JP2011095608A - 静電荷像現像用トナー、その製造方法、現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】トナー中にイソシアネート基含有重合体が5〜40%含まれ、トナー中のTHFによるソックスレー抽出の抽出残分量が2〜50%であり、トナーの50〜700℃までの熱分解で発生する熱分解物において、イソシアネート基を二つ以上含有する化合物の窒素量(A)とイソシアネート基を一つ以上含有し、且つアミノ基を一つ以上含有する化合物の窒素量(B)の比率(B)/(A)が0.1≦(B)/(A)≦6を満たし、第1の脱溶剤工程後の乳化乃至分散液中の残留溶剤濃度がトナー純分100部に対し10%以上70%以下であり、第2の脱溶剤工程後の該液中の残留溶剤濃度が、該液のトナー純分100部に対し5%以下であり、熟成工程において、装置の底部から加熱された内管内に該液を供給し、上部から乳化乃至分散液を排出させる。
【選択図】図1
Description
<1> 有機溶媒中に、少なくとも活性水素基を有する化合物、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、結着樹脂、着色剤、離型剤を溶解又は分散させた油相を水系媒体に乳化乃至分散させる水系造粒工程と、前記造粒された粒子の一部の前記溶剤を除去する第1の脱溶剤工程と、脱溶剤された乳化乃至分散液を40℃〜70℃で0.5時間〜25時間加熱する熟成工程と、前記熟成工程を経た乳化乃至分散液中の溶剤を除去する第2の脱溶剤工程と、前記第2の脱溶剤工程を経た乳化乃至分散液を濾過する濾過工程と、濾過された粒子を洗浄する洗浄工程と、洗浄された粒子を乾燥させる乾燥工程と、を含む静電荷像現象用トナーの製造方法であって、前記第1の脱溶剤工程後の前記乳化乃至分散液中の残留溶剤濃度が、前記乳化乃至分散液のトナー純分100部に対し10%以上70%以下であり、前記第2の脱溶剤工程後の前記乳化乃至分散液中の残留溶剤濃度が、前記乳化乃至分散液のトナー純分100部に対し5%以下であり、前記熟成工程は、熟成装置の底部から加熱された内管内に前記乳化乃至分散液を供給し、前記熟成装置の上部から前記乳化乃至分散液を排出させることを特徴とする静電荷像現象用トナーの製造方法である。
<2> 内管内に細孔を有し、回転可能な分散翼及び邪魔板が設けられている前記<1>に記載の静電荷像現象用トナーの製造方法である。
<3> 活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体は、イソシアネート基含有重合体であり、静電荷像現像用トナー中に前記イソシアネート基含有重合体が5〜40%含まれ、前記静電荷像現像用トナー中のテトラヒドロフランによるソックスレー抽出の抽出残分量が2〜50%であり、前記静電荷像現像用トナーの50℃〜700℃までの熱分解で発生する熱分解物において、イソシアネート基を二つ以上含有する化合物の窒素量(A)とイソシアネート基を一つ以上含有し、且つアミノ基を一つ以上含有する化合物の窒素量(B)の比率(B)/(A)が0.1≦(B)/(A)≦6を満たす前記<1>から<2>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
<4> 有機溶媒中に、少なくともイソシアネート基含有重合体、着色剤及び離型剤を溶解乃至分散させてなる油相を、水系媒体中に乳化分散させつつトナー粒子を造粒させてなる静電荷像現像用トナーであって、該静電荷像現像用トナー中に前記イソシアネート基含有重合体が5〜40%含まれ、前記静電荷像現像用トナー中のテトラヒドロフランによるソックスレー抽出の抽出残分量が2〜50%であり、前記静電荷像現像用トナーの50℃〜700℃までの熱分解で発生する熱分解物において、イソシアネート基を二つ以上含有する化合物の窒素量(A)とイソシアネート基を一つ以上含有し、且つアミノ基を一つ以上含有する化合物の窒素量(B)の比率(B)/(A)が0.1≦(B)/(A)≦6を満たし、前記<1>から<3>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法により製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
<5> 体積平均粒径が3μm〜9μmである前記<4>に記載の静電荷像現像用トナーである。
<6> 体積平均粒経Dv/数平均粒経Dnが1.20以下である前記<4>から<5>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
<7> 結着樹脂がポリエステル樹脂を含有する前記<4>から<6>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
<8> ポリエステル樹脂のTHF可溶分の重量平均分子量が1,000〜30,000である前記<4>から<7>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
<9> イソシアネート基含有重合体の重量平均分子量が10,000〜200,000である前記<4>から<8>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
<10> 静電荷像現像用トナーの酸価が0.5〜40.0(KOHmg/g)である前記<4>から<9>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
<11> 静電荷像現像用トナーのガラス転移点が40〜70℃である前記<4>から<10>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
<12> 前記<4>から<11>のいずれかに記載のトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする現像剤である。
<13> 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記<4>から<11>のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。
<14> 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を前記<4>から<11>のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。
<15> 静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段とを有するプロセスカートリッジであって、前記現像剤が、前記<12>に記載の現像剤であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
<16> 前記<14>に記載の画像形成装置、又は<15>に記載のプロセスカートリッジに着脱可能であって、<12>に記載の現像剤を収容したことを特徴とする現像剤入り容器である。
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも活性水素基を有する化合物、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、結着樹脂、着色剤、離型剤を含んでなり、更に必要に応じて帯電制御剤等その他の成分を含んでなるものが好ましい。
本発明において、結着樹脂は、目的に応じて適宜選択することができ、ポリエステル樹脂等を用いることができるが、変性されていない未変性ポリエステル樹脂が好ましい。これにより、低温定着性及び光沢性を向上させることができる。
未変性ポリエステル樹脂としては、ポリオールとポリカルボン酸の重縮合物等が挙げられる。未変性ポリエステル樹脂は、その一部がウレア変性ポリエステル系樹脂と相溶していること、すなわち、互いに相溶可能な類似の構造であることが、低温定着性及び耐ホットオフセット性の点で好ましい。
未変性ポリエステル樹脂の水酸基価は、5mgKOH/g以上であることが好ましく、10〜120mgKOH/gがより好ましく、20〜80mgKOH/gがさらに好ましい。水酸基価が、5mgKOH/g未満であると、耐熱保存性と低温定着性とが両立しにくくなることがある.
