is random, and the aperture diameter is randomly distributed from 0.1 to 1 mm. Water supply amount of the pump P 2 : 30 L / min

この運転を20時間行い、20時間の平均濾過水量と、ネット23で捕集(回収)したスラッジ量とその含水率を測定した。結果を表1に示す。なお、袋状ネット23から水が溢れそうになったときにはポンプPを停止し、袋状ネット23内の水位が低下した後、ポンプPを再稼動させるようにした。 This operation was performed for 20 hours, and the average filtered water amount for 20 hours, the sludge amount collected (collected) by the net 23, and the moisture content thereof were measured. The results are shown in Table 1. Incidentally, the pump P 2 stops when it becomes a bag-shaped net 23 likely overflow water, after the water level in the bag-shaped net 23 is lowered, and so as to re-operate the pump P 2.

[実施例2]
アニオン性ポリマーを添加しないこと以外は実施例1と同様にして運転を行った。20時間の平均濾過水量と、回収スラッジ量及びスラッジ含水率の測定結果を表1に示す。
[Example 2]
The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the anionic polymer was not added. Table 1 shows the measurement results of the average filtered water amount, the recovered sludge amount and the sludge moisture content for 20 hours.

[比較例1]
ネット23の代わりにポリプロピレン織布(糸の径:約2mm、開口の形状:四角形、開口の口径:約0.5mm)製の市販のフレコン袋を用いたこと以外は実施例1と同様にして運転を行った。20時間の平均濾過水量と、回収スラッジ量及びスラッジ含水率の測定結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 1 was used except that a commercially available flexible container bag made of polypropylene woven fabric (diameter of thread: about 2 mm, opening shape: square, opening diameter: about 0.5 mm) was used instead of net 23. Drove. Table 1 shows the measurement results of the average filtered water amount, the recovered sludge amount and the sludge moisture content for 20 hours.

[実施例3]
小槽24を設置しなかったこと以外は実施例1と同様にして運転を行った。20時間の平均濾過水量と、回収スラッジ量及びスラッジ含水率の測定結果を表1に示す。
[Example 3]
The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the tub 24 was not installed. Table 1 shows the measurement results of the average filtered water amount, the recovered sludge amount and the sludge moisture content for 20 hours.

Figure 2011194306
Figure 2011194306

表1の通り、実施例1〜3によると、塗料スラッジを効率よく捕集することができると共に、捕集したスラッジの含水率が低い。特に、実施例1は実施例2,3に比べても濾過水量が多く、処理効率が高い。   As shown in Table 1, according to Examples 1 to 3, paint sludge can be collected efficiently, and the moisture content of the collected sludge is low. In particular, Example 1 has a larger amount of filtered water and higher treatment efficiency than Examples 2 and 3.

1 循環水槽
2 湿式塗装ブース
16 フロート
20 固液分離装置
21 主槽
22 カゴ体
23 ネット
24 小槽
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Circulating water tank 2 Wet coating booth 16 Float 20 Solid-liquid separator 21 Main tank 22 Basket body 23 Net 24 Small tank

Claims (6)

湿式塗装ブースからの塗料含有水に対し、カチオン性ポリマー及び/又はアニオン性ポリマーを添加するか、又は両性ポリマーを添加し、次いでネットによって濾過することを特徴とする湿式塗装ブース循環水の処理方法。   A method for treating circulating water in a wet paint booth, comprising adding a cationic polymer and / or an anionic polymer to the paint-containing water from the wet paint booth, or adding an amphoteric polymer and then filtering through a net . 請求項1において、ネットの口径が0.1〜1mmに分布していることを特徴とする湿式塗装ブース循環水の処理方法。   In Claim 1, the aperture diameter of a net is distributed to 0.1-1 mm, The processing method of the wet paint booth circulating water characterized by the above-mentioned. 請求項1又は2において、湿式塗装ブースからの塗料含有水を循環水槽に受け入れ、該循環水槽から湿式塗装ブースに送水する第1の循環水系と、
該循環水槽から固液分離装置に送水し、分離水を該循環水槽に返送する第2の循環水系とを有する湿式塗装ブース循環水系の処理方法であって、
該第2の循環水系の固液分離装置への流入水にカチオン性ポリマー及び/又はアニオン性ポリマーを含有させるか又は両性ポリマーを含有させることを特徴とする湿式塗装ブース循環水の処理方法。
In claim 1 or 2, a first circulating water system that receives paint-containing water from a wet painting booth in a circulating water tank and feeds water from the circulating water tank to the wet painting booth;
A process for treating a wet paint booth circulating water system having a second circulating water system for sending water from the circulating water tank to a solid-liquid separator and returning the separated water to the circulating water tank,
A treatment method for circulating water in a wet paint booth, characterized in that a cationic polymer and / or an anionic polymer are contained in the inflow water to the solid-liquid separator of the second circulating water system or an amphoteric polymer is contained.
請求項3において、前記循環水槽から固液分離装置に供給される水をまず小槽に流入させ、該小槽からの流出水を前記ネットで濾過することを特徴とする湿式塗装ブース循環水の処理方法。   4. The wet paint booth circulating water according to claim 3, wherein water supplied to the solid-liquid separator from the circulating water tank is first introduced into the small tank, and the outflow water from the small tank is filtered through the net. Processing method. 請求項3又は4において、前記カチオン性ポリマーを第2の循環水系に添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水の処理方法。   5. The wet paint booth circulating water treatment method according to claim 3, wherein the cationic polymer is added to the second circulating water system. 請求項3ないし5のいずれか1項において、第1の循環水系のうち湿式塗装ブースから循環水槽に戻る水に対しフェノール系樹脂と有機凝結剤及び/又は無機凝結剤とを添加することを特徴とする湿式塗装ブース循環水の処理方法。   6. The phenol resin and the organic coagulant and / or the inorganic coagulant are added to water returning from the wet painting booth to the circulating water tank in the first circulating water system according to claim 3. Wet painting booth circulating water treatment method.
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