JP2011180275A - 導電性ベルト及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】パーマネントカールを低減した電子写真用の円筒状の導電性ベルトを中間転写ベルトとして提供する。
【解決手段】熱可塑性のポリエステル樹脂を含む連続相１０１と、ポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルアミドから選ばれるどちらか一方または両方を含む不連続相１０３とを有し、かつ、該不連続相が周方向に延びて存在している円筒状の電子写真用の導電性ベルト１００であって、結晶化度が内周面側よりも外周面側が低い導電性ベルトによりパーマネントカールを低減する。
【選択図】図１

Description

本発明は、電子写真装置の中間転写ベルトなどに用いられる電子写真用の円筒状の導電性ベルト及び電子写真装置に関する。

特許文献１は、ポリエステル系エラストマー及び／または熱可塑性ポリエステル樹脂に対して、高分子イオン導電剤としてポリエーテルエステルアミドが添加されてなる電子写真画像形成装置の中間転写ベルトに用いる導電性エンドレスベルトを開示している。かかるベルトは、導電剤としてカーボンブラック等の電子導電性の導電剤で導電化した場合と比較して、添加量に対する導電性の変化が緩やかであり、電気抵抗の制御が容易である。

ここで、ポリエステル系エラストマーや熱可塑性ポリエステル樹脂とポリエーテルエステルアミドやポリエーテルアミドとは基本的に非相溶である。そのため、特許文献１に係る導電性エンドレスベルトは、ポリエステル系熱可塑性エラストマーで構成された連続相と、ポリエーテルエステルアミド共重合体で構成された非連続相とを有する構造となる。このことは特許文献２及び３に開示されている通りである。

特開２００８−８９９６１号公報 特開２００８−２７４２８６号公報 特開２００５−１６４６７４号公報

本発明者等は、結晶性の熱可塑性ポリエステル樹脂を含む連続相と、導電剤としてのポリエーテルエステルアミドまたはポリエーテルアミドを含む不連続相とを有し、該不連続相が周方向に延びて存在する円筒状の導電性ベルトについて検討を重ねてきた。

ここで、円筒状の電子写真用の導電性ベルトは一般に以下のような課題を有している。すなわち、電子写真用の円筒状の導電性ベルトは、電子写真装置内において、複数のローラ間に一定の張力で架け渡された状態に置かれる。そのため、長期にわたって導電性ベルトが静止した状態が継続すると、当該導電性ベルトの、ローラに当接して最も曲率が大きくなっている部分に、容易には回復しないカール（以降「パーマネントカール」と称する）が生じることがあった。電子写真用ベルトのパーマネントカールの発生した部位は、当該部位がローラから離れた位置に移動したときにも当該パーマネントカールによる変形が維持されている。そのため、当該変形部位への電子写真感光体からのトナー像の転写が不十分となり、電子写真画像にスジ等を生じさせることがある。

本発明者等は、前記した、結晶性の熱可塑性ポリエステル樹脂を含む連続相と、ポリエーテルエステルアミドを含む不連続相とを有し、該不連続相が周方向に延びて存在する構成を有する円筒状導電性ベルトへのパーマネントカールの発生メカニズムについて検討してきた。その結果、この導電性ベルトに生じるパーマネントカールには、当該構成に特有の原因があることを新たに見出した。

そこで、本発明の目的は、上記の構成を有し、かつ、機械的強度に優れ、また、パーマネントカールが生じにくい電子写真用の円筒状の導電性ベルトを提供することにある。また、その他の本発明の目的は高品位な電子写真画像を安定して形成できる電子写真装置を提供することにある。

本発明に係る導電性ベルトは、熱可塑性ポリエステル樹脂を含む連続相と、ポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルアミドから選ばれるどちらか一方または両方を含む不連続相とを有し、かつ、該不連続相が周方向に延びて存在している円筒状の電子写真用の導電性ベルトであって、結晶化度が内周面側よりも外周面側が低いことを特徴とする。

また、本発明に係る電子写真装置は、上記の導電性ベルトを中間転写ベルトとして具備していることを特徴とする。

本発明によれば、パーマネントカールが生じにくく、かつ、機械的強度に優れた電子写真用の円筒状導電性ベルトを得ることが出来る。また、本発明によれば、高品位な電子写真画像を安定して形成できる電子写真装置を得ることができる。

本発明に係る導電性ベルトの説明図である パーマネントカールの発生メカニズムの説明図である。 本発明に係る電子写真装置の説明図である。 本発明に係る導電性ベルトの製造に用いる延伸ブロー成形機の概略図である。

