JP2011132382A - カラーフィルタ用インクジェットインキ - Google Patents

Abstract

【課題】インクジェット法を用いたカラーフィルタ製造において、吐出安定性、画素部の平坦性に優れ、画素部内の色濃度のばらつきが小さく、色ムラのない表示品質に優れたカラーフィルタを製造可能なカラーフィルタ用インクジェットインキを提供する。
【解決手段】少なくとも顔料、有機溶剤、バインダー成分、及びアクリルモノマーを含有し、前記アクリルモノマーの少なくとも１種が、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用インクジェットインキ組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は、カラーフィルタ用インクジェットインキ組成物、並びにこれを用いたカラーフィルタに関する。

薄型テレビジョンなどに利用されている液晶ディスプレイパネルには、主要な構成要素として、カラーフィルター基板と、液晶セル基板と、バックライトユニットとが含まれている。バックライトユニットは、液晶セル基板の裏面に設けた光源である。液晶セル基板の液晶は、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）アレイ基板とカラーフィルター基板との間に充填されている。カラーフィルター基板には、３原色（赤・青・緑；ＲＧＢ）の繰り返しパターンが、ＴＦＴアレイ基板の各画素に対向する位置に形成されている。カラーフィルター基板の全面には透明電極が設けられており、ＴＦＴアレイ基板の画素電極との電圧によって液晶の方向が制御され、透過する光量がコントロールされる。

前記カラーフィルター基板は、具体的には、ガラス等の透明な基板の表面に３種以上の異なる色相の微細なストライプ状のフィルターセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なモザイク状のフィルターセグメントを縦横一定の配列に配置したものからなっている。そして、フィルターセグメント間には、カラーフィルター基板の表示コントラストを高めるために、一定の幅を持つ遮光領域（ブラックマトリックス）が設けられる。カラーフィルター基板を構成するストライプの幅及びモザイクの一辺の長さは、約７０μｍと微細であり、しかも色相毎に所定の順序で整然と配列されている。また、通常のカラーフィルター基板の膜厚は０．８〜１．５μｍであり、顔料がフィルターセグメント中の２５〜４５重量％を占めている。

従来、カラーフィルター基板の製造は、顔料が分散されたフォトレジスト液を透明基板上に塗布してから、乾燥、露光、現像、及び硬化などの工程を繰り返すことによって行われていた。そのため、生産性が低く、コスト低減の要求が高くなっている。特に、液晶ディスプレイパネルの大型化に伴って、フォトレジストに替わる技術が求められてきた。

こうした要求に従い、製造方法や製造設備の見直しが行われ、インクジェット法によるカラーフィルター基板の製造が注目されている。インクジェット法は、特に製造装置の小型化が容易で、生産性の高い点で有利である。更に、近年は、プリンタヘッドやインクに関する技術の進歩により、インクジェット法にも顔料系インクが使用され始め、その結果、耐光性や堅牢性も改良されている。この点からも、カラーフィルター基板用途にインクジェット法を適用することが有利である、種々の提案が行われている。

インクジェット法によるフィルターセグメントの形成は、予め透明基板上にブラックマトリックスを設け、ブラックマトリックスで区分けされた領域内にインクジェット法によりインクを充填することによって実施する。カラーフィルター基板として必要な顔料濃度を提供するために顔料を高濃度で分散して含有すると同時に、インクジェット法により基板上の所望の位置に安定して吐出させることのできる物性を有するインク組成物が開発されている。
しかしながら、インクジェット装置で吐出する場合、インクジェット装置で吐出する場合、ノズルでのわずかな乾燥によりインクの粘度増加が起こり、ノズルの目詰まりにつながる。さらにインキ中の固形成分が溶剤中で十分溶解し、溶解した成分の分子鎖が十分な広がりを保っていないとインクジェットヘッドにおけるピエゾの動きに追随することが難しく、偏飛行が発生し、安定吐出性が損なわれる。
さらに塗膜の乾燥、焼き付け時において十分な流動性がないと、ブラックマトリックスで区分けされた領域内の画素が凸型になることで画素平坦性が悪くなり画素内で色ムラが生じるという問題も起こる。