未変性ポリエステル樹脂の酸価は、1.0〜50.0mgKOH/gであることが好ましく、1.0〜30.0mgKOH/gがより好ましい。これにより、トナーは、負帯電しやすくなる。
活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体は、変性ポリエステル系樹脂であることが好ましい
前記イソシアネート基含有重合体としては、活性水素と反応可能な反応性変性ポリエステル系樹脂(RMPE)が挙げられ、例えば、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー等が挙げられる。前記ポリエステルプレポリマーとしては、ポリオール(PO)とポリカルボン酸(PC)との重縮合物で、かつ、活性水素を有するポリエステルをさらにポリイソシアネート(PIC)と反応させてイソシアネート基を導入したもの等が挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素を含む基としては、水酸基(アルコール性水素基およびフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。
前記離型剤(ワックス)としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダー樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温耐オフセットに対し効果を示す。なお、本発明におけるワックスの融点は、示差走査熱量計(DSC)による最大吸熱ピークとした。
前記着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。前記帯電制御剤としては、公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
本発明で得られた着色粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するために外添剤が用いられているが、この外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。前記無機微粒子の一次粒子径は、5μm〜2μmであることが好ましく、特に5μm〜500μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5重量%であることが好ましく、0.01〜2.0重量%であることがより好ましい。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が50μm以下のものを使用して攪拌混合を行なった場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行なわれる現像機内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られることが明らかになった。
以下、本発明のトナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限るものではない。前記トナーの製造方法としては、水系造粒工程、第1の脱溶剤工程、熟成工程、第2の脱溶剤工程、濾過工程、洗浄工程、乾燥工程よりなる。
前記水系造粒工程は、有機溶媒中に、活性水素基を有する化合物、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、結着樹脂、着色剤、離型剤(以下、活性水素基を有する化合物、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、結着樹脂、着色剤、離型剤等をまとめて「トナー材料」ともいう。)を溶解又は分散させた油相を水系媒体に乳化乃至分散させる工程である。
前記トナー材料は、有機溶媒中に溶解又は分散させてなる。前記有機溶媒としては、前記トナー材料を溶解乃至分散可能な溶媒であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除去の容易性の点で沸点が150℃未満の揮発性のものが好ましく、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、トルエン、キシレン、ベンゼン、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素が好ましく、酢酸エチルが特に好ましい。
前記水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール(メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などが挙げられる。
前記油相(トナー材料の溶解乃至分散液)の前記水系媒体中への乳化乃至分散は、前記トナー材料の溶解乃至分散液を前記水系媒体中で攪拌しながら分散させるのが好ましい。前記分散の方法としては、特に限定されるものではないが、ホモジナイザー(IKA社製)、ポリトロン(キネマティカ社製)、TKオートホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー(在原製作所製)、TKフィルミックス、TKパイプラインホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)、コロイドミル(神鋼パンテック株式会社製)、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機(三井三池化工機株式会社製)、キャピトロン(ユーロテック社製)、ファインフローミル(太平洋機工株式会社製)等の連続式乳化機、マイクロフルイダイザー(みずほ工業株式会社製)、ナノマイザー(ナノマイザー社製)、APVガウリン(ガウリン社製)等の高圧乳化機、膜乳化機(冷化工業株式会社製)等の膜乳化機、バイブロミキサー(冷化工業株式会社製)等の振動式乳化機、超音波ホモジナイザー(ブランソン社製)等の超音波乳化機等が挙げられる。なかでも、粒径の均一化の観点から、APVガウリン、ホモジナイザー、TKオートホモミキサー、エバラマイルダー、TKフィルミックス、TKパイプラインホモミキサーを用いることが好ましい。
前記第1の脱溶剤工程は、水系造粒工程にて調製された乳化乃至分散液から有機溶剤を除去する工程である。具体的には、乳化乃至分散液中の残留溶剤濃度が、トナー純分100部に対し70%以下となるように有機溶剤を除去する。
測定機器条件
測定装置:GC−2010(島津製作所製ガスクロマトグラフ)
注入量:2.0μL
試料気化室
注入モード:スプリット
気化室温度:180℃
キャリアガス:He
圧力:40.2kPa
全流量:56.0mL/min
カラム流量:1.04mL/min
線速度:20.0cm/sec
パージ流量:3.0mL/min
スプリット比:50.0
カラム
カラム名称:ZB−50
液相の膜厚:0.25μm
長さ:30.0m
内径:0.32mmID
カラム上限温度:340℃
カラムオーブン
カラム温度:60℃
カラムオーブン温度プログラム:
60℃ホールド6min→昇温速度60℃/min→230℃ホールド5min
検出器
検出器温度:250℃
メイクアップガス:N2/Air
メイクアップ流量:30.0mL/min
H2流量:47.0mL/min
Air流量:400mL/min
測定方法
内標準液の調整:トルエン4gをメスフラスコ中に計量して、DMFで500mLに希釈する。
測定試料の調整:測定する乳化液1.5gをDMFで約50mLに希釈した後、内標液10mLをホールピペットで採取して投入する。スターラ−で測定試料を4分400rpmで攪拌した後、測定機器GCのオートサンプラ−に試料をセッティングし測定を行う。測定終了後に内標準物質のトルエンと酢酸エチルの比率から、内標準法により乳化液中の酢酸エチル量を計算する。次に、乳化液を150℃のオーブンに1時間いれて、そのときの残分量から、乳化液の固形分を求める。乳化液の固形分を下記の式(1)より乳化液のトナー分を計算する。
乳化液のトナー分[%]=乳化液固形分[%]×油相中トナー材料の部数/(油相中トナー材料の部数+水系媒体中固形分の部数)・・・・(1)
下記式よりトナー純分100部に対する酢酸エチルの濃度を計算する。
トナー純分100部に対する酢酸エチルの濃度[%]
=(乳化液中の酢酸エチル量[%]/(1)式の値)×100・・・・(2)
前記熟成工程は、脱溶剤された乳化乃至分散液を40℃〜70℃で加熱する工程である。熟成工程は、第1実施形態及び第2実施形態のいずれかを選択することで行うことができる。
図1は、熟成工程で使用する第1実施形態の装置の断面図である(図中、矢印は乳化乃至分散液の流れを示す。)。図1に示す装置は、熱媒体(図示せず)が収納されている外管1と、外管1の内部に有し、乳化乃至分散液を通過させる内管2とを備える。装置の下部には、内管2と接続され乳化乃至分散液を装置内に供給する入口3と、装置の上部には、内管2と接続され熟成された乳化乃至分散液を装置から排出する出口4とが設けられている。
装置の下部から乳化乃至分散液を供給し、オーバーフローしたものを装置の上部から排出する構造とすることで、乳化乃至分散液の滞留時間を正確に制御することができる。