本発明者らは、結晶性の熱可塑性ポリエステル樹脂を含む連続相と、ポリエーテルエステルアミドを含む不連続相とを有し、該不連続相が周方向に延びて存在する構成を有する円筒状の導電性ベルトへのパーマネントカールの発生メカニズムを以下の如く解析した。

まず、パーマネントカールとは、導電性ベルトが張架されたローラに巻きつけられた部分が、ゴムの如き元の形状への復元力を失い、ローラに巻きついたままの形状が維持された状態であると捉えた。

ここで、図１は、熱可塑性ポリエステル樹脂を含む連続相と、ポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルアミドから選ばれるどちらか一方または両方を含む不連続相とを有し、かつ、該不連続相が周方向に延在している円筒状の導電性ベルトの斜視図である。図１（ｂ）は、図１（ａ）の周方向断面の部分拡大図である。図１中、１０１は熱可塑性ポリエステル樹脂（以降、単に「ＰＥ」ともいう）を含む連続相を示し、１０３はポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルアミドから選ばれる何れか一方または両方を含む不連続層を示す。そして、不連続層１０３は、導電性ベルトの周方向に延びて存在している。

本発明者らは、かかる構成を有する導電性ベルトを２本のロール間に張架し、長期に亘り政治状態におくことによりパーマネントカールが発生した部分の周方向の断面について観察した。その結果、図２に示した様に、導電性ベルトの外周側に存在している不連続層と連続相との界面に微小な間隙１０２が存在していた。この間隙は、導電性ベルトの外周側に引っ張りの力が作用し、連続相と不連続相の挙動の差異により生じたものと考えられる。そして、かかる間隙は、連続相と不連続相との物理的な結合を弱めることとなる結果、導電性ベルトの形状復元力が低下し、パーマネントカールを生じさせているものと推測した。

そこで、本発明者等は、パ−マネントカールの発生原因と考えられる連続相と不連続相との界面への間隙の発生を抑制すべく検討を重ねた。その結果、導電性ベルトの厚さ方向で、引張力が加わる外周面側よりも圧縮力が加わる内周面側で、結晶化度が相対的に高くなるような構成とすることで上記の界面への間隙発生を抑制でき、かつ、パーマネントカールの軽減に資することを見出した。上記のような内周面と外周面での結晶化度の相対的関係が、パーマネントカールを軽減させる理由は明らかでないが、以下のように推定している。円筒状の導電性ベルトが複数のローラ間に張架されたとき、導電性ベルトのローラに接している部分の外周面側には引張力が、内周面側に圧縮力が作用することは先に述べた。このとき、外周面側の結晶化度を相対的に低くすることで、外周面側の引張力の作用により伸びやすくすることで、連続相と不連続相との界面への応力集中を緩和し、連続相と不連続相との界面への間隙発生を抑制できているものと考えられる。一方、圧縮力が作用する内周面側は、ローラとの当接したときには圧縮力が作用し、ローラとの当接が解かれると当該圧縮力から開放される。このとき、内周面側の結晶化度を相対的に高くして、緻密な構成とすることで、導電性ベルトの内周面側が圧縮力から開放された後の元の形状への復元力を、より強くできるものと考えられる。その結果、導電性ベルト全体として、長期のローラとの接触から解かれた部分が、元の形状復元し易くなり、パーマネントカールを軽減できるものと考えられる。

次に、本発明に係る電子写真用の円筒状の導電性ベルトの構成を説明する。
本発明に係る導電性ベルト１００の周方向の断面は、図１（ｂ）に示したように、熱可塑性ポリエステル樹脂を含む連続相１０１と、ポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルアミドから選ばれるどちらか一方または両方を含む不連続相１０３とを有する。また、該不連続相１０３は周方向に延在している。そして、導電性ベルト１００の結晶化度が、内周面よりも外周面側が低くなっている。

まず、導電剤としてのポリエーテルエステルアミドやポリエーテルアミドを含む不連続層１０３を周方向に延びて存在させることにより、複数の不連続層の間の距離を相対的に短くすることができる。その結果、複数の不連続相の間でリーク電流が流れやすくなり、導電性ベルトの導電性の向上を図ることができるという技術的意義を有する。

結晶化度を内周面側よりも外周面側で相対的に低くすることの技術的な意義は、上記した通りである。外周面側および内周面側の具体的な結晶化度は、導電性ベルトが張架されるローラの径や張力に応じて適宜調整すればよい、結晶化度の具体的な調整方法は、本発明に係る導電性ベルトの製造方法として後に詳述する。

