JP4697130B2 - Wet booth circulating water treatment method - Google Patents
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本発明は、湿式ブース循環水の処理方法の改良に関する。さらに詳しくは、本発明は、余剰塗料不粘着化剤、有機凝結剤及びカチオン性の疎水性ポリマーを用い、湿式塗装ブース循環水中の余剰塗料を容易に、かつ効率よく、安定的に凝集分離し得る湿式ブース循環水の処理方法に関するものである。 The present invention relates to an improvement of a method for treating wet booth circulating water. More specifically, the present invention uses an excess paint detackifying agent, an organic coagulant, and a cationic hydrophobic polymer to easily and efficiently agglomerate and separate excess paint in the wet paint booth circulating water. The present invention relates to a wet booth circulating water treatment method.
従来、自動車工業や家庭電器、金属製品製造業等の塗装工程では、様々な塗料がスプレー塗装されている。工業的に使用されている塗料は溶剤型塗料と水性塗料とに大別され、各塗料は単独又は組み合わせて使用されている。
このうち、水性塗料は、水可溶型、ディスパージョン型、エマルジョン型の３つに大別されるが、いずれも水を主溶媒とするため、引火性がなく、安全かつ衛生的であり、溶剤による公害発生の恐れがないなどの利点を有することから、近年、特にその応用範囲が拡大されてきた。
ところで、各種工業等における塗装工程では、一般に被塗装物に噴霧された塗料の歩留りは必ずしも１００％ではなく、例えば自動車工業においては、６０〜８０％程度であり、使用塗料の４０〜２０％は次工程で除去すべき過剰塗料である。この過剰に噴霧された余剰塗料を捕集するには、通常、水洗による湿式塗装ブースで処理されており、水洗水は循環使用される。
この場合、水性塗料は水に可溶ないし分散して固液分離が難しいために、この湿式塗装ブースの循環水に残留して蓄積し、次のような問題をひきおこす。
Conventionally, various paints are spray-painted in the painting process of the automobile industry, home appliances, metal product manufacturing industries, and the like. Industrially used paints are roughly classified into solvent-based paints and water-based paints, and each paint is used alone or in combination.
Of these, water-based paints are broadly classified into three types, water-soluble, dispersion-type, and emulsion-types, but since all use water as the main solvent, they are not flammable and are safe and hygienic. In recent years, its application range has been expanded because it has the advantage that there is no fear of pollution caused by solvents.
By the way, in the coating process in various industries, the yield of the paint sprayed on the object to be coated is not necessarily 100%. For example, in the automobile industry, it is about 60 to 80%, and 40 to 20% of the used paint is Excess paint to be removed in the next step. In order to collect the excessively sprayed excess paint, it is usually treated in a wet painting booth by washing with water, and the washing water is recycled.
In this case, since the water-based paint is soluble or dispersed in water and solid-liquid separation is difficult, it remains and accumulates in the circulating water of this wet paint booth, causing the following problems.
（ａ）循環水は高粘性、高粘稠となり、循環ポンプの負荷を増大させ、著しい場合には循環不可能となり、操業が停止する。
（ｂ）析出して不溶化した塗料や、塗料以外のゴミ、ＳＳ成分が、ノズルや配管系の閉塞障害や、水膜板等への付着障害を引き起こす。
（ｃ）発泡障害を生じる。
（ｄ）循環水が高ＣＯＤ、高ＢＯＤとなるため腐敗し、腐敗臭により、作業環境が悪化する。また、高ＣＯＤ、高ＢＯＤのため、廃水処理が困難となり、処理装置の負荷が増大する。
このような問題を解決するために、従来、循環水中の余剰塗料を凝集分離することが行われており、この凝集分離に当たり、湿式ブース循環水系処理剤（以下、ブース処理剤ということがある。）として（１）カチオン系ポリマー（カチオン系高分子凝集剤）とアニオン系ポリマー（アニオン系高分子凝集剤）とを併用添加する方法（例えば、特許文献１参照）、（２）カチオン化セルローズとカチオン系ポリマーとを併用添加する方法（例えば、特許文献２参照）、（３）無機凝集剤と高分子ポリマーを併用添加する方法（例えば、特許文献３参照）が開示されている。
(A) Circulating water becomes highly viscous and highly viscous, increasing the load of the circulating pump, and if it is remarkable, the circulation becomes impossible and the operation stops.
(B) Paint deposited and insolubilized, dust other than paint, and SS components cause clogging troubles in nozzles and piping systems and troubles in adhesion to water film plates.
(C) A foaming obstacle is generated.
(D) Since the circulating water becomes high COD and high BOD, it rots and the working environment deteriorates due to the odor of rot. In addition, because of high COD and high BOD, wastewater treatment becomes difficult and the load on the treatment apparatus increases.
In order to solve such a problem, conventionally, surplus paint in circulating water is flocculated and separated. In this flocculation and separation, a wet booth circulating water treatment agent (hereinafter referred to as a booth treatment agent) may be used. ) (1) a method of adding a cationic polymer (cationic polymer flocculant) and an anionic polymer (anionic polymer flocculant) together (for example, see Patent Document 1), (2) cationized cellulose and A method of adding a cationic polymer in combination (for example, see Patent Document 2) and (3) a method of adding an inorganic flocculant and a polymer in combination (for example, see Patent Document 3) are disclosed.
しかしながら、上記従来法のうち、（１）のカチオン系ポリマーとアニオン系ポリマーとを使用する方法では、効果が不十分であり、カチオン系ポリマーとアニオン系ポリマーとの使用量や使用比率、処理対象の水性塗料の種類や濃度により凝集効果が大きく異なるため、薬注制御が比較的難しく、安定処理に欠けるきらいがあるという問題点がある。
また、（２）のカチオン化セルローズを用いる方法は、薬剤コストが高くつき、実用性に乏しい。（３）の無機凝集剤と高分子ポリマーとを用いる方法は、最適な凝集条件（ｐＨ、薬剤濃度等）を設定することが難しく、安定処理が困難である上に、金属フロックが生成するため、塗料スラッジ量が増大する；無機凝集剤からの塩類濃度が増大し、設備の腐食の問題がある；水性塗料に配合されている発泡性物質を分離除去することができないため、塗料ブースでの発泡を抑えることができない；といった問題がある。
However, among the above conventional methods, the method (1) using the cationic polymer and the anionic polymer is insufficient in effect, and the usage amount and usage ratio of the cationic polymer and the anionic polymer are subject to treatment. Since the agglomeration effect varies greatly depending on the type and concentration of the water-based paint, there is a problem that the chemical injection control is relatively difficult and there is a tendency to lack stable treatment.