以下、熟成工程の第2実施形態について説明する。なお、第1実施形態と説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する。図2は、熟成工程で使用する第2実施形態の装置の断面図である(図中、矢印は乳化乃至分散液の流れを示す。)。図2に示す熟成装置は、熱媒体(図示せず)が収納されている外管1と、外管1の内部に有し、乳化乃至分散液を通過させる内管2とを備える。熟成装置の底部には、内管2と接続され乳化乃至分散液を装置内に供給する入口3を有し、熟成装置の上部には、内管2と接続され熟成された乳化乃至分散液を装置から排出する出口4とが設けられている。内管2内には、乳化乃至分散液を攪拌する少なくとも1つの分散翼5と、分散効果を向上させる邪魔板6と、を備える。
前記第2の脱溶剤工程は、熟成工程後の乳化乃至分散液中の有機溶媒を完全に除去する工程である。有機溶媒を完全に除去することで、トナー微粒子が形成される。前記第2の脱溶剤工程は、第1の脱溶剤工程と同様に、(1)反応系全体を徐々に昇温させて、前記油滴中の前記有機溶剤を完全に蒸発除去する方法、(2)乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、油滴中の非水溶性有機溶剤を完全に除去してトナー微粒子を形成し、併せて水系分散剤を蒸発除去する方法、などで脱溶剤を行う。
第2の脱溶剤工程後、水系媒体からトナー微粒子を濾過する(濾過工程)。濾過工程後、洗浄工程、乾燥工程を行うことができ、更にその後、所望により分級等を行うことができる。該分級は、例えば、液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができ、乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行ってもよい。なお、分散安定剤として前記水系媒体にリン酸カルシウム塩などの酸・アルカリに溶解可能なものを用いた場合には、塩酸などの酸によって該分散安定剤を溶解し、水洗いするなどの方法によりトナー粒子から除去することができる。
本発明のトナーは、2成分系現像剤として用いることができる。この場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア100重量部に対してトナー1〜10重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径20〜200μm程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径1μm以下のものが好ましい。平均粒子径が1μmよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。また、本発明のトナーはキャリアを使用しない1成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
本発明で用いるトナー入り容器は、本発明の前記トナー又は前記現像剤を容器中に収容してなる。
本発明で用いるプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容された現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
前記プロセスカートリッジは、各種電子写真方式の画像形成装置に着脱可能に備えさせることができ、後述する本発明で用いる画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが好ましい。
次に、図4に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、静電潜像担持体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(不図示)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段104で現像され、得られた可視像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の静電潜像担持体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(不図示)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。本発明で用いる画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー又は現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図4中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される記録媒体(転写紙)と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、これに押圧されて配置された加圧ローラ27とを備えている。なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
<トナー材料油性分散液の製造>
−樹脂微粒子分散液の製造−
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水683部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(エレミノールRS−30、三洋化成工業製)11部、スチレン83部、メタクリル酸83部、アクリル酸ブチル110部、過硫酸アンモニウム1部を仕込み、400回転/分で15分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度75℃まで昇温し5時間反応させた。さらに、1%過硫酸アンモニウム水溶液30部加え、75℃で5時間熟成してビニル系樹脂(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水性分散液[樹脂微粒子分散液1]を得た。[樹脂微粒子分散液1]をLA−920で測定した体積平均粒径は、105nmであった。[樹脂微粒子分散液1]の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のTgは59℃であり、重量平均分子量は150,000であった。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸44質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル1]を合成した。得られた[低分子ポリエステル1]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が5,200、ガラス転移温度(Tg)が45℃、酸価が20mgKOH/g、水酸基価は50mgKOH/gであった。
試料調整:ポリエステル0.5g(酢酸エチル可溶成分では0.3g)をトルエン120mlに添加して室温(23℃)で約10時間撹拌して溶解した。更にエタノール30mlを添加して試料溶液とした。
測定は、上記記載の装置にて計算することができるが、具体的には次のように計算した。あらかじめ標定されたN/10苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から次の計算で酸価を求めた。
酸価=KOH(ml数)×N×56.1/試料重量
(ただしNはN/10KOHのファクター)
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物795部、イソフタル酸200部、テレフタル酸65部、及びジブチルチンオキサイド2部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で8時間縮合反応した。次いで10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に80℃まで冷却し、酢酸エチル中1,500部中にてイソホロンジイソシアネート170部と2時間反応を行い、[プレポリマー溶液1]を得た。得られた[プレポリマー溶液1]中のプレポリマーの重量平均分子量は90,000であった。また、この[プレポリマー溶液1]中のプレポリマー純分は50%だった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]20部すなわちプレポリマー純分で10部、[低分子ポリエステル1]155部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを110部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソフォロンジアミン1.2部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液1]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液1]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液1]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度(残留溶剤濃度)が20%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
熟成工程の管内滞留時間を5時間に変更した以外は、実施例1と同様にして製造した。