このような問題に対して、たとえば特開平１１−８４１２３には、顔料濃度、固形分濃度の低いインクにより、吐出性や画素内平坦性を悪化させない方法が開示されている。しかしながら、低顔料濃度では、必要な色濃度の塗膜を形成したとき膜厚が厚くなりすぎる。また、低固形分濃度では、ブラックマトリックスで区分けされた領域内に充填するインク量を増やすことになり、ブラックマトリックスを越えてインクが溢れて、隣接する領域にインクが混入し、フィルターセグメントの色相を損なった。また、特開２００３−６６２２２には、乾燥時の温度と時間の制御により画素内平坦性を改善する方法が開示されている。しかしながら、そのようなプロセスの制御だけでは上記問題を解決できなかった。また、特開２００４−１７７８６７では、顔料濃度の異なるインキを用い、吐出プロセスを２回に分けることによって画素中の濃度を制御し、画素平坦性を改善する方法が開示されている。しかしながら、そのようなプロセスでは、平坦性は改善できても、生産性が低下するという問題があった。
また、特開２００７−３０２８８４には、インク中の分散樹脂を選択することによりインクの流動性をコントロールし、画素内平坦性を改善する方法が開示されている。しかしながら、実際には流動性の良好なインク中の顔料と分散樹脂との組み合わせにはかなり制限があった。また特開２００９−２５８６１９には、インキとブラックマトリックス表面との親和性を持たせることにより、画素平坦性を改善する方法が開示されている。しかしながら、親和性を良くすることによってブラックマトリックス上へ乗り上げてしまい混色に繋がるという問題があった。
上記以外に、平坦性を改善するインクとして、重合性モノマーを含有し、４５℃の条件で８時間乾燥した後のインク残部の粘度を制御するインクが開示されている。（特開２００７−３１０３１５、特開２００７−３１６１４８、特開２００８−３３２０６）しかしながら、上記文献では乾燥時の流動性は改善できても、塗膜の柔軟性が十分ではないため、乾燥後のカラーフィルタの焼き付け時において流動性を付与できず、優れた画素平坦性は得られなかった。更に、インクジェット装置で吐出する際に、インキ中に含まれる重合開始剤がノズル詰まりを引き起こす問題があった。また、重合開始剤が重合性モノマーの反応を引き起こすことで、インキの保存安定性も損なわれるという問題があった。

すなわち、インクジェット法により優れた画素平坦性を得るには、塗膜の乾燥時のみならず、焼き付け時において十分な流動性を付与する必要がある。

特開平１１−８４１２３号公報 特開２００３−６６２２２号公報 特開２００４−１７７８６７号公報 特開２００７−３０２８８４号公報 特開２００９−２５８６１９号公報 特開２００７−３１０３１５号公報 特開２００７−３１６１４８号公報 特開２００８−３３２０６号公報

本発明は、インクジェット法を用いたカラーフィルタ製造において、吐出安定性、画素部の平坦性に優れ、画素部内の色濃度のばらつきが小さく、色ムラのない表示品質に優れたカラーフィルタを製造可能なカラーフィルタ用インクジェットインキを提供することを目的とする。

すなわち本発明は、少なくとも顔料、有機溶剤、バインダー成分、及びアクリルモノマーを含有し、前記アクリルモノマーの少なくとも１種が、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用インクジェットインキ組成物に関する。
また本発明は、上記インキに用いる溶剤として、常温における沸点が２００℃以上である（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート系溶剤、またはアルキレングリコールジアセテート系溶剤を少なくとも１種類以上含有することを特徴とするカラーフィルタ用インクジェットインキ組成物に関する。

また本発明は、上記溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテートであることを特徴とするカラーフィルター用インクジェットインキ組成物に関する。
さらに本発明は、アルコキシアルキル基含有メラミン化合物を含むことを特徴とする上記のカラーフィルター用インクジェットインキ組成物に関する。

さらに本発明は、透明基板と、該透明基板上に１色または２色以上の着色パターンからなる着色層を備え、該着色層の少なくとも１色は、上記のインキ組成物を用いて作製されたものであることを特徴とするカラーフィルタに関する。

インクジェット法を用いたカラーフィルタ製造において、吐出安定性、画素平坦性を解決したインクジェットインキを提供することができた。

本発明のインクジェットインキは、アクリルモノマーとしてε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物を含有することを特徴としている。

一般に、アクリルモノマーは熱反応性物質として、塗膜耐性を付与するために用いられる。アクリルモノマーの中で、官能基数が多いほど焼き付け時における架橋密度が高く、優れた塗膜硬度と耐性が得られることが知られている。しかしながら、架橋密度が高いが故に塗膜の柔軟性が損なわれやすく、焼き付け時における流動性を付与することが難しい。