In addition, the method (2) using cationized cellulose has a high drug cost and is not practical. In the method (3) using an inorganic flocculant and a polymer, it is difficult to set optimum aggregation conditions (pH, drug concentration, etc.), it is difficult to perform a stable treatment, and metal flocs are generated. The amount of paint sludge is increased; the salt concentration from the inorganic flocculant is increased, and there is a problem of corrosion of the equipment; the foaming substance contained in the water-based paint cannot be separated and removed. There is a problem that foaming cannot be suppressed.
ところで、循環水に各種薬剤を添加することにより浮上した粕は、循環ピットで手回収したり、回収装置を用いて回収することが行われている。
薬剤の添加方法としては、通常、循環水に該薬剤が均一に溶解又は分散するように、循環水の流速がある部分に注入又は滴下することが行われており、また、循環水の一部をバイパスした循環水に薬剤を注入後回収装置へ導入し、回収装置で粕を固液分離し回収したあと、処理水を循環水へもどすことも行われている。
湿式塗装ブースに規模が小さかったり、スペースの問題があったり、均一で安定的な粕が得られない場合、浮上粕は循環水ピットで手回収するのが一般的である。この際、循環水に添加する凝集剤は、通常流速が速い場所に添加し、循環水に均一に溶解又は分散させるようにされている。しかし、特に水性塗料など固液分離が困難な塗料の場合、循環水を清浄に保つために、循環水中の懸濁物質濃度を低く保持しようとすると、循環水中の凝集剤濃度を高濃度に維持する必要があり、このことにより、循環水のトラブル（発泡、系内の汚れ増大、粕浮上性低下など）を引き起こすことがあった。
By the way, the soot that has floated by adding various chemicals to the circulating water is manually collected in a circulating pit or collected using a collecting device.
As a method for adding the drug, usually, the drug is injected or dropped into a part where the flow rate of the circulating water is present so that the drug is uniformly dissolved or dispersed in the circulating water. It is also possible to inject the chemical into the circulating water bypassing the water and then introduce it into the recovery device. After the soot is solid-liquid separated and recovered by the recovery device, the treated water is returned to the circulating water.
When the wet painting booth is small in size, has space problems, or uniform and stable dredging cannot be obtained, the levitated dredging is generally collected manually in the circulating water pit. At this time, the flocculant added to the circulating water is usually added to a place where the flow rate is fast, and is uniformly dissolved or dispersed in the circulating water. However, especially in the case of paints that are difficult to separate into solid and liquid, such as water-based paints, to keep the circulating water clean, keeping the suspended solids concentration in the circulating water low keeps the flocculant concentration in the circulating water high. This may cause troubles in the circulating water (foaming, increase in dirt in the system, decrease in levitation, etc.).
本発明は、上記の公知技術の問題点を解決したもので、特定のブース処理剤を特定の場所に添加することにより、湿式塗装ブース循環水中の余剰塗料を容易にかつ効率よく、安定的に凝集分離し得る湿式ブース循環水の処理方法を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems of the known technology, and by adding a specific booth treatment agent to a specific location, excess paint in the wet paint booth circulating water can be easily, efficiently and stably. It aims at providing the processing method of the wet booth circulating water which can be coagulated and separated.
本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、湿式塗装ブース循環水ラインの上流側において、余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを循環水に添加するとともに、前記循環水ラインの下流側において、カチオン性の疎水性ポリマーを循環水に添加することにより、特に前記循環水ラインに設置されたピットにおいて、上流側の循環水供給個所近傍の水面上に、余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを添加すると共に、下流側の循環水排出口近傍の循環水の水面上に、カチオン性の疎水性ポリマーを添加することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
〔１〕湿式塗装ブース循環水ラインに、余剰塗料の凝集フロックを回収するために設置されたピットにおいて、該ピットをスクリーンで区画し、該スクリーンの上流側の循環水供給個所近傍の水面上に、余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを添加して微細フロックを形成させると共に、該スクリーンの下流側の循環水排出口近傍の循環水の水面上に、カチオン性の疎水性ポリマーを添加して粗大フロックを形成させる湿式ブース循環水の処理方法であって、
該余剰塗料不粘着化剤はフェノール系樹脂又はエチレン性不飽和カルボン酸系重合体から選択されるアニオン性の余剰塗料不粘着化剤であり、
該有機凝結剤は、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合物、アルキルアミン−エピクロルヒドリン縮合物、エチレンイミン重合物、アルキレンジクロリド−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ジメチルアミノエチルアクリレート系重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート系重合物、及びポリビニルアミジンから選択される１種以上のカチオン性有機高分子化合物であり、
該カチオン性の疎水ポリマーが、第四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなる、（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩重合体である、
ことを特徴とする湿式ブース循環水の処理方法、及び
〔２〕余剰塗料不粘着化剤がフェノール系樹脂であり、湿式ブース循環水に対するフェノール系樹脂の添加量が５ｍｇ／Ｌ〜１０００ｍｇ／Ｌである上記〔１〕に記載の湿式ブース循環水の処理方法、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have added an extra paint detackifying agent and an organic coagulant to the circulating water upstream of the wet paint booth circulating water line. , By adding a cationic hydrophobic polymer to the circulating water on the downstream side of the circulating water line, particularly in the pit installed in the circulating water line, on the water surface near the circulating water supply point on the upstream side, The objective can be achieved by adding a surplus paint detackifying agent and an organic coagulant, and adding a cationic hydrophobic polymer on the surface of the circulating water near the circulating water outlet on the downstream side. I found out. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] In a pit installed in the wet paint booth circulating water line to collect the flocs of surplus paint, the pit is partitioned by a screen, and on the water surface near the circulating water supply point upstream of the screen. Add extra paint detackifying agent and organic coagulant to form fine flocs and add cationic hydrophobic polymer on the surface of the circulating water near the circulating water outlet on the downstream side of the screen And a wet booth circulating water treatment method for forming coarse floc,
The surplus paint detackifying agent is an anionic surplus paint detackifying agent selected from a phenolic resin or an ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer,
The organic coagulant includes dimethyldiallylammonium chloride polymer, alkylamine-epichlorohydrin condensate, ethyleneimine polymer, alkylene dichloride-polyalkylene polyamine condensate, dimethylaminoethyl acrylate polymer, dimethylaminoethyl methacrylate polymer, And one or more cationic organic polymer compounds selected from polyvinylamidine,
The cationic hydrophobic polymer is a quaternary ammonium salt polymer of (meth) acrylic acid ester, in which a benzyl group is bonded to a nitrogen atom of a quaternary ammonium salt.
A wet booth circulating water treatment method, and
[2] Treatment of wet booth circulating water according to the above [1] , wherein the surplus paint detackifying agent is phenolic resin, and the amount of phenolic resin added to wet booth circulating water is 5 mg / L to 1000 mg / L Method,
Is to provide.