熟成工程の管内滞留を5時間、熟成温度を63℃に変更した以外は、実施例1と同様にして製造した。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを84部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソフォロンジアミン4.4部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液2]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液2]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液2]を分散させて、分散スラリーを得た。
熟成工程の管内滞留を3時間に変更した以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー5]を得た。
熟成工程の管内滞留を3時間、熟成温度を63℃に変更した以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー6]を得た。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]160部すなわちプレポリマー純分で80部、[低分子ポリエステル1]185部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを40部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソフォロンジアミン9.9部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液3]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液3]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液3]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が20%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
熟成工程の管内滞留を1.5時間に変更する以外は、実施例7と同様に製造して、[トナー8]を得た。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]16部すなわちプレポリマー純分で8部、[低分子ポリエステル1]157部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソフォロンジアミン1.0部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液4]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液4]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液4]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が70%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
熟成工程の管内滞留を2時間に変更する以外は、実施例9と同様に製造して、[トナー10]を得た。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを84部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にジエチレントリアミン1.8部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液2]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液5]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液5]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が20%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを84部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にトリエチレンテトラミン1.9部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液6]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液6]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液6]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が20%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]160部すなわちプレポリマー純分で80部、[低分子ポリエステル1]185部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを40部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にトリエチレンテトラミン4.2部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液7]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液7]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液7]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が20%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを84部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液8]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液8]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液8]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が20%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
熟成工程の管内滞留を1.7時間に変更する以外は、実施例14と同様に製造して、[トナー5]を得た。
第1の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を10%、熟成工程の分散スラリー温度を40℃、管内滞留を0.5時間に変更した以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー16]を得た。
第1の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を70%、熟成工程の分散スラリー温度を70℃、管内滞留を20時間に変更する以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー17]を得た。
第2の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を5%に変更する以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー18]を得た。
実施例1において、熟成工程を図2のような装置で行った以外は、実施例1と同様にして、[トナー19]を得た。
実施例2において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例2と同様にして、[トナー20]を得た。
実施例3において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例3と同様にして、[トナー21]を得た。
実施例4において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例4と同様にして、[トナー22]を得た。
実施例5において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例5と同様にして、[トナー23]を得た。
実施例6において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例6と同様にして、[トナー24]を得た。
実施例7において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例7同様にして、[トナー25]を得た。
実施例8において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例8と同様にして、[トナー26]を得た。
実施例9において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例9と同様にして、[トナー27]を得た。
実施例10において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例10と同様にして、[トナー28]を得た。