高架橋密度を維持しながら、塗膜の柔軟性を得るには、熱流動に追随できるようアクリルモノマー自体の分子鎖を長くする必要がある。アクリルモノマーの分子鎖を長くする方法としては、多価アルコールの末端ＯＨ基をカルボン酸やラクトン等で変性させる方法が知られている。

その中でもε-カプロラクトンで変性したものは、焼き付け時において柔軟性に優れるため、塗膜の熱流動性を付与するには特に好適であることが、本発明者による研究により明らかとなった。また、高架橋密度を得るため多官能のジペンタエリスリトールを用いて変性させたものは、塗膜の薬品耐性に優れるため、本発明で用いるアクリルモノマーとして好適であることが分かった。さらに、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物は、インキ中の溶剤に対して十分溶解し、溶解した際に分子鎖が十分な広がりを保ちやすく、インクジェットヘッドにおけるピエゾの動きに追随しやすいことから、偏飛行など発生せず、優れた安定吐出性が得られやすいことが、本発明者による検討により明らかとなり本発明を完成した。

本発明に用いることのできるアクリルモノマーとしては、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物が挙げられ、具体的には、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０等が挙げることができる。また、これらのアクリルモノマーを単独あるいは複数併用しても良い。

また、上記アクリルモノマー以外の構造を有するモノマーを少量併用しても良いが、好ましくは、上記アクリルモノマーのみを単独あるいは複数併用することが好ましい。

併用できるアクリルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、６−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
上記の併用できるアクリルモノマーは５重量%以下で含有されていることが好ましい。

本発明で用いられるアクリルモノマーのうちε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物は優れた画素平坦性と安定吐出性、塗膜耐性を得るという観点から、インク組成物中に１重量％〜１５重量％の量で含有されていることが好ましく、５重量%〜１５重量%で含有されていることが特に好ましい。含有量が１５重量%を超えると優れた画素平坦性を満たすことは出来るが、インキ粘度が高くなるため、安定吐出性を得ることが難しくなる。

また、本発明にて用いられる溶剤は、樹脂に対する溶解性、装置部材に対する膨潤作用、粘度、及びノズルにおけるインキの乾燥性の点から選択され、例えば、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の１種類を単独で、又は２種類以上を混合して使用することができる。
アルコール系溶剤としては、例えば、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、アミルアルコール等が挙げられる。
グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１−ブトキシエトキシプロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１,３−ブチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
エステル系溶剤としては、例えば、乳酸エチル、乳酸プロパン、乳酸ブチル等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、イソホロン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げられる。
なかでも、顔料の分散性能と、インクジェットインキの吐出性の点から、常温における沸点が200℃以上である（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート系溶剤、またはアルキレングリコールジアセテート系溶剤を使用することが好ましい。さらに良好な顔料分散性やε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物との溶解性・安定した吐出性を得るためには、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１,３−ブチレングリコールジアセテートを好適に用いることができる。

また、さらにε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物との相溶性や、顔料分散時の低粘度化の点からエステル変性された分散樹脂を用いることが好ましい。また、低粘度化は、インキ中の顔料濃度を向上させることができるため、インクジェット吐出工程での時間を短縮できることから、生産性を向上させることができるため、好ましい。

さらに、バインダーとして樹脂を添加してもよい。バインダー樹脂の選定は、インクジェット適性や、カラーフィルタ適性から選択することができる。たとえば、特開２００７−１６９６０７に記載されるリン酸基を含有するバインダー樹脂を用いることにより、顔料分散性や、分散ペーストの低粘度化効果が得られ、好適に用いることができる。また、さらに、上記バインダー樹脂に加え、上記エステル変性された樹脂を併用することにより、さらに低粘度化、高コントラスト化を実現可能となり、カラーフィルタ用インクジェットインキにより好適に用いることができる。

本発明のインクジェット用インキは、熱架橋剤を含有することが好ましい。ＵＶ露光工程を必要とせず、タクトタイムの低減につながるためである。熱架橋剤としては具体的にはメラミン化合物やベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、アルキル化メラミン樹脂、イソシアネート化合物などが挙げられ、これらは単独または２種類以上混合して用いることができる。中でも優れた塗膜耐性を得るという観点からメラミンまたはメラミン誘導体を含有することが好ましい。

メラミン化合物としては、例えば、イミノ基、メチロール基、及び／又はアルコキシメチル基を有するものが挙げられ、特にアルコキシメチル基のみを含有するメラミン化合物が好ましい。アルコキシメチル基含有メラミン化合物の具体例としては、ヘキサメトキシメチロールメラミン、又はヘキサブトキシメチロールメラミン等を挙げることができる。