本発明によれば、余剰塗料不粘着化剤、有機凝結剤、及びカチオン性の疎水性ポリマー、好ましくは第四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなる、（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩重合体を用い、湿式塗装ブース循環水中の余剰塗料を容易に、かつ効率よく、安定的に凝集分離し得る湿式ブース循環水の処理方法を提供することができる。 According to the present invention, a (meth) acrylic acid ester comprising a benzyl group bonded to a nitrogen atom of an excess paint detackifying agent, an organic coagulant, and a cationic hydrophobic polymer, preferably a quaternary ammonium salt. By using the quaternary ammonium salt polymer, it is possible to provide a wet booth circulating water treatment method capable of coagulating and separating excess paint in the wet coating booth circulating water easily, efficiently and stably.
本発明の湿式ブース循環水の処理方法（以下、単に「処理方法」と称することがある。）においては、湿式塗装ブース循環水ラインの上流側において、余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを循環水に添加すると共に、前記循環水ラインの下流側において、カチオン性の疎水性ポリマーを循環水に添加する。即ち、本発明ではブース処理剤として、余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤及びカチオン性疎水性ポリマーを用いる。
本発明の処理方法に用いられる余剰塗料不粘着化剤としては、従来、湿式ブース循環水中の余剰塗料に対する不粘着化剤として知られている公知の化合物の中から任意のものを適宜選択することができるが、性能の面からアニオン性のものが好適である。
アニオン性の余剰塗料不粘着化剤としては、フェノール系樹脂や、カルボン酸系重合体などを好ましく挙げることができる。
本発明で使用されるフェノール系樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール等のフェノール類とホルムアルデヒド等のアルデヒドとの縮合物あるいはその変性物であって、架橋硬化する前のフェノール系樹脂が挙げられる。具体的には、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物、キシレノールとホルムアルデヒドとの縮合物、これらのフェノール系樹脂をアルキル化して得られるアルキル変性フェノール系樹脂、ポリビニルフェノールなどを挙げることができる。これらのフェノール系樹脂はノボラック型であっても、レゾール型であってもよい。分子量は、３，０００以下、好ましくは２,０００以下であることが好ましい。これらは１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
In the wet booth circulating water treatment method of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “treatment method”), an excess paint detackifying agent and an organic coagulant are provided upstream of the wet paint booth circulating water line. Is added to the circulating water, and a cationic hydrophobic polymer is added to the circulating water on the downstream side of the circulating water line. That is, in the present invention, an excess paint detackifying agent, an organic coagulant, and a cationic hydrophobic polymer are used as a booth treatment agent.
As the surplus paint detackifying agent used in the treatment method of the present invention, an arbitrary one is appropriately selected from known compounds conventionally known as detackifying agents for surplus paint in wet booth circulating water. However, anionic ones are preferred from the viewpoint of performance.
Preferable examples of the anionic excess paint detackifying agent include phenolic resins and carboxylic acid polymers.
Examples of the phenolic resin used in the present invention include a phenolic resin that is a condensate of phenols such as phenol, cresol, and xylenol and an aldehyde such as formaldehyde or a modified product thereof, and is not yet crosslinked and cured. Specifically, a condensation product of phenol and formaldehyde, a condensation product of cresol and formaldehyde, a condensation product of xylenol and formaldehyde, an alkyl-modified phenol resin obtained by alkylating these phenol resins, polyvinyl phenol, etc. Can be mentioned. These phenolic resins may be novolak type or resol type. The molecular weight is 3,000 or less, preferably 2,000 or less. These may be used alone or in combination of two or more.
これらのフェノール系樹脂は水に難溶であるので、水に溶解可能な溶媒に溶解ないし分散させるなどして溶液状又はエマルジョンとして用いるのが好ましい。使用される溶媒としてはアセトン等のケトン、酢酸メチル等のエステル、メタノール等のアルコール等の水溶性有機溶媒、アルカリ水溶液、アミン等が挙げられるが、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液に溶解して用いるのが好ましい。
フェノール系樹脂をアルカリ水溶液として用いる場合、このアルカリ水溶液はアルカリ剤濃度１〜２５質量％、フェノール系樹脂濃度１〜５０質量％の範囲とすることが好ましい。
フェノール系樹脂の添加量は、湿式塗装ブース循環水に対して、有効成分量（樹脂固形分量）として、通常１ｍｇ／Ｌ以上、好ましくは５ｍｇ／Ｌ以上であり、かつ循環水中の塗料（固形分）に対して有効成分量として、通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上である。フェノール系樹脂添加量がこれらの割合よりも少ないと十分な不粘着化効果を得ることができない。しかし、フェノール系樹脂添加量が過度に多くても、添加量に見合う不粘着化効果の向上は得られないことがあり、また発泡が生じることがあることから、湿式塗装ブース循環水に対するフェノール系樹脂の添加量は有効成分量として、好ましくは１,０００ｍｇ／Ｌ以下、特に好ましくは５〜２００ｍｇ／Ｌであり、循環水中の塗料に対して有効成分量として、好ましくは１００質量％以下、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
Since these phenolic resins are hardly soluble in water, they are preferably used in the form of a solution or emulsion by dissolving or dispersing them in a solvent that is soluble in water. Solvents used include ketones such as acetone, esters such as methyl acetate, water-soluble organic solvents such as alcohols such as methanol, alkaline aqueous solutions, amines, etc., but alkalis such as sodium hydroxide aqueous solution and potassium hydroxide aqueous solution. It is preferable to use it dissolved in an aqueous solution.
When using a phenolic resin as an alkaline aqueous solution, the alkaline aqueous solution is preferably in the range of an alkali agent concentration of 1 to 25 mass% and a phenolic resin concentration of 1 to 50 mass%.
The addition amount of the phenolic resin is usually 1 mg / L or more, preferably 5 mg / L or more as an active ingredient amount (resin solid amount) with respect to the wet paint booth circulating water. ) Is usually 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more. If the amount of phenolic resin added is less than these proportions, a sufficient detackifying effect cannot be obtained. However, even if the amount of phenolic resin added is excessively large, improvement in the tack-free effect corresponding to the amount added may not be obtained, and foaming may occur. The amount of resin added is preferably 1,000 mg / L or less, particularly preferably 5 to 200 mg / L, as the amount of active ingredient, and preferably 100% by mass or less, particularly as the amount of active ingredient with respect to the paint in the circulating water. Preferably it is 0.5-10 mass%.