実施例11において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例11と同様にして、[トナー29]を得た。
実施例12において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例12と同様にして、[トナー30]を得た。
実施例13において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例13と同様にして、[トナー31]を得た。
実施例14において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例14と同様にして、[トナー32]を得た。
実施例15において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、実施例15と同様にして、[トナー33]を得た。
第1の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を10%、熟成工程の分散スラリー温度を40℃、管内滞留を0.5時間に変更する以外は、実施例22と同様に製造して、[トナー34]を得た。
第1の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を70%、熟成工程の分散スラリー温度を70℃、管内滞留を20時間に変更する以外は、実施例22と同様に製造して、[トナー35]を得た。
第2の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を5%に変更する以外は、実施例22と同様に製造して、[トナー36]を得た。
第1の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を20%に変更する以外は、実施例27と同様に製造して、[トナー37]を得た。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]200部すなわちプレポリマー純分で100部、[低分子ポリエステル1]65部、酢酸エチル100部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液5]を得た。
熟成工程の管内滞留を5時間に変更する以外は、実施例30と同様に製造して、[トナー39]を得た。
TK式ホモミキサーの攪拌時間を6分に変更する以外は、実施例5と同様に製造して、[トナー40]を得た。
TK式ホモミキサーの攪拌時間を4分に変更する以外は、実施例5と同様に製造して、[トナー41]を得た。
TK式ホモミキサーの攪拌時間を7分に変更する以外は、実施例5と同様に製造して、[トナー42]を得た。
TK式ホモミキサーの攪拌時間を3分に変更する以外は、実施例5と同様に製造して、[トナー43]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて2時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸44質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル2]を合成した。得られた[低分子ポリエステル2]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が1000、ガラス転移温度(Tg)が47℃、酸価が24mgKOH/g、水酸基価が52mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル2]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液10]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液10]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー44]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて8時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸44質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル3]を合成した。得られた[低分子ポリエステル3]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が30000、ガラス転移温度(Tg)が48℃、酸価が21mgKOH/g、水酸基価が53mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル3]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液11]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液11]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー44]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて1時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸44質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル4]を合成した。得られた[低分子ポリエステル4]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が900、ガラス転移温度(Tg)が44℃、酸価が20mgKOH/g、水酸基価が49mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル3]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液12]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液12]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー45]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて9時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸44質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル5]を合成した。得られた[低分子ポリエステル5]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が35000、ガラス転移温度(Tg)が49℃、酸価が18mgKOH/g、水酸基価が51mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル4]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液13]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液13]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー46]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物795部、イソフタル酸200部、テレフタル酸65部、及びジブチルチンオキサイド2部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で5時間縮合反応した。次いで10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に80℃まで冷却し、酢酸エチル中1,500部中にてイソホロンジイソシアネート170部と2時間反応を行い、[プレポリマー溶液2]を得た。得られた[プレポリマー溶液2]中のプレポリマーの重量平均分子量は10,000であった。また、この[プレポリマー溶液2]中のプレポリマー純分は50%だった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液2]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液14]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液14]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー48]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物795部、イソフタル酸200部、テレフタル酸65部、及びジブチルチンオキサイド2部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で10時間縮合反応した。次いで10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に80℃まで冷却し、酢酸エチル中1,500部中にてイソホロンジイソシアネート170部と2時間反応を行い、[プレポリマー溶液3]を得た。得られた[プレポリマー溶液3]中のプレポリマーの重量平均分子量は200,000であった。