メラミン化合物の市販品の具体例としては、以下のものを挙げることができる。但し、必ずしもこれらに限定されるものではない。三和ケミカル社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、ＭＸ−３０２、日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、マイコート５０６、５０８等を挙げることができる。

上記メラミン化合物は優れた平坦性を得るという観点からインク組成物中に１重量％〜１０重量％の量で含有されていることが好ましく、１重量%〜５重量%で含有されていることが特に好ましい。含有量が１０重量%以上を超えると、焼き付け時の塗膜の架橋密度が高くなり過ぎてしまい、塗膜の柔軟性を損なってしまうため、優れた画素平坦性を満たすことが難しい。

また、上記メラミン化合物は、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物と併用することにより、薬品耐性にすぐれ、且つ平坦性の良好なバランスに優れたカラーフィルタを形成することができる。さらに、酸価を有するバインダー樹脂、反応性モノマー、分散樹脂などを併用することで、さらなる薬品耐性を得ることができるため、好適に用いることができる。

本発明におけるインキ中には着色剤として染料または顔料を用いることができる。染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、含金属染料等が挙げられ、本発明の目的に反しない限り単独で、または混合して使用することができる。

また、顔料としては一般的に用いられているものや、特に耐光性、耐候性が求められる場合は、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔料やニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属塩、カーボンブラック、アルミニウム、雲母等の無機顔料が挙げられる。またメタリック感やパール感を出すためにはアルミニウム等の金属微紛マイカ微紛が用いられる。染料としては、アゾ系、キノリン系、スチルベンゼン系、チアゾール系、インジゴイド系、アントラキノン系、オキサジン系等が挙げられる。

カラーインデックスで記載すると、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、または、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、または、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔｏｒａｎｇｅ ３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の顔料を挙げることができる。

本発明のインクジェット用インキは、上記の顔料を１種単独で含有するか、あるいは２種以上を混合して含有することができる。

上記の顔料のうち、優れたコントラストを得るという観点からグリーン顔料としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ ５８を用いることが好ましい。

また、耐光性や、耐水性などの点から顔料を用いることが好ましい。

また、上記顔料を安定に分散するために、顔料誘導体を用いることができる。顔料誘導体は、例えば、一般式（２）：
Ｇ^１−（Ｅ） （２）
（式中、Ｇ^１は、色素原型化合物残基であり、Ｅは、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基である）
で表される化合物であり、本発明を達成するために必要であれば、単独で、または複数の顔料誘導体を混合して使用することができる。

またインキ中にレベリング剤、消泡剤などの添加剤を適宜混合して使用することも可能である。レベリング剤としては、アクリル系、シリコン系、フッ素系などパターニング条件に応じて単独もしくは併用して用いることが可能である。中でもインキのブラックマトリックスからの漏洩による混色を防止する点で、アクリル系及びシリコン系のレベリング剤を単独もしくは併用することにより、歩留まり良く、フィルタセグメント内のムラを防止することができるため、好適に用いることができる。

＜カラーフィルタ基板＞
本発明のインクジェットインクを用いて、インクジェット法により、カラーフィルタ基板を製造することができる。カラーフィルタ基板は、例えば、薄型テレビジョンなどに利用されている液晶ディスプレイパネルに利用することができる。
カラーフィルタ基板は所望の色相のフィルタセグメントを具備するものであり、フィルタセグメントは、ブラックマトリックスが形成された基板のブラックマトリックスで区分けされた領域内に、インクジェット法によりカラーフィルタ用インクジェットインクを吐出することに形成される。

基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板を用いることができる。ブラックマトリックスは、例えば、ラジカル重合型のブラックレジストを塗布し、露光、そして現像してパターニングするフォトリソグラフィー法、黒色インクを印刷する印刷法、又は金属を蒸着したのちエッチングする蒸着法等により基板上に形成することができる。

本発明におけるポストベーク工程では、２３０℃で３０分焼き付けを行った。しかしここで示すポストベークとは、架橋をほぼ進行させる工程を示し、現在一般的に行われている時間、温度条件であればこれを限定しない。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。ただし、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例中、部及び％は、重量部及び重量％を表す。

（１）顔料
レッド顔料Ａ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製）
レッド顔料Ｂ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（東洋インキ製造社製）
グリーン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６（東洋インキ製造社製）
グリーン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８（DIC社製）
イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（東洋インキ製造社製）
ブルー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６（東洋インキ製造社製）
バイオレット顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３（東洋インキ製造社製）