一方、カルボン酸系重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸から得られた単独重合体や共重合体を挙げることができる。カルボン酸と共重合可能な単量体としては、アクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸エステル、スチレン等が挙げられる。また、カルボン酸系ポリマーの分子量は４００〜１,０００,０００程度のものが塗料に対する不粘着化効果の面で好ましい。
これらの中で性能の面から、マレイン酸系ポリマーが好ましい。このマレイン酸系ポリマーは、マレイン酸の単独重合体であっても、マレイン酸と共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。
本発明においては、マレイン酸系ポリマーの分子量は４００〜５００,０００程度のものが好ましい。このマレイン酸系ポリマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該カルボン酸系ポリマーの添加量は、湿式塗装ブース循環水に対して、有効成分量（樹脂固形分量）として、通常０．０１ｍｇ／Ｌ以上、好ましくは０．１〜１,０００ｍｇ／Ｌであり、また、循環水中の塗料（固形分）に対して有効成分量として、通常０．０１〜３００質量％程度、好ましくは０．０５〜１０質量％である。
当該カルボン酸系ポリマーの使用形態については特に制限はなく、水溶液状、懸濁液状、乳化液状、粉末状のいずれであってもよい。
On the other hand, examples of the carboxylic acid polymer include homopolymers and copolymers obtained from ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Examples of the monomer copolymerizable with carboxylic acid include acrylamide, acrylic acid, acrylic ester, and styrene. In addition, the molecular weight of the carboxylic acid polymer is preferably about 400 to 1,000,000 in view of the detackifying effect on the paint.
Among these, a maleic acid polymer is preferable from the viewpoint of performance. This maleic acid polymer may be a homopolymer of maleic acid or a copolymer of a monomer copolymerizable with maleic acid.
In the present invention, the maleic acid polymer preferably has a molecular weight of about 400 to 500,000. This maleic acid type polymer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The addition amount of the carboxylic acid polymer is usually 0.01 mg / L or more, preferably 0.1 to 1,000 mg / L as the amount of active ingredient (resin solid content) with respect to the wet paint booth circulating water. Moreover, as an active ingredient amount with respect to the coating material (solid content) in circulating water, it is about 0.01-300 mass% normally, Preferably it is 0.05-10 mass%.
There is no restriction | limiting in particular about the usage form of the said carboxylic acid-type polymer, Any of aqueous solution form, suspension form, emulsified liquid form, and powder form may be sufficient.
本発明の処理方法に用いられる有機凝結剤としては、カチオン性のものが好ましく、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合物、アルキルアミン−エピクロルヒドリン縮合物、エチレンイミン重合物、アルキレンジクロリド−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ジメチルアミノエチルアクリレート系重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート系重合物、ポリビニルアミジンなどのカチオン性有機高分子化合物を挙げることができる。これらの有機凝結剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該有機凝結剤は、前述の塗料不粘着化剤によって不粘着化された余剰塗料の懸濁物質の荷電を中和し、微細フロックを形成させるなどの目的で用いられる。
当該有機凝結剤の添加量は、湿式塗装ブース循環水に対して、有効成分量（樹脂固形分量）として、通常５ｍｇ／Ｌ以上、好ましくは１０〜３０ｍｇ／Ｌであり、また、循環水中の塗料（固形分）に対して有効成分量として、通常０．５〜２質量％程度、好ましくは０．８〜１．５質量％である。
当該有機凝結剤の使用形態については特に制限はなく、水溶液状、懸濁液状、乳化液状のいずれであってもよい。
The organic coagulant used in the treatment method of the present invention is preferably a cationic one, for example, dimethyldiallylammonium chloride polymer, alkylamine-epichlorohydrin condensate, ethyleneimine polymer, alkylene dichloride-polyalkylene polyamine condensate, Examples include cationic organic polymer compounds such as dimethylaminoethyl acrylate polymer, dimethylaminoethyl methacrylate polymer, and polyvinylamidine. These organic coagulants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The organic coagulant is used for the purpose of neutralizing the charge of the suspended material in the excess paint that has been detackified by the above-mentioned paint detackifying agent and forming fine flocs.
The amount of the organic coagulant added is usually 5 mg / L or more, preferably 10 to 30 mg / L as the amount of active ingredient (resin solid content) with respect to the wet paint booth circulating water. The amount of the active ingredient with respect to (solid content) is usually about 0.5 to 2% by mass, preferably 0.8 to 1.5% by mass.
There is no restriction | limiting in particular about the usage form of the said organic coagulant, Any of aqueous solution form, suspension form, and emulsified liquid form may be sufficient.
本発明の処理方法に用いられるカチオン性の疎水性ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構成単位を有し、かつ前記第四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなるポリマーを好ましく挙げることができる。
当該カチオン性の疎水性ポリマーにおいて、四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなる、（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構成単位としては、下記一般式（Ｉ）で表される（Ａ）構成単位を好ましく挙げることができる。
The cationic hydrophobic polymer used in the treatment method of the present invention has a cationic structural unit derived from a quaternary ammonium salt of a (meth) acrylic acid ester, and a nitrogen atom of the quaternary ammonium salt. A preferred example is a polymer formed by bonding a benzyl group.
In the cationic hydrophobic polymer, a cationic structural unit derived from a quaternary ammonium salt of (meth) acrylic acid ester, in which a benzyl group is bonded to a nitrogen atom of a quaternary ammonium salt, has the following general formula ( The structural unit (A) represented by I) can be preferably exemplified.
一般式（Ｉ）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
Ａ1は、炭素数２〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を示し、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基が挙げられる。（Ｘ1）a-は、価数ａの陰イオンを示す。ａは、通常１〜３の整数である。当該陰イオンの具体例としては、塩素イオン、フッ素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、メチル硫酸イオン、過塩素酸イオンなどが挙げられるが、これらの中でハロゲンイオンが好適である。
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される（Ａ）構成単位は、重合体中に２種以上の異なるものが導入されていてもかまわない。
当該（Ａ）構成単位を形成する単量体の（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩としては、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（ベンジル）ジアルキルアンモニウム塩を挙げることができる。具体的には、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウム塩、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジエチルアンモニウム塩、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルエチルメチルアンモニウム塩、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウム塩、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジエチルアンモニウム塩、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ベンジルエチルメチルアンモニウム塩、［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウム塩、［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジエチルアンモニウム塩、［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルエチルメチルアンモニウム塩、［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウム塩、［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジエチルアンモニウム塩、［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルエチルメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
これらの単量体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このように、第四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなる（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構成単位を有する重合体は、疎水性の強い上記ベンジル基に、余剰塗料の疎水性部分、前述のフェノール系樹脂などの余剰塗料不粘着化剤の疎水性部分が結合し、さらに、この疎水性ポリマーはカチオン性を有するので、アニオンに荷電した塗料粒子、アニオン性であるフェノール系樹脂とも結びつきやすく、結果として、強固で粗大なフロックを形成する。また、該ポリマーが強い疎水性であることから、このフロックは水と分離しやすく、浮上しやすいという効果を奏する。
In general formula (I), R < 1 > shows a hydrogen atom or a methyl group, R < 2 > and R < 3 > show a C1-C4 alkyl group each independently. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.
A 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and specific examples include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and various butylene groups. (X 1 ) a− represents an anion having a valence of a. a is usually an integer of 1 to 3. Specific examples of the anion include halogen ions such as chlorine ion, fluorine ion, bromine ion and iodine ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, methylsulfate ion and perchlorate ion. Of these, halogen ions are preferred.