次に、本発明に係る導電性ベルトの材料について詳述する。
＜熱可塑性ポリエステル樹脂＞
連続相１０１を構成する熱可塑性ポリエステル樹脂（以降「ＰＥ」と略記する）は、ジカルボン酸成分とジヒドロキシ成分との重縮合、オキシカルボン酸成分もしくはラクトン成分の重縮合、または、これらの成分を複数用いた重縮合などにより得ることができる。ＰＥはホモポリエステルであってもコポリエステルであってもよい。ジカルボン酸成分の具体例を以下に示す。
・分子内の炭素原子数が８以上１６以下の芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−ナフタレンジカルボン酸など）、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸など）；
・脂環族ジカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸などの含有炭素原子数が４〜１０個のシクロアルカンジカルボン酸）；
・脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの含有炭素原子数が４〜１２個の脂肪族ジカルボン酸）。

また、上記のジカルボン酸の誘導体も用い得る。具体的には、エステル形成可能な誘導体（例えば、ジメチルエステルなどの低級アルキルエステル、酸無水物、酸クロライドなどの酸ハライド）が例示できる。これらのジカルボン酸成分は、単独でまたは二種以上組合せて使用できる。好ましいジカルボン酸成分は、結晶性、耐熱性の観点から、芳香族ジカルボン酸であり、より好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸である。

前記ジヒドロキシ成分の例を以下に示す。
・含有炭素原子数が２〜１０個のアルキレンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール）；
・含有炭素原子数が４〜１２個の脂環族ジオール（シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール）；
・含有炭素原子数が６〜２０個の芳香族ジオール（ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシビフェニル、ナフタレンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ））；
・前記芳香族ジオールのアルキレンオキサイド付加体（例えば、ビスフェノールＡの炭素原子数が２〜４個のアルキレンオキサイド付加体）、
・ポリオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリオキシアルキレングリコール）。

これらのジヒドロキシ成分は、エステル形成可能な誘導体（例えば、アルキ基、アルコキシ基またはハロゲン置換体など）であってもよい。これらのジヒドロキシ成分は、単独でまたは二種以上組合せて使用できる。これらのジヒドロキシ成分のうち、結晶性、耐熱性等の観点から、アルキレンジオール（特に炭素原子数２〜４個のアルキレンジオール）および脂環族ジオールを用いることが好ましい。

また、前記オキシカルボン酸成分としては、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸、２−ヒドロキシプロパン酸などのオキシカルボン酸、およびこれらオキシカルボン酸の誘導体が例示できる。これらのオキシカルボン酸成分は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。

前記ラクトン成分には、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε−カプロラクトンなど）などのＣ３〜Ｃ１２ラクトンなどが含まれる。これらのラクトン成分も一種または二種以上組合せて使用できる。

さらに、結晶性、耐熱性が維持される範囲内で、多官能性モノマーを併用してもよい。多官能モノマーの例としては、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリト酸などの多価カルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールが挙げられる。このような多官能性モノマーの使用により生成する分岐または架橋構造を有するポリエステルも使用できる。

ＰＥは、上記成分（ジカルボン酸成分およびジヒドロキシ成分、オキシカルボン酸成分、ラクトン成分、またはこれら成分のうちの複数）を用いて重縮合により製造することができる。そして、結晶性、耐熱性等の点から、ＰＥとしては、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートとポリアルキレンイソフタレートとの共重合体から選ばれる少なくとも一つである。共重合体としては、例えばブロック共重合体およびランダム共重合体が挙げられる。ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンイソフタレートおよびポリアルキレンナフタレート中のアルキレンの炭素数は結晶性、耐熱性の観点から２以上１６以下が好ましい。更に好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンイソフタレートとの共重合体およびポリエチレンナフタレートから選ばれる少なくとも一つである。熱可塑性ポリエステル樹脂であれば２種類以上のブレンドもしくはアロイであってもよい。なお、ポリエチレンナフタレートの具体例としては、市販のＴＮ−８０５０ＳＣ（商品名、帝人化成（株）製）およびＴＮ−８０６５Ｓ（商品名、帝人化成（株）製）を挙げることができる。ポリエチレンテレフタレートとして、市販のＴＲ−８５５０（商品名、帝人化成（株）製）、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンイソフタレートの共重合体として、市販のＰＩＦＧ３０（商品名、（株）ベルポリエステルプロダクツ製）を挙げられる。