また、この[プレポリマー溶液3]中のプレポリマー純分は50%だった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液3]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液14]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液15]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー49]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物795部、イソフタル酸200部、テレフタル酸65部、及びジブチルチンオキサイド2部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で4時間縮合反応した。次いで10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に80℃まで冷却し、酢酸エチル中1,500部中にてイソホロンジイソシアネート170部と2時間反応を行い、[プレポリマー溶液4]を得た。得られた[プレポリマー溶液4]中のプレポリマーの重量平均分子量は9,000であった。また、この[プレポリマー溶液4]中のプレポリマー純分は50%だった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液4]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液16]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液16]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー50]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物795部、イソフタル酸200部、テレフタル酸65部、及びジブチルチンオキサイド2部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で6時間縮合反応した。次いで10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に80℃まで冷却し、酢酸エチル中1,500部中にてイソホロンジイソシアネート170部と2時間反応を行い、[プレポリマー溶液5]を得た。得られた[プレポリマー溶液5]中のプレポリマーの重量平均分子量は250,000であった。また、この[プレポリマー溶液5]中のプレポリマー純分は50%だった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液5]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル1]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液17]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液17]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー51]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸5質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル6]を合成した。得られた[低分子ポリエステル6]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が5,500、ガラス転移温度(Tg)が45℃、酸価が1.5mgKOH/g、水酸基価が80mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル6]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液18]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液18]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー52]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸80質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル7]を合成した。得られた[低分子ポリエステル7]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が5,500、ガラス転移温度(Tg)が46℃、酸価が40mgKOH/g、水酸基価が20mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル7]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液19]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液19]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー53]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸2質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル8]を合成した。得られた[低分子ポリエステル8]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が5,400、ガラス転移温度(Tg)が47℃、酸価が0.8mgKOH/g、水酸基価が91mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル8]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液20]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液20]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー54]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529質量部、テレフタル酸208質量部、イソフタル酸46質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて5時間反応させた。次いで、該反応液を10〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させた後、反応容器中に無水トリメリット酸90質量部を添加し、常圧下、180℃にて2時間反応させて、[低分子ポリエステル9]を合成した。得られた[低分子ポリエステル9]は、THF可溶分の重量平均分子量(Mw)が5,400、ガラス転移温度(Tg)が45℃、酸価が45mgKOH/g、水酸基価が18mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル9]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液21]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液21]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー55]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物163部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物470部、テレフタル酸277部、イソフタル酸18部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で8時間縮合反応した。 次いでサリチル酸73部を投入し、210℃で5時間縮合反応を継続した。更に10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に冷却し、[低分子ポリエステル10]を得た。得られた[低分子ポリエステル10]は、THF可溶分の重量平均分子量が5700、ガラス転移温度が40℃、酸価が21KOHmg/g、水酸基価が48mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル10]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液22]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液22]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー56]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物668部、テレフタル酸304部、無水トリメリット酸5部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で5時間縮合反応した。 