In the present invention, two or more different structural units (A) represented by the general formula (I) may be introduced into the polymer.
Examples of the quaternary ammonium salt of the (meth) acrylic acid ester of the monomer that forms the structural unit (A) include (meth) acryloyloxyalkyl (benzyl) dialkylammonium salts. Specifically, [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldiethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] benzylethylmethylammonium salt, [2 -(Methacryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] benzyldiethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] benzylethylmethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] Benzyldimethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] benzyldiethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] benzylethylmethylammonium salt, [3- (methacrylo Yloxy) propyl] benzyl dimethyl ammonium salts, [3- (methacryloyloxy) propyl] benzyl diethyl ammonium salts, and the like [3- (methacryloyloxy) propyl] benzyl methyl ammonium salts.
These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
Thus, a polymer having a cationic structural unit derived from a quaternary ammonium salt of a (meth) acrylic acid ester in which a benzyl group is bonded to a nitrogen atom of a quaternary ammonium salt is a highly hydrophobic benzyl. The hydrophobic part of the surplus paint and the hydrophobic part of the surplus paint detackifying agent such as the above-mentioned phenolic resin are bonded to the base, and furthermore, since this hydrophobic polymer is cationic, the anion-charged paint particles It is easy to combine with an anionic phenolic resin, and as a result, a strong and coarse floc is formed. In addition, since the polymer is strongly hydrophobic, this floc is easily separated from water and has an effect of being easily floated.
本発明の処理方法においては、カチオン性の疎水性ポリマーとして、前記（Ａ）構成単位と共に、ノニオン性構成単位及び／又は他のカチオン性構成単位を有する共重合体を用いることができる。上記ノニオン性構成単位及び他のカチオン性構成単位については特に制限はないが、以下に示す共重合体を好ましく用いることができる。
本発明の処理方法においては、カチオン性の疎水性ポリマーとして、前記（Ａ）構成単位と共に、下記一般式（II）で表されるノニオン性の（Ｂ）構成単位を有する共重合体（以下、共重合体Ｉと称する。）を好ましく用いることができる。
In the treatment method of the present invention, as the cationic hydrophobic polymer, a copolymer having a nonionic structural unit and / or another cationic structural unit can be used together with the structural unit (A). Although there is no restriction | limiting in particular about the said nonionic structural unit and another cationic structural unit, The copolymer shown below can be used preferably.
In the treatment method of the present invention, as a cationic hydrophobic polymer, a copolymer having a nonionic (B) structural unit represented by the following general formula (II) together with the (A) structural unit (hereinafter, (Referred to as copolymer I).
一般式（II）において、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はジメチルアミノアルキル基を示す。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。ジメチルアミノアルキル基としては、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基などが挙げられる。
本発明においては、一般式（II）で表される（Ｂ）構成単位は、共重合体Ｉ中に２種以上の異なるものが導入されていてもかまわない。
当該（Ｂ）構成単位を形成する単量体としては、例えばアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
これらの単量体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該共重合体Ｉ中の前記（Ａ）構成単位と（Ｂ）構成単位の含有割合は、余剰塗料に対する凝集性能などの観点から、モル比で２：８〜９：１が好ましく、３：７〜６：４がより好ましい。
In the general formula (II), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a dimethylaminoalkyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Examples of the dimethylaminoalkyl group include 2-dimethylaminoethyl group and 3-dimethylaminopropyl group.
In the present invention, two or more different types of structural units (B) represented by the general formula (II) may be introduced into the copolymer I.
Examples of the monomer that forms the structural unit (B) include acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and N, N. -Diisopropylacrylamide, N-ethyl-N-methylacrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-isopropylmethacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N, N-diisopropylmethacrylamide, N-ethyl-N-methylmethacrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide, N- (3-dimethylamido Propyl) acrylamide, (meth) acrylamides such as N- (3- dimethylaminopropyl) methacrylamide.
These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The content ratio of the structural unit (A) and the structural unit (B) in the copolymer I is preferably 2: 8 to 9: 1 in terms of molar ratio from the viewpoint of cohesive performance with respect to the surplus paint, and 3: 7 ~ 6: 4 is more preferred.
本発明の処理方法においては、カチオン性の疎水性ポリマーとして、前記（Ａ）構成単位と共に、下記一般式（III）で表されるカチオン性の（Ｃ）構成単位を有する共重合体（以下、共重合体IIと称する。）を好ましく用いることができる。 In the treatment method of the present invention, as a cationic hydrophobic polymer, a copolymer having a cationic (C) structural unit represented by the following general formula (III) together with the (A) structural unit (hereinafter, (Referred to as copolymer II).
一般式（III）において、Ｒ7は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
Ａ2は、炭素数２〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を示し、具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基が挙げられる。（Ｘ2）b-は、価数ｂの陰イオンを示す。ｂは、通常１〜３の整数である。当該陰イオンの具体例としては、塩素イオン、フッ素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、メチル硫酸イオン、過塩素酸イオンなどが挙げられるが、これらの中でハロゲンイオンが好適である。
本発明においては、一般式（III）で表される（Ｃ）構成単位は、共重合体（II）中に２種以上の異なるものが導入されていてもかまわない。
当該（Ｃ）構成単位を形成する単量体としては、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（トリアルキル）アンモニウム塩を挙げることができる。具体的には、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム塩、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリエチルアンモニウム塩、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］エチルジメチルアンモニウム塩、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム塩、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリエチルアンモニウム塩、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］エチルジメチルアンモニウム塩、［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウム塩、［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリエチルアンモニウム塩、［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］エチルジメチルアンモニウム塩、［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウム塩、［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］トリエチルアンモニウム塩、［３−（メタクリロイルオキシ）プロピル］エチルジメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
これらの単量体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該共重合体II中の前記（Ａ）構成単位と（Ｃ）構成単位の含有割合は、余剰塗料に対する凝集性能などの観点から、モル比で８：２〜２：８が好ましく、６：４〜４：６がより好ましい。
In general formula (III), R < 7 > shows a hydrogen atom or a methyl group, and R < 8 >, R < 9 > and R < 10 > show a C1-C4 alkyl group each independently. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group.
A 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and specific examples include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and various butylene groups. (X 2 ) b− represents an anion having a valence b. b is usually an integer of 1 to 3. Specific examples of the anion include halogen ions such as chlorine ion, fluorine ion, bromine ion and iodine ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, methylsulfate ion and perchlorate ion. Of these, halogen ions are preferred.
In the present invention, two or more different types of structural units (C) represented by the general formula (III) may be introduced into the copolymer (II).