（２）溶剤
ＣＢＡｃ：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
１，３−ＢＧＤＡ：１，３−ブチレングリコールジアセテート
メチルシクロヘキサノン

（３）分散樹脂
≪製造例１（ポリエステル系分散剤Ａ）≫
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、１−ドデカノール６２．６部、ε−カプロラクトン２８７．４部、及び触媒として、モノブチルスズ（IV）オキシド０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱下に撹拌した。固形分測定により、９８％が反応したことを確認し、第一の工程を終了した。この反応生成物にピロメリット酸二無水物３６．６部を追加し、１００℃で５時間反応させた。酸価の測定で９７％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認して、第二の工程を終了し顔料分散用のエステル変性樹脂を作成した。得られたエステル変性樹脂を分散剤Ａとした。

（４）バインダー樹脂
≪製造例2（アクリル系バインダー樹脂A）≫
セパラブル4ロフラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管より下記の原料を添加し、５時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液(固形分５０％)を得た。

メタクリル酸 ２０部
2一ヒドロキシエチルメタクリレート ２０部
n一ブチルメタクリレート ５７部
ホスマーM ３部
2,2'一アゾビスイソブチロニトリル ４部
得られたバインダー樹脂を樹脂Ａとした。

（５）顔料分散ペースト作成
以下記載の表１の原料と配合量を用いて顔料分散ペーストを作成した。
具体的には、分散剤と分散樹脂を溶剤に溶解させた後、顔料を充分混合し、同溶剤で固形分２５％に希釈したのち、サンドミルで湿式分散を行い、顔料分散ペーストを作成した。また、各ペーストの４５℃オーブンで、７日間加熱後の粘度変化はいずれも３０％未満であった。

（６）アクリルモノマー
・ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−２０（日本化薬（株）製）
・ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０（日本化薬（株）製）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
・トリメチロールプロパントリアクリレート ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ（日本化薬（株）製）

（７）メラミン樹脂
アルコキシアルキル基含有メラミン樹脂 ニカラックMx-43 （三和ケミカル社製）
（８）レベリング剤
シリコン系レベリング剤 ＢＹＫ−３７０ (ビックケミー・ジャパン（株）製)
アクリル系レベリング剤 ＢＹＫ−３６１Ｎ (ビックケミー・ジャパン（株）製)

［カーボンブラックレジストの調整］
カーボンブラック分散体を６０部、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)４．３部、光重合開始剤２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１(チバガイギー社製「イルガキュア369」)２部、増感剤(保土ヶ谷化学社製「EAB-F」)０．４部、及びシクロヘキサノン２１．６部、撥インキ剤（東洋インキ製造株式会社製「フルシェードＦＳＡ−ＲＣＳ００１」）０．９部の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルターで濾過して感光性黒色組成物を調製した。
［パターン形成］
感光性黒色組成物をスピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に塗工した後、７０℃で１５分の乾燥により乾燥膜厚２μmの塗膜を作成した。その後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を２００ｍＪ／ｃｍ^２露光した。次いで、炭酸ナトリウム水溶液を用いて未露光部をスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し未露光部を取り除き、２３０℃、３０分のポストベークを行い作成した。得られたＢＭは、およそ縦１００μm、横３００μmの開口部を有していた。

・評価方法
［評価：インクジェット吐出によるカラーフィルタ製造］
得られたインキをＳＩＩ社５１２ヘッド（公称１２ｐｌ／１ｄｒｏｐ）乃至はＫｏｎｉｃａ社製ＫＭ５１２ヘッド（公称４２ｐｌ／１ｄｒｏｐ）に充填し、電圧２５ＶでＢＭ開口部に１滴ずつ吐出回数を増やしながらピクセルをインキで充填し、所望の濃度になるまでインキを充填したピクセルを作成した。その後、このガラス基板を振動や風圧でインキがこぼれない様に１００℃で５分乾燥させ、さらに２３０℃で３０分焼き付けを行い、着色層を備えたカラーフィルタを作製した。

＜画素平坦性の評価＞
上記のインクジェット装置を用いて形成した画素部の形状を非接触式表面解析顕微鏡New View 6K (Zygo社製)を用いて観察し、画素中の凸部において最も膜厚が高い部分Ａから最も低い部分Ｂまでの高低差Ａ−Ｂを測定した。