ＰＥの固有粘度は、好ましくは１．４ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上１．２ｄｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上１．１ｄｌ／ｇ以下である。固有粘度が１．４ｄｌ／ｇ以下であれば、成形時の流動性が低下することを優れて防ぐことができる。０．３ｄｌ／ｇ以上であれば、強度や耐久性を優れて確保することが出来る。なお、熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度は、熱可塑性ポリエステル樹脂の希釈溶媒にｏ−クロロフェノールを用いて、熱可塑性ポリエステル樹脂のｏ−クロロフェノール溶液の濃度を０．５質量％、温度を２５℃にして測定した値である。

ＰＥは、ＰＥと後述するポリエーテルエステルアミド（ＰＥＥＡ）およびポリエーテルアミド（ＰＥＡ）の総質量に対して、５０質量％以上、特には６０質量％以上、さらには７０質量％以上とすることが好ましい。５０質量％以上であれば、電子写真用ベルトの耐久性が低下することをより有効に抑制できる。

＜ポリエーテルエステルアミド（ＰＥＥＡ）、ポリエーテルアミド（ＰＥＡ）＞
ＰＥＥＡとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリアミドブロック単位と、ポリエーテルエステル単位とからなる共重合体を主たる成分とする化合物を挙げることができる。例えば、ラクタム（例えばカプロラクタム、ラウリルラクタム）またはアミノカルボン酸の塩と、ポリエチレングリコールと、ジカルボン酸とから誘導される共重合体などが挙げられる。前記ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸等が挙げられる。ＰＥＥＡは溶融重合などの公知の重合方法で製造することができる。勿論、これらに限定されるものではなく、前記ＰＥＥＡは２種以上のブレンドまたはアロイであってもよい。また、市販のＰＥＥＡ（商品名：イルガスタットＰ２０、チバスペシャリティーケミカルズ（株）製）、（商品名：ＴＰＡＥ Ｈ１５１、富士化成工業（株）製）および（商品名：ペレスタットＮＣ６３２１、三洋化成工業（株）製）を用いることもできる。

ＰＥＡとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリアミドブロック単位と、ポリエーテルジアミン単位と、ジカルボン酸単位とからなる共重合体を主たる成分とする化合物を挙げられる。ＰＥＡの具体例としては、ラクタム（例えばカプロラクタム、ラウリルラクタム）またはアミノカルボン酸の塩と、ポリテトラメチレンジアミンと、ジカルボン酸とから誘導される共重合体などが挙げられる。前記ジカルボン酸としては、上記したものと同様のものを用いることができる。ＰＥＡは溶融重合などの公知の重合方法で製造することができる。また、これらに限定されず、前記ポリエーテルアミドを２種以上ブレンドしたものや、それらのアロイを用いることもできる。また、市販の（商品名：ペバックス５５３３、アルケマ（株）社製）を用いることもできる。

・配合量：
ＰＥＥＡおよびＰＥＡの合計量は、ＰＥとＰＥＥＡとＰＥＡの総質量に対して、３質量％以上３０質量％以下、特には５質量％以上２０質量％以下とすることが好ましい。ＰＥＥＡ及びＰＥＡは、導電剤として機能する。そのため、３質量％以上とすることで熱可塑性樹脂組成物、ひいては電子写真用ベルトの電気抵抗を適度に低下させることができる。また、３０質量％以下とすることで、樹脂の分解による低粘度化をより良好に抑制でき、その結果として成形された電子写真用ベルトの耐久性を更に向上させられる。

＜添加剤＞
不連続相および連続相のいずれか一方または両方には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分、例えば絶縁性フィラー等を含有させてもよい。絶縁性フィラーの具体例を以下に示す。酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等。

＜製造方法＞
本発明に係る導電性ベルトは３つの構成上の特徴を有する。第１には、ＰＥを含む連続相とＰＥＥＡ及びＰＥＡから選ばれるいずれか一方または両方とを含む不連続相を有すること、第２に不連続相が周方向に延びて存在していること、第３に厚み方向の結晶化度が外周面側が内周面側よりも低いことである。
そして、上記第１の特徴の構成の達成には、導電性ベルトの製造に用いる熱可塑性樹脂組成物の組成の調整が必要である。すなわち、ＰＥ及びＰＥＥＡまたはＰＥＡの導電性ベルトの製造に用いる熱可塑性樹脂組成物の総質量に対する質量比をＡおよびＢとしたとき、Ａ＞Ｂとすることが必要である。より好ましくはＡ／Ｂ＞２である。