Examples of the monomer that forms the structural unit (C) include (meth) acryloyloxyalkyl (trialkyl) ammonium salts. Specifically, [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] triethylammonium salt, [2- (acryloyloxy) ethyl] ethyldimethylammonium salt, [2- (methacryloyl) Oxy) ethyl] trimethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] triethylammonium salt, [2- (methacryloyloxy) ethyl] ethyldimethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium salt, [3 -(Acryloyloxy) propyl] triethylammonium salt, [3- (acryloyloxy) propyl] ethyldimethylammonium salt, [3- (methacryloyloxy) propyl] trimethylammonium salt, [3- Methacryloyloxy) propyl] triethylammonium salts, and the like [3- (methacryloyloxy) propyl] dimethylammonium salt.
These monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The content ratio of the structural unit (A) and the structural unit (C) in the copolymer II is preferably 8: 2 to 2: 8 in terms of molar ratio from the viewpoint of aggregation performance with respect to surplus paint, and 6: 4. ~ 4: 6 is more preferable.
本発明の処理方法においては、カチオン性の疎水性ポリマーとして、前記（Ａ）構成単位と共に、前記ノニオン性の（Ｂ）構成単位と前記カチオン性の（Ｃ）構成単位とを有する共重合体（以下、共重合体IIIと称する。）を、特に好ましく用いることができる。
当該共重合体III中の前記（Ａ）構成単位、（Ｂ）構成単位及び（Ｃ）構成単位の含有割合は、余剰塗料に対する凝集性能などの観点から、モル基準で、それぞれ５〜９０％、３０〜９０％及び０〜９０％であることが好ましく、１０〜４０％、５０〜７０％及び１０〜４０％であることがより好ましい。
当該共重合体IIIの代表例としては、アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドなどを挙げることができる。
In the treatment method of the present invention, a copolymer having the nonionic (B) structural unit and the cationic (C) structural unit as the cationic hydrophobic polymer together with the (A) structural unit ( Hereinafter, it will be referred to as copolymer III).
The content ratio of the structural unit (A), the structural unit (B), and the structural unit (C) in the copolymer III is 5 to 90% on a molar basis from the viewpoint of aggregation performance with respect to the excess paint, It is preferably 30 to 90% and 0 to 90%, more preferably 10 to 40%, 50 to 70%, and 10 to 40%.
Representative examples of the copolymer III include acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride, acrylamide / [3- (acryloyloxy) propyl. ] Benzyldimethylammonium chloride / [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride, acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium chloride, acrylamide / [3- (acryloyloxy) propyl] benzyldimethylammonium chloride / [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium chloride Or the like can be mentioned de.
本発明の処理方法に用いられるカチオン性の疎水性ポリマーの重量平均分子量は、余剰塗料の凝集性能などの観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、溶離液として０．１モル／Ｌ塩化ナトリウム水溶液を用いて測定したポリエチレングリコール換算の値で、６００万以上であることが好ましく、９００万〜１,１００万であることがより好ましい。
このカチオン性重合体の重合方法については特に制限はなく、一般的な重合方法を採用することができる。例えば、水溶液重合であれば、重合開始剤として過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩や、レドックス系の開始剤などを用いることができる。また、逆相の懸濁重合であれば、重合開始剤として前記と同様なものを用いることができるし、一方逆相のエマルション重合であれば、前記重合開始剤以外に、アゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイルなどの水不溶性開始剤を用いて重合を行ってもよい。
当該カチオン性の疎水性ポリマーは、水溶液、懸濁液、乳化液のいずれの形態でも用いることができる。
The weight average molecular weight of the cationic hydrophobic polymer used in the treatment method of the present invention is 0.1 mol / ml as an eluent by gel permeation chromatography method (GPC method) from the viewpoint of cohesive performance of excess paint. It is preferably 6 million or more, more preferably 9 million to 11 million, in terms of polyethylene glycol measured using an aqueous L sodium chloride solution.
There is no restriction | limiting in particular about the polymerization method of this cationic polymer, A general polymerization method is employable. For example, in the case of aqueous solution polymerization, potassium persulfate, ammonium persulfate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, a redox initiator, or the like can be used as a polymerization initiator. In the case of reverse phase suspension polymerization, the same polymerization initiator as described above can be used. On the other hand, in the case of reverse phase emulsion polymerization, in addition to the polymerization initiator, azobisisobutyro Polymerization may be performed using a water-insoluble initiator such as nitrile or benzoyl peroxide.
The cationic hydrophobic polymer can be used in any form of an aqueous solution, a suspension, and an emulsion.
本発明の処理方法においては、湿式塗装ブース循環水ラインの上流側において、前述の余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを循環水に添加すると共に、前記循環水ラインの下流側において、前述のカチオン性の疎水性ポリマーを循環水に添加する方法が採用される。
循環水ラインの上流側において、余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを循環水に添加することにより、前記不粘着化剤によって不粘着化された余剰塗料を含む懸濁物質は、前記有機凝結剤の作用により、荷電が中和され、まず、平均粒径０．１〜０．３ｍｍ程度の微細フロックを形成する。この場合、前記の余剰塗料不粘着化剤及び有機凝結剤は、微細フロックを多く、かつ効率よく形成させるために、循環水中に、できるだけ速く均一混合することが望ましい。そして、循環水ラインの下流側において、カチオン性の疎水性ポリマー（以下、「カチオン性凝集剤」と称することがある。）を添加することにより、その凝集作用によって前記の微細フロックが凝集して、平均粒径１．５〜３.５ｍｍ程度の粗大フロックを形成する。この粗大フロックは強固であり、また循環水は微細なエアーを含むので、該粗大フロックは浮上した状態となりやすく、容易に回収することができる。この場合。循環水中で、前記カチオン性凝集剤の濃度勾配が生じるように、該カチオン性凝集剤を添加することが望ましい。
このようにカチオン性凝集剤の濃度勾配が生じると、該凝集剤の高濃度領域が存在し、その領域に微細フロックを含む循環水を流すことにより、循環水中の低濃度の微細フロックを効率的に凝集させて粗大フロックに成長させることができる。
In the treatment method of the present invention, the above-mentioned excess paint detackifying agent and the organic coagulant are added to the circulating water on the upstream side of the wet paint booth circulating water line, and on the downstream side of the circulating water line, The method of adding a cationic hydrophobic polymer to the circulating water is employed.
On the upstream side of the circulating water line, by adding an excess paint detackifying agent and an organic coagulant to the circulating water, the suspended matter containing the excess paint detackified by the detackifying agent is Charges are neutralized by the action of the coagulant, and first, fine flocs having an average particle size of about 0.1 to 0.3 mm are formed. In this case, it is desirable that the excess paint detackifying agent and the organic coagulant are uniformly mixed as quickly as possible in the circulating water in order to efficiently form fine flocs. Further, by adding a cationic hydrophobic polymer (hereinafter sometimes referred to as “cationic flocculant”) on the downstream side of the circulating water line, the fine flocs are aggregated by the aggregating action. A coarse floc having an average particle size of about 1.5 to 3.5 mm is formed. Since this coarse floc is strong and the circulating water contains fine air, the coarse floc tends to float and can be easily recovered. in this case. It is desirable to add the cationic flocculant so that a concentration gradient of the cationic flocculant is generated in the circulating water.