次いでサリチル酸40部を投入し、210℃で5時間縮合反応を継続した。更に10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に冷却し、[ポリエステル11]を得た。得られた[低分子ポリエステル11]は、THF可溶分の重量平均分子量が5600、ガラス転移温度が60℃、酸価が22KOHmg/g、水酸基価が49mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル11]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液23]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液23]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー57]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物270部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物260部、テレフタル酸277部、イソフタル酸18部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で8時間縮合反応した。 次いでサリチル酸73部を投入し、210℃で5時間縮合反応を継続した。更に10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に冷却し、[低分子ポリエステル12]を得た。得られた[低分子ポリエステル12]は、THF可溶分の重量平均分子量が5500、ガラス転移温度が37℃、酸価が23mgKOH/g、水酸基価が51mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル12]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液24]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液24]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー58]を得た。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物750部、テレフタル酸320部、無水トリメリット酸8部を投入し、常圧窒素気流下のもと、210℃で5時間縮合反応した。次いでサリチル酸44部を投入し、210℃で5時間縮合反応を継続した。更に10〜15mmHgの減圧下で脱水しながら5時間反応を継続した後に冷却し、[ポリエステル13]を得た。得られた[低分子ポリエステル13]は、THF可溶分の重量平均分子量が5700、ガラス転移温度が68℃、酸価が22mgKOH/g、水酸基価が50mgKOH/gであった。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]72部すなわちプレポリマー純分で36部、[低分子ポリエステル13]129部、酢酸エチル164部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを112部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソホロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液25]を得た。
[トナー材料油性分散液2]を[トナー材料油性分散液25]に変更する以外は、実施例23と同様に製造して、[トナー59]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液3]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液3]を分散させて、分散スラリーを得た。
ビーカー内に[プレポリマー溶液1]200部すなわちプレポリマー純分で100部、[低分子ポリエステル1]65部、酢酸エチル80部を入れ、攪拌溶解した。次いで別途、離型剤であるカルナバワックス15部、カーボンブラック顔料20部、酢酸エチルを20部ビーズミルに入れ30分間分散した。2つの液を混合し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌した後、ビーズミルで10分間分散処理した。前記分散液にイソフォロンジアミン12.3部添加し、TK式ホモミキサーを用いて12,000rpmの回転数で5分攪拌して、[トナー材料油性分散液9]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液9]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液9]を分散させて、分散スラリーを得た。
熟成工程の滞留時間を25時間に変更する以外は、実施例4と同様に製造して、「トナー62」を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液2]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液2]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液2]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が75%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
第1の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を9%、熟成工程の分散スラリー温度を70℃、管内滞留を20時間に変更する以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー64]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液2]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液2]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液2]を分散させて、分散スラリーを得た。続いて、分散スラリーをトナー純分100部に対する酢酸エチル濃度が20%になるまで25℃で第1の脱溶剤工程を行った。
熟成工程の分散スラリー温度を30℃、管内滞留を20時間に変更する以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー66]を得た。
第2の脱溶剤工程における酢酸エチル濃度を10%とする以外は、実施例4と同様に製造して、[トナー67]を得た。
ビーカー内にイオン交換水529.5部、[樹脂微粒子分散液1]70部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を入れ、TK式ホモミキサーで12,000rpmに攪拌しながら、この水分散液に上記[トナー材料油性分散液2]405.1部を加え、30分攪拌を続けながら[トナー材料油性分散液2]を分散させて、分散スラリーを得た。
比較例1において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例1と同様にして、[トナー69]を得た。
比較例2において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例2と同様にして、[トナー70]を得た。
比較例3において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例3と同様にして、[トナー71]を得た。
比較例4において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例4と同様にして製造したが、比較例4と同様の結果となり、トナーは得られなかった。
比較例5において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例5と同様にして、[トナー73]を得た。
比較例6において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例6と同様にして製造したが、比較例6と同様の結果となり、トナーは得られなかった。
比較例7において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例7と同様にして、[トナー75]を得た。
比較例8において、熟成工程を図2のような装置で行う以外は、比較例8と同様にして、[トナー76]を得た。
得られた[トナー1]〜[トナー76]を用いて、以下の項目の評価を行った。結果を表5〜表8に示す。
トナーの体積平均粒径Dv及び比(Dv/Dn)は、コールターカウンターTA−II型(コールター社製)を用いて、個数分布、及び体積分布を出力するインターフェイス(日科技研株式会社)と、PC9801パーソナルコンピューター(NEC社製)とを接続して、測定した。
JISK0070に規定の方法により測定した。但し、サンプルが溶解しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフランを用いた。酸価は具体的に次のような手順で決定した。