上記第２の特徴の構成の達成には、上記特定組成の熱可塑性樹脂組成物からなる試験管形状のプリフォームを二軸延伸成形してシームレス形状のベルトを製造する方法が採用される。かかる方法自体は、特開２００６−７６１５４号公報および特開２００１−１８２８４号公報に記載されているように公知である。二軸延伸成形してシームレス形状の導電性ベルトを得る具体的な１つの方法を以下に述べる。まず、前記熱可塑性樹脂組成物からなる試験管形状のプリフォームを製造する。次いで、加熱した当該プリフォームをシームレスベルト成形用金型内に装着する。その後、試験管形状のプリフォームを内部から延伸棒でプリフォームを該プリフォームを軸方向に延伸させると共に、該プリフォーム内に気体を流入させて該プリフォームを径方向に延伸させ、ボトル形成形物を得る。そして、当該ボトル状成形物の胴部を切断してシームレスベルトを得る。このような２軸延伸成形法を採用することで、不連続相が周方向に延伸され、周方向に延びたシームレス形状の導電性ベルトを得ることができる。ここで不連続相のアスペクト比の目安としては平均値で１０〜３０、特には１５〜２５である。ここでアスペクト比とは、円筒状の導電性ベルトを輪切りにしたときの断面に現れる不連続相の厚さの最大値（ｔ）に対する周方向の長さ（ｌ）の比率をいう。

最後に、上記第３の特徴の構成は、熱可塑性樹脂組成物からなる試験管形状を有するプリフォームの結晶状態の制御および当該プリフォームを二軸延伸させる際のプリフォームの内壁および外壁の表面温度の制御により達成できる。

まず、熱可塑性樹脂組成物からなる試験管形状のプリフォームは後述する二軸延伸が可能な程度に非晶質な状態を有していることが必要である。かかるプリフォームは熱可塑性樹脂組成物をプリフォームの形状の金型内に射出成形により製造する際の金型温度の調整により得ることができる。具体的には、金型温度を熱可塑性樹脂組成物の融点よりも十分に低い温度に設定して金型内で熱可塑性樹脂組成物を急冷させる。例えば、下記表１に示す熱可塑性樹脂組成物の融点は２６０℃である。かかる熱可塑性樹脂組成物を、金型温度３０〜４０℃に温調した金型に射出成形することにより二軸延伸可能な程度に非晶質な状態のプリフォームを得られる。

次にこの非晶質なプリフォームを加熱して金型内にて二軸配向延伸させ、ボトル形状の成形物を成形する際のプリフォームの内壁加熱温度および外壁加熱温度を熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度以上、融点以下の温度範囲内で制御する。具体的には、プリフォームの内壁の表面温度が、プリフォ−ムの結晶化温度±５℃程度となるように加熱する。一方、外壁については、表面温度がプリフォームのガラス転移温度以上、結晶化温度−１０℃以下となるように加熱する。上記表１の熱可塑性樹脂組成物からなるプリフォームの結晶化温度は１７０℃である。そのため、プリフォームを、その内壁温度が、１６５〜１７５℃の範囲内となるように加熱し、外壁温度が１００〜１６０℃の範囲内となるように加熱することが好ましい。そして、内壁温度及び外壁温度の各々を上記の温度範囲内で調整することで、導電性ベルトの内周面および外周面の結晶化度を調整できる。そして、かかる状態に加熱したプリフォームに対して、延伸棒を用いてプリフォームを、その軸方向に延伸させると共に、該プリフォームの内部に気体を吹き込んで径方向に延伸させ、ボトル状成形物を得る。このときプリフォームに吹き込む気体の温度は、プリフォ−ムの延伸工程中、プリフォームの内壁が、上記した温度範囲を逸脱することのないように温度調整されていることが好ましい。なお、プリフォームの二軸延伸により得られるボトル状成形物の表面が接する金型の温度は、当該ボトル状成形物の外壁の結晶化度に与える影響は無視し得る。
このようにして得られたボトル状成形物の胴部分を所定の幅に切断せいて本発明に係る円筒形状の導電性ベルトが得られる。

電子写真用の導電性ベルトの厚さとしては、１０μｍ以上５００μｍ以下、特には、３０μｍ以上１５０μｍ以下が一般的である。また、導電性ベルトの体積固有抵抗は、導電性ベルトの用途に応じて、ＰＥとＰＥＥＡまたはＰＥＡとの量を調整して適宜調整すればよい。具体的な体積固有抵抗率の目安としては、導電性ベルトを中間転写ベルトとして用いる場合には、１×１０^２Ωｃｍ以上１×１０^１４Ωｃｍ以下である。