When the concentration gradient of the cationic flocculant is generated in this way, there is a high concentration region of the flocculant, and by circulating circulating water containing fine floc in that region, low concentration fine flocs in the circulating water can be efficiently removed. Can be agglomerated into coarse flocs.
このような処理方法における具体的な態様としては、例えば湿式塗装ブース循環水ラインに、余剰塗料の凝集フロックを回収するために設置されたピットにおいて、上流側の循環水供給個所近傍の水面上に、余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを添加すると共に、下流側の循環水排出口近傍の循環水の水面上に、カチオン性の疎水性ポリマーを添加する方法を挙げることができる。
なお、ピットにおける上流側とは、循環水が供給されている個所側を指し、下流側とは、循環水の排出口側を指す。
前記ピットにおける上流側の循環水供給個所近傍においては、循環水の急流部分が形成されており、したがって、その部分に余剰塗料不粘着化剤と有機凝結剤とを添加した場合、それらの薬剤は他の個所に添加した場合に比べて、循環水に速やかに混合する。
一方、前記ピットにおける下流側の循環水排出口近傍においては、循環水の緩速部分が形成されており、したがって、この部分の水面上に当該カチオン性疎水性ポリマーを添加することにより、当該カチオン性疎水性ポリマーの濃度勾配が形成され高濃度領域を作り出すことができる。そこでは，当該カチオン性疎水性ポリマーが高濃度になるため、循環水中の余剰塗料を効率的に凝集させることができる。
また、当該カチオン性疎水性ポリマーを前記水面上に添加する方法としては、例えば、循環水を排出するためのポンプの吐出側にバイパスラインを設け、そのラインに当該カチオン性疎水性ポリマーを導入して希釈し、その希釈された薬剤を先端に取り付けられたシャワーノズルにより、前記水面上に散布する方法などを用いることができる。さらに、循環水排出口近傍の循環水中にスクリーンなどを配設して流れを邪魔することで、より一層の緩速領域を作出し、その水面に希釈された当該カチオン性疎水性ポリマーを散布してもよい。
このようにして形成された余剰塗料の凝集フロックは、固い粗大フロックであって、浮上しやすく、容易に回収することができる。例えば浮上分離、ウェッジワイヤ、ロータリースクリーン、バースクリーン、サイクロン、遠心分離機、ろ過装置などで分離回収される。分離回収されたスラッジは、重力脱水後、あるいは通常の方法で脱水後、焼却、埋立処理される。
As a specific aspect in such a processing method, for example, in a pit installed in a wet paint booth circulating water line to collect agglomeration floc of surplus paint, on the water surface near the upstream circulating water supply location. A method of adding a cationic hydrophobic polymer to the water surface of the circulating water in the vicinity of the circulating water discharge port on the downstream side as well as adding an excess paint detackifying agent and an organic coagulant can be mentioned.
In addition, the upstream side in a pit refers to the location side where circulating water is supplied, and the downstream side refers to the circulating water discharge port side.
In the vicinity of the circulating water supply location on the upstream side of the pit, a rapid flow portion of the circulating water is formed. Therefore, when an excess paint detackifying agent and an organic coagulant are added to the portion, the chemicals are Compared to the case where it is added to other parts, it is quickly mixed with circulating water.
On the other hand, in the vicinity of the circulating water outlet on the downstream side in the pit, a slow portion of the circulating water is formed. Therefore, by adding the cationic hydrophobic polymer on the water surface of this portion, the cation A concentration gradient of the hydrophobic polymer can be formed to create a high concentration region. In this case, since the cationic hydrophobic polymer has a high concentration, excess paint in the circulating water can be efficiently aggregated.
Further, as a method for adding the cationic hydrophobic polymer onto the water surface, for example, a bypass line is provided on the discharge side of a pump for discharging circulating water, and the cationic hydrophobic polymer is introduced into the line. For example, a method of diluting the diluted drug and spraying the diluted drug on the water surface with a shower nozzle attached to the tip can be used. Furthermore, by arranging a screen etc. in the circulating water near the circulating water discharge port to obstruct the flow, a further slower region is created and the diluted cationic hydrophobic polymer is sprayed on the water surface. May be.
The cohesive flocs of surplus paint formed in this way are hard, coarse flocs that are easy to float and can be easily recovered. For example, it is separated and recovered by floating separation, wedge wire, rotary screen, bar screen, cyclone, centrifuge, filtration device or the like. The separated and collected sludge is subjected to incineration and landfill treatment after gravity dehydration or after dehydration by a normal method.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
図１は、実施例及び比較例で使用した、自動車塗装工程における水性塗料の湿式塗装ブースを有する装置の概要図である。
湿式塗装ブース循環水は、ピット３から、ポンプ４により、循環ライン５を通って、ブース１内の水膜板２上に供給される。ブース１内では、水性塗料を用いた自動車の湿式塗装が行われ、この際生じる余剰塗料は、水膜板２上に流れる循環水に捕集され、余剰塗料を捕集した循環水は、ライン１０を通って、再びピット３に戻される。ピット３においては、循環水供給個所近傍の水面上に、余剰塗料不粘着化剤Ａと有機凝結剤Ｂとが添加される。一方、カチオン性の疎水性ポリマーＣが、ポンプ４の吐出側に設けられたバイパスライン６にライン１１を通って導入され、循環水によって希釈された状態で、実施例では、ライン７及びその先端に設けられたシャワーノズル８を通って、循環水排出口近傍の循環水の水面上に散布される。
比較例では、カチオン性の疎水性ポリマーＣは、ポンプ４の吐出側に設けられたバイパスライン６に、ライン１１を通って導入され、循環水によって希釈された状態で、点線で示されるライン９を通って、循環水供給個所近傍の水面上に添加される（但し、シャワーノズルは設けられていない）。
なお、図１において、符号１２は、流れを邪魔するために設けられたスクリーンを示し、１３は排気のためのファン、１４はフィルターを示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus having a wet paint booth for water-based paint in an automobile painting process used in Examples and Comparative Examples.