◎：Ａ−Ｂ ≦０．２０μｍ （フォトレジストと同等レベル）
○：０．２０ ＜Ａ−Ｂ ≦０．３５μｍ （フォトレジストよりはやや劣るが実用上問題ないレベル）
△：０．３５ ＜Ａ−Ｂ ≦０．５０μｍ （フォトレジストよりは劣るが実用上使用可能なレベル）
×：Ａ−Ｂ ＞ ０．５０μｍ （画像品質が悪化し、実用上問題であるレベル）

＜保存安定性＞
４５℃オーブンで、７日間加熱後の粘度を測定した。
○：加熱前の粘度と比較して増粘率１０%未満
△：加熱前の粘度と比較して増粘率１０％以上３０％未満
×：加熱前の粘度と比較して増粘率３０%以上
＜連続吐出性＞
上記インクジェット設備を用いて、連続安定吐出評価を行った。この評価は、１２８ノズル全部から吐出を連続で吐出を行い、１０分ごとに普通紙に印字を行い、印字の様子を観察した。評価内容は、印字間隔にバラツキが出た場合、液滴が偏飛行していると判断し、ドットが欠けている部分はヘッド詰まりが発生したと判断した。吐出の評価は６０分まで継続して行った。
○：６０分まで良好な吐出が可能 （吐出性に優れ、実用上問題ないレベル
△：４０分まで良好な吐出が可能 （吐出性にやや優れ、実用上使用可能なレベル）
×：５分以内で偏飛行や詰まりが発生 （実用上、使用できないレベル）
＜薬品耐性＞
塗膜を形成したガラス基板をN-メチルピロリドンに浸漬し、浸漬前後の塗膜の色変化ΔＥを測定した。
○：ΔＥ≦２
△：２＜ΔＥ≦３
×：ΔＥ＞３
＜コントラスト＞
分散性を評価する点から、カラーフィルタの代表値であるコントラスト比の評価を行った。目標色度のインキが塗工されたガラス基板を得るために、適した回転速度においてスピンコーターでガラスに塗工したのち、上記と同様の乾燥、焼き付け工程を行い、コントラスト測定用のガラス基板を得た。

コントラスト比は、コントラスト計（ＣＴ−１：壷坂電機社製）により、ハロゲン光源を用いて測定を行った。また、測定の条件は、偏光板が完全に平行になった時の輝度を１０００になるように光源電圧を調整し最大輝度とし、また、輝度が０．１となる、殆ど９０°近くに偏光板を交差させたときを最小輝度として、
コントラスト比＝最大輝度／最小輝度がブランク状態で１００００になるように調整した状態で、偏光板の間に前記の通りに準備したガラス基板を挟み測定した。

＜実施例１＞
作成したインキの配合量を表２に示した。具体的には、顔料分散ペーストＡを３２重量部、顔料分散ペーストＢを２７重量部、溶剤（ＣＢＡｃ）３０重量部、アクリルモノマー（ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＣＡ−２０）７重量部、バインダー樹脂Ｂ ４重量部を加え混合した。最後にメンブランフィルターで加圧濾過し、インクジェットインキを得た。

＜実施例２〜１４及び比較例１〜４＞
表２、３に示すように構成成分の種類、量を変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインキを調製した。レベリング剤を添加する場合は、最後に配合した。実施例１〜１４及び比較例１〜４の評価結果はそれぞれ表４、５に示す。

表４、５に示すようにアクリルモノマーのうち、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物を含有する実施例１〜１４において、画素平坦性、吐出安定性共に実用上使用可能なレベルのものが得られた。さらに、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物を好適な組成範囲で含有する実施例１〜１０では、画素平坦性、連続吐出性を両立したカラーフィルター用インクジェットインキ組成物を得ることができた。比較例１〜４では、画素平坦性、安定吐出性の両者を満たすことはできなかった。

Claims (5)

1. 少なくとも顔料、有機溶剤、バインダー成分、及びアクリルモノマーを含有し、前記アクリルモノマーの少なくとも１種が、ε-カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用インクジェットインキ組成物。
2. 上記インキに用いる溶剤として、常温における沸点が２００℃以上である（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート系溶剤、またはアルキレングリコールジアセテート系溶剤を少なくとも１種類以上含有することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用インクジェットインキ組成物。
3. 上記溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテートであることを特徴とするカラーフィルター用インクジェットインキ組成物。
4. アルコキシアルキル基含有メラミン化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載のカラーフィルター用インクジェットインキ組成物。
5. 透明基板と、該透明基板上に１色または２色以上の着色パターンからなる着色層を備え、該着色層の少なくとも１色は、請求項１〜４いずれか一項に記載のインキ組成物を用いて作製されたものであることを特徴とするカラーフィルタ。