＜電子写真装置＞
本発明に係る電子写真装置について説明する。図３はフルカラー電子写真装置の断面図である。図３中、中間転写ベルト５として本発明に係る円筒状の導電性ベルトを使用している。電子写真感光体１は第１の画像担持体として繰り返し使用される回転ドラム型の電子写真感光体（以下、「感光ドラム」と記す）であり、矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。感光ドラム１は回転過程で、一次帯電器２により所定の極性・電位に一様に帯電処理される。次いで露光手段による画像露光３を受けることにより目的のカラー画像の第１色成分像（例えば、イエロー色成分像）に対応した静電潜像が形成される。なお、前記露光手段としては、カラー原稿画像の色分解・結像露光光学系、画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームを出力するレーザースキャナによる走査露光系等が挙げられる。次いで、その静電潜像が第１の現像器（イエロー色現像器４１）により第１色であるイエロートナーＹにより現像される。この時第２〜第４の現像器（マゼンタ色現像器４２、シアン色現像器４３、ブラック色現像器４４）の各現像器は作動がオフになっていて感光ドラム１には作用せず、上記第１色のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。電子写真用ベルト５は矢印方向に感光ドラム１と同じ周速度をもって回転駆動されている。感光ドラム１上のイエロートナー画像は、感光ドラム１と中間転写ベルト５とのニップ部を通過時に、対向ローラ６から電子写真用ベルト５に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写ベルト５の外周面に転写される（１次転写）。電子写真用ベルト５に第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面は、クリーニング装置１３により清掃される。以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のブラックトナー画像が順次電子写真用（中間転写）ベルト５上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画像が形成される。二次転写ローラ７は、駆動ローラ８に対応し平行に軸受させて電子写真用ベルト５の下面部に離間可能な状態に配設されている。

感光ドラム１から電子写真用ベルト５への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程の際に、二次転写ローラ７は電子写真用ベルト５から離間することも可能である。電子写真用ベルト５上に転写された合成カラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、次のように行われる。まず、二次転写ローラ７が電子写真用ベルト５に当接されると共に、給紙ローラ１１から転写材ガイド１０を通って、電子写真用ベルト５と二次転写ローラ７との当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。そして、２次転写バイアスが電源３１から二次転写ローラ７に印加される。この２次転写バイアスにより電子写真用（中間転写）ベルト５から第２の画像担持体である転写材Ｐへ合成カラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着器１５へ導入され加熱定着される。転写材Ｐへの画像転写終了後、電子写真用ベルト５にはクリーニング装置の中間転写ベルトクリーニングローラ９が当接され、感光ドラム１とは逆極性のバイアスを印加される。これにより、転写材Ｐに転写されずに電子写真用ベルト５上に残留しているトナー（転写残トナー）に感光ドラム１と逆極性の電荷が付与される。３３はバイアス電源である。前記転写残トナーは、感光ドラム１とのニップ部およびその近傍において感光ドラム１に静電的に転写されることにより、電子写真用ベルト５がクリーニングされる。

以下に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例では電子写真用ベルトのうちの電子写真用シームレスベルトを作製し、実施例および比較例に用いた分析および物性の測定は次のように行った。

（特性値の測定法、評価法）
実施例および比較例で作製した電子写真用シームレスベルトの特性値の測定方法および評価方法は次のとおりである。

（１）体積固有抵抗率（ρｖ）
測定装置は、抵抗計として超高抵抗計（商品名：Ｒ８３４０Ａ、アドバンテスト（株）製）を、そして試料箱として超高抵抗測定用試料箱（商品名：ＴＲ４２、アドバンテスト（株）製）を使用する。主電極の直径を２５ｍｍとし、ガード・リング電極の内径を４１ｍｍ、外径を４９ｍｍとする（ＡＳＴＭＤ２５７−７８に準拠）。

電子写真用シームレスベルトの体積固有低抗率測定用サンプルは次のように作製する。まず、電子写真用シームレスベルトを直径５６ｍｍの円形に、打ち抜き機または鋭利な刃物を使用して切り抜く。切り抜いた円形片の片面の全面にＰｔ−Ｐｄ蒸着膜により電極を設け、もう一方の面にＰｔ−Ｐｄ蒸着膜により直径２５ｍｍの主電極と内径３８ｍｍ、外径５０ｍｍのガード電極を設ける。Ｐｔ−Ｐｄ蒸着膜はスパッタリング装置（商品名：マイルドスパッタＥ１０３０、日立製作所（株）製）を用いて、電流１５ｍＡ、ターゲット（Ｐｔ−Ｐｄ）と試料（電子写真用シームレスベルトの円形片）間の距離１５ｍｍで蒸着操作を２分間行うことにより得た。蒸着操作の終了した円形片を前記測定用サンプルとした。また、測定雰囲気は温度２３℃、相対湿度５２％とし、前記測定用サンプルは予め同雰囲気下に１２時間以上放置しておく。体積固有低抗率の測定モードはディスチャージ１０秒、チャージ３０秒、メジャー３０秒とし、印加電圧１００Ｖで行う。この測定モードにて１０回体積固有低抗率を測定し、その１０回の測定値の平均値を電子写真用シームレスベルトの体積固有抵抗率として採用した。