The wet painting booth circulating water is supplied from the
In the comparative example, the cationic hydrophobic polymer C is introduced into the
In FIG. 1,
実施例
図１で示される装置を用い、以下に示す条件に従って試験を実施した。
＜条件＞
・自動車塗装に用いられる塗料：アクリル系水性上塗り塗料
・保有水量：８０ｍ3
・循環水量：１５ｍ3／ｍｉｎ
・バイパス循環水量：１５Ｌ／ｍｉｎ
・余剰塗料不粘着化剤Ａ：フェノール・ホルムアルデヒド縮合物（液体）、ノボラック型、分子量約１７００、固形分含量３２質量％
・有機凝結剤Ｂ：ジメチル・エピクロルヒドリン縮合物（液体）、重量平均分子量１０万、固形分含量５０質量％
・カチオン性の疎水性ポリマー：アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド共重合物（液体）、共重合モル比６６／１７／１７、重量平均分子量１０００万、固形分含量２４質量％
・余剰塗料不粘着化剤Ａ添加量：６０ｍＬ／ｍｉｎ
・有機凝結剤Ｂ添加量：２０ｍＬ／ｍｉｎ
（スクリーン１２の下流部へ散布）
・カチオン性の疎水性ポリマーＣ添加量：３ｍＬ／ｍｉｎ
試験は３ヶ月間行ったのち、更液し、さらに３ヶ月間実施し、各１ヶ月間における循環水中の平均懸濁物質濃度と乾燥粕回収量を、下記の方法に従って測定した。結果を表１に示す。
（１）循環水中の平均懸濁物質濃度
循環水を採取し、ＪＩＳ Ｋ ００９４：１９９８の記載に準じて測定した。
（２）乾燥粕回収量
ピットから回収した湿潤状（ｗｅｔ）粕の一部を１０５℃で乾燥させて、ｗｅｔ粕重量に対する乾燥粕重量の割合を算出し、全ｗｅｔ粕重量にこの値を乗じて算出した。
Example Using the apparatus shown in FIG. 1, the test was conducted according to the following conditions.
<Conditions>
・ Paint used for automobile painting: Acrylic water-based top coating ・ Retained water: 80 m 3
・ Circulating water volume: 15 m 3 / min
・ Bypass circulation water volume: 15L / min
Excess paint detackifying agent A: phenol-formaldehyde condensate (liquid), novolac type, molecular weight of about 1700, solid content 32% by mass
Organic coagulant B: dimethyl / epichlorohydrin condensate (liquid), weight average molecular weight 100,000, solid content 50% by mass
Cationic hydrophobic polymer: acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride copolymer (liquid), copolymer molar ratio 66/17 / 17, weight average
-Extra paint detackifying agent A addition amount: 60 mL / min
Organic coagulant B addition amount: 20 mL / mi n
( Sprayed downstream of screen 12)
Cationic hydrophobic polymer C addition amount: 3 mL / min
The test was conducted for 3 months, then the liquid was replenished, and the test was further conducted for 3 months. The average suspended solid concentration in the circulating water and the amount of dried soot collected in each month were measured according to the following method. The results are shown in Table 1.
(1) Average suspended solid concentration in circulating water Circulating water was collected and measured according to the description of JIS K 0094: 1998.
(2) Amount of dried soot recovered A portion of the wet soot collected from the pit is dried at 105 ° C., and the ratio of the dry soot weight to the wet soot weight is calculated. The total wet soot weight is multiplied by this value. Calculated.
比較例
実施例において、カチオン性の疎水性ポリマーＣの添加量を５ｍＬ／ｍｉｎに変更し、かつバイパスライン６に導入され、希釈されたカチオン性の疎水性ポリマーＣを、点線で示されるライン９を通って、循環水供給個所近傍の水面上に添加した以外は、実施例１と同様にして実施した。その結果を表１に示す。
Comparative Example In the Example, the amount of the cationic hydrophobic polymer C added was changed to 5 mL / min, and the diluted cationic hydrophobic polymer C introduced into the
本発明の湿式ブース循環水の処理方法は、湿式塗装ブース循環水中の余剰塗料を容易に、かつ効率よく、安定的に凝集分離することができ、その結果、清浄な循環水が得られ、安定したブース運転が可能となる。 The wet booth circulating water treatment method of the present invention can easily, efficiently and stably agglomerate and separate surplus paint in the wet coating booth circulating water. As a result, clean circulating water is obtained and stable. Booth operation is possible.
１ ブース
２ 水膜板
３ ピット
４ ポンプ
５ 循環ライン
６ バイパスライン
７、９、１０、１１ ライン
８ シャワーノズル
１２ スクリーン
１３ ファン
１４ フィルター
1 Booth 2
Claims (2)
該余剰塗料不粘着化剤はフェノール系樹脂又はエチレン性不飽和カルボン酸系重合体から選択されるアニオン性の余剰塗料不粘着化剤であり、
該有機凝結剤は、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合物、アルキルアミン−エピクロルヒドリン縮合物、エチレンイミン重合物、アルキレンジクロリド−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ジメチルアミノエチルアクリレート系重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート系重合物、及びポリビニルアミジンから選択される１種以上のカチオン性有機高分子化合物であり、
該カチオン性の疎水性ポリマーが、第四級アンモニウム塩の窒素原子にベンジル基が結合してなる、（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩重合体である、
ことを特徴とする湿式ブース循環水の処理方法。 In the pit installed in the wet paint booth circulating water line to collect the flocs of surplus paint, the pit is partitioned by a screen, and the surplus paint is placed on the water surface near the circulating water supply point on the upstream side of the screen. A tacky agent and an organic coagulant are added to form fine flocs, and a cationic hydrophobic polymer is added to the surface of the circulating water near the circulating water discharge port on the downstream side of the screen to make the flocs coarse. A wet booth circulating water treatment method for forming flocks,
The surplus paint detackifying agent is an anionic surplus paint detackifying agent selected from a phenolic resin or an ethylenically unsaturated carboxylic acid polymer,
The organic coagulant includes dimethyldiallylammonium chloride polymer, alkylamine-epichlorohydrin condensate, ethyleneimine polymer, alkylene dichloride-polyalkylene polyamine condensate, dimethylaminoethyl acrylate polymer, dimethylaminoethyl methacrylate polymer, And one or more cationic organic polymer compounds selected from polyvinylamidine,
The cationic hydrophobic polymer is a (meth) acrylic acid ester quaternary ammonium salt polymer in which a benzyl group is bonded to a nitrogen atom of a quaternary ammonium salt.
The processing method of the wet booth circulating water characterized by the above-mentioned.
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0228272A (en) * | 1988-05-27 | 1990-01-30 | W R Grace & Co | Method and composition for controlling excessive spraying in paint spraying booth |
| JPH0970561A (en) * | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Kurita Water Ind Ltd | Coating booth processing agent |
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|---|---|---|---|---|
| JPH0228272A (en) * | 1988-05-27 | 1990-01-30 | W R Grace & Co | Method and composition for controlling excessive spraying in paint spraying booth |
| JPH0970561A (en) * | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Kurita Water Ind Ltd | Coating booth processing agent |
| JP2005095819A (en) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Kurita Water Ind Ltd | Treatment method for wet paint booth circulating water |
| JP2005103361A (en) * | 2003-09-29 | 2005-04-21 | Neos Co Ltd | Coating material mist treatment agent and coating material mist treatment method |
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