（２）結晶化度
結晶化度は、得られた電子写真用ベルトを３０ｍｍ×３０ｍｍに切断し、下記の装置、条件にて電子写真用ベルトの内周面、外周面を測定した。
装置：Ｘ線回折装置 リガク（株）製 ＲＩＮＴ−２２００
出力：３０ｋＶ−５０ｍＡ
ターゲット：Ｃｕ（ＣｕＫα）
光学系：第１ピンホールコリメータ １．０ｍｍφ
レシービングスリット（縦幅スリット１゜ 横幅スリット１゜）
測定条件：平行ビーム法
測定速度：１０°／ｍｉｎ
測角範囲：２θ＝５〜４０゜
樹脂の非晶質部分と結晶質部分の両方の回折ピークが現れる、２θ＝５〜４０°の回折角度におけるピークの積分強度から、下記式（１）にて結晶化度（％）を算出した。
結晶化度＝（結晶質部分（２θ＝２６°の付近のピーク）の積分強度／非晶質と結晶質を含む部分（２θ＝５〜４０°）の積分強度）×１００（％） ・・・式（１）

（３）不連続相の平均アスペクト比
電子写真用ベルトの円周方向の厚み断面をミクロトーム等で切削し、断面を電界放射走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）ＸＬ３０（商品名：ＦＥＩテクノロジー（株）製）で観察した。断面から観察される海島構造（海成分がポリエステル、島構造成分はポリエーテルエステルアミド）のうち、１００μｍ×１００μｍの範囲内で各島に相当する部分のアスペクト比を二値化処理により算出し、その平均値を採用した。

（４）パーマネントカール高さ
導電性ベルトを図３で示されるような装置構造を有するレーザビームプリンタ（商品名：ＬＢＰ−５２００、キヤノン（株）製）の中間転写ユニットに中間転写ベルトとして装着した。このレーザビームプリンタの中間転写ベルトは直径が１８ｍｍの駆動ローラと、直径が１５ｍｍのテンションローラとの間に、張架応力６ｋｇｆにて架け渡されている。このレーザビームプリンタを、温度３５℃、９５％ＲＨの環境下に１ヶ月静置した。次いで、導電性ベルトを若干量回転駆動させて、静置時に駆動ローラと接していた部分を駆動ローラから離間させ、その状態で温度３５℃、相対湿度９５％ＲＨの環境下で１日静置した。その後、導電性ベルトの、静置時に駆動ローラが当接していた部分の駆動ローラの当接跡の高さを表面粗さ計（商品名：ＳＥ−３５００、小坂研究所（株）製）を用いて測定した。この高さをパ−マネントカール高さと定義する。この高さが高いほど、当該部分へのトナー像の一次転写不良が生じ易い。

（５）画像評価
上記の評価（４）の後、温度２３℃、５０％ＲＨの環境下で、１５５ｇ／ｍ^２のＡ４サイズのグロス紙にイエローとマゼンタの２色を使用してオレンジのベタ画像をプリントした。この画像を目視で観察して、パーマネントカールに起因するスジの有無を確認し、以下の基準で評価した。
Ａ：スジが確認できない。
Ｂ：スジが確認できる。

（実施例および比較例に用いた熱可塑性樹脂組成物の材料）
後述の実施例および比較例に用いた熱可塑性樹脂組成物の材料を表２〜４に示す。

〔実施例１〕
二軸押出し機（商品名：ＴＥＸ３０α、日本製鋼所（株）社製）を用いて、表５に記載の配合にて熱熔融混練して熱可塑性樹脂組成物を調製した。熱熔融混練温度は２６０℃以上、２８０℃以下の範囲内となるように調整し、熱熔融混練時間はおよそ３〜５分とした。得られた熱可塑性樹脂組成物をペレット化し、温度１４０℃で６時間乾燥させた。次いで、射出成形装置（商品名：ＳＥ１８０Ｄ、住友重機械工業（株）製）に、乾燥させたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を投入した。そして、シリンダ設定温度を２９５℃として、温度が３０℃に温調された金型内に射出成形してプリフォームを作成した。得られたプリフォームは、外径が２０ｍｍ、内径が１８ｍｍ、長さが１５０ｍｍの試験管形状を有する。そして、このプリフォームが非晶質な状態を含むものであることを以下の方法によって確認した。

＜プリフォームの非晶質性確認方法＞
プリフォームから縦１ｍｍ×横１ｍｍのサンプルを切り出し、該サンプルを示差走査型熱量計（ＤＳＣ）にて測定した。測定条件は２５℃から３００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎにて行った。非晶質成分が残っている場合、１７０℃付近に見られる結晶化発熱ピークが現れる。そして、当該サンプルにおける、結晶化発熱ピークの発熱量が３８Ｊ／ｇであった。一方、２６０℃付近に見られる融解吸熱ピークの吸熱量は６２Ｊ／ｇであった。結晶化発熱ピークの発熱量が融解吸熱ピークの吸熱量の１／２以上であることから、該プリフォームは非晶質成分を十分に保持していることを確認した。

次に、上記のプリフォームを図４に示した二軸延伸装置を用いて二軸延伸する。二軸延伸前に、プリフォーム１０４の外壁および内壁を加熱するための非接触型のヒータ（不図示）を備えた加熱装置１０７内にプリフォーム１０４を配置し、表５に示した温度の外部加熱ヒータ及び内部加熱ヒータで、プリフォームの外壁及び内壁を表５に示す表面温度となるように加熱した。次いで、加熱したプリフォーム１０４を、金型温度を１１０℃に保ったブロー金型１０８内に配置し、延伸棒１０９を用いて軸方向に延伸した。同時に、温度２３℃に温調されたエアーをブローエアー注入部分１１０からプリフォーム内に導入してプリフォーム１０４を径方向に延伸した。こうして、ボトル状成形物１１２を得た。次いで、得られたボトル状成形物１１２の胴部を切断してシームレスな導電性ベルトを得た。この導電性ベルトの厚さは７０μｍであった。この導電性ベルトの評価結果を表６に示す。

〔実施例２〜９〕
熱可塑性樹脂組成物の配合ならびに外部加熱ヒータ温度、内部加熱ヒータ温度、外壁の表面温度、内壁の表面温度を表５に記載した通りとした以外は、実施例１と同様にして電子写真用シームレスベルトを得た。これらの導電性ベルトの評価結果を表６に示す。

なお、ガラス転移温度、結晶化温度および融点の各々は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／分にて測定して得られる変局点の温度（ガラス転移温度）およびピークトップの温度（結晶化温度および融点）である。

〔比較例１〜９〕
熱可塑性樹脂組成物の配合ならびに外部加熱ヒータ、内部加熱ヒータ、外部表面温度、内部表面温度を表７に記載した通りとした以外は、実施例１と同様にしてシームレスの導電性ベルトを得た。これらの導電性ベルトを実施例１と同様にして評価した。評価結果を表８に示す。

上記実施例１〜９及び比較例１〜９に係る導電性ベルトの周方向断面を電界放射走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）ＸＬ３０（商品名：ＦＥＩテクノロジー（株）製）で倍率５０００倍にて観察した。その結果、実施例１〜９に係る導電性ベルトは、比較例１〜９に係る導電性ベルトと比較して、外周面近傍の連続相と不連続相との界面における亀裂の発生が大幅に軽減していた。また、実施例に係る導電性ベルトの平均パーマネントカール高さは、比較例に係る導電性ベルトのそれらと比較して最低でも４５μｍの軽減が達成された。中間転写ベルトにおけるパーマネントカール高さの４５μｍの差異は、電子写真画像形成の一次転写の際のトナー像の転写精度、ひいては電子写真画像の品位に大きな影響を与えるものである。

１ 感光ドラム
２ 一次帯電器
３ 画像露光
５ 中間転写ベルト
６ 一次転写対向ローラ
７ 二次転写ローラ
８ 駆動ローラ
９ 中間転写ベルトクリーニングローラ
１０ 転写材ガイド
１１ 給紙ローラ
１３ クリーニング装置
１５ 定着器
３０、３１、３３ 電源

Claims (4)

1. 熱可塑性ポリエステル樹脂を含む連続相と、
   ポリエーテルエステルアミドおよびポリエーテルアミドから選ばれるどちらか一方または両方を含む不連続相とを有し、かつ、該不連続相が周方向に延びて存在している円筒状の電子写真用の導電性ベルトであって、
   結晶化度が内周面側よりも外周面側が低いことを特徴とする導電性ベルト。
2. 前記熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンナフタレートから選ばれる何れか一方または両方を含む請求項１に記載の導電性ベルト。
3. 前記ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンナフタレートが各々、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートである請求項２に記載の導電性ベルト。
4. 請求項１乃至３のいずれか１項に記載の導電性ベルトを中間転写ベルトとして具備していることを特徴とする電子写真装置。

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