測定装置:電位差自動滴定装置DL−53 Titrator(メトラー・トレド社製)
使用電極:DG113−SC (メトラー・トレド社製)
解析ソフト:LabX Light Version 1.00.000
装置の校正:トルエン120mlとエタノール30mlの混合溶媒を使用する。
測定温度:23℃
測定条件は以下のとおりである。
Stir
Speed [%] 25
Time [s] 15
EQP titration
Titrant/Sensor
Titrant CH3ONa
Concentration [mol/L] 0.1
Sensor DG115
Unit of measurement mV
Predispensing to volume
Volume [mL] 1.0
Wait time [s] 0
Titrant addition Dynamic
dE(set) [mV] 8.0
dV(min) [mL] 0.03
dV(max) [mL] 0.5
Measure mode Equilibrium controlled
dE [mV] 0.5
dt [s] 1.0
t(min) [s] 2.0
t(max) [s] 20.0
Recognition
Threshold 100.0
Steepest jump only No
Range No
Tendency None
Termination
at maximum volume [mL] 10.0
at potential No
at slope No
after number EQPs Yes
n=1
comb. termination conditions No
Evaluation
Procedure Standard
Potential 1 No
Potential 2 No
Stop for reevaluation No
ガラス転移点の測定は、理学電機社製のRigaku THRMOFLEX TG8110により、昇温速度10℃/minの条件にて測定した。Tgの測定方法について概説する。Tgを測定する装置として、理学電機社製TG−DSCシステムTAS−100を使用した。
抽出残分量は、前記トナー0.30gをテトラヒドロフランで7時間ソックスレー抽出を行ない、抽出残分の重量を計り、下記式にて、該トナー中の抽出残分量[%]を計算する。
抽出残分量[%]=抽出残分の重量[g]/0.30[g]×100
トナーの50℃〜700℃までの熱分解で発生する熱分解物における、イソシアネート基を二つ以上含有する化合物の窒素量(A)とイソシアネート基を一つ以上含有し、且つアミノ基を一つ以上含有する化合物の窒素量(B)の比率(B)/(A)は下記のように測定した。
ガスクロマトグラフ: ヒューレット・パッカード社製HP6890
カラム:UltraALLOY+‐5
検出器: 窒素リン検出器
熱分解装置: フロンティア・ラボ社製PY−2020D
熱分解温度: 開始温度50℃ 昇温速度10℃/min 最終温度700℃
オーブン温度: 開始温度50℃で10分保持した後、昇温速度5℃/minで250℃まで昇温する。250℃に到達後は昇温速度25℃/minで300℃まで昇温する。
インジェクション温度: 320℃
試料量: 100μg
(B)/(A)=(S2)/(S1)
定着ローラとしてテフロン(登録商標)ローラを使用した(株)リコー製複写機 MF2200定着部を改造した装置を用いて、これにリコー製のタイプ6200紙をセットし複写テストを行なった。定着温度を変化させてコールドオフセット温度(定着下限温度)とホットオフセット温度(耐ホットオフセット温度)を求めた。従来の低温定着トナーの定着下限温度は140〜150℃程度である。なお、低温定着の評価条件は、紙送りの線速度を120〜150mm/sec、面圧1.2Kgf/cm2、ニップ幅3mm、高温オフセットの評価条件は紙送りの線速度を50mm/sec、面圧2.0Kgf/cm2、ニップ幅4.5mmと設定した。各特性評価の基準は以下の通りである。
◎:140℃未満
○:140〜149℃
□:150〜159℃
△:160〜170℃
×170℃以上
◎:201℃以上
○:200〜191℃
□:190〜181℃
△:180〜171℃
×:170℃以下
トナーを50℃×8時間保管後、42メッシュのふるいにて2分間ふるい、金網上の残
存率をもって耐熱保存性とした。耐熱保存性の良好なトナーほど残存率は小さい。
◎:10%未満
○:10〜20%
△:20〜30%
×:30%以上
デジタルフルカラー複写機(リコー社製imagioColor2800)を用い、単色モードで50%画像面積の画像チャートを30,000枚ランニング出力した後、白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を938スペクトロデンシトメーター(X−Rite社製)により測定を行なった。画像濃度の差が少ない方が地肌汚れが良く、良好なものから「◎」、「○」、「△」、「×」の順にランク付けした。
デジタルフルカラー複写機(リコー社製imagioColor2800)を用い、の5万枚の連続印刷後、機内のトナーの汚染度合いを確認した。問題ないレベルを「○」、トナーが見られるものの、使用上問題ないレベルのものを「△」、著しく汚染しており、問題となるものを「×」とした。
評価機を用い、単色で写真画像の出力を行ない、粒状性、鮮鋭性の度合を目視にて評価した。良好なものから順に、「◎」はオフセット印刷並、「○」はオフセット印刷よりわずかに悪い程度、「△」はオフセット印刷よりかなり悪い程度、「×」は従来の電子写真画像程度(非常に悪い)、で評価した。
2 内管
3 入口
4 出口
5 分散翼
511 細孔
512 攪拌軸
6 邪魔板
10 感光体(感光体ドラム)
10K クロ用静電潜像担持体
10Y イエロー用静電潜像担持体
10M マゼンタ用静電潜像担持体
10C シアン用静電潜像担持体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
30 露光装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
40 現像装置
41 現像ベルト
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45K ブラック用現像器
45Y イエロー用現像器
45M マゼンタ用現像器
45C シアン用現像器
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 ローラ
52 コロナ帯電器
53 定電流源
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 分離ローラ
60 クリーニング装置
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 転写紙
100 画像形成装置
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
Claims (16)
- 有機溶媒中に、少なくとも活性水素基を有する化合物、該活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、結着樹脂、着色剤、離型剤を溶解又は分散させた油相を水系媒体に乳化乃至分散させる水系造粒工程と、
前記造粒された粒子の一部の前記溶剤を除去する第1の脱溶剤工程と、
脱溶剤された乳化乃至分散液を40℃〜70℃で0.5時間〜25時間加熱する熟成工程と、
前記熟成工程を経た乳化乃至分散液中の溶剤を除去する第2の脱溶剤工程と、
前記第2の脱溶剤工程を経た乳化乃至分散液を濾過する濾過工程と、
濾過された粒子を洗浄する洗浄工程と、
洗浄された粒子を乾燥させる乾燥工程と、を含む静電荷像現象用トナーの製造方法であって、
前記第1の脱溶剤工程後の前記乳化乃至分散液中の残留溶剤濃度が、前記乳化乃至分散液のトナー純分100部に対し10%以上70%以下であり、前記第2の脱溶剤工程後の前記乳化乃至分散液中の残留溶剤濃度が、前記乳化乃至分散液のトナー純分100部に対し5%以下であり、
前記熟成工程は、熟成装置の底部から加熱された内管内に前記乳化乃至分散液を供給し、前記熟成装置の上部から前記乳化乃至分散液を排出させることを特徴とする静電荷像現象用トナーの製造方法。 - 内管内に細孔を有し、回転可能な分散翼及び邪魔板が設けられている請求項1に記載の静電荷像現象用トナーの製造方法。
- 活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体は、イソシアネート基含有重合体であり、静電荷像現像用トナー中に前記イソシアネート基含有重合体が5〜40%含まれ、前記静電荷像現像用トナー中のテトラヒドロフランによるソックスレー抽出の抽出残分量が2〜50%であり、前記静電荷像現像用トナーの50℃〜700℃までの熱分解で発生する熱分解物において、イソシアネート基を二つ以上含有する化合物の窒素量(A)とイソシアネート基を一つ以上含有し、且つアミノ基を一つ以上含有する化合物の窒素量(B)の比率(B)/(A)が0.1≦(B)/(A)≦6を満たす請求項1から2のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 有機溶媒中に、少なくともイソシアネート基含有重合体、着色剤及び離型剤を溶解乃至分散させてなる油相を、水系媒体中に乳化分散させつつトナー粒子を造粒させてなる静電荷像現像用トナーであって、
該静電荷像現像用トナー中に前記イソシアネート基含有重合体が5〜40%含まれ、前記静電荷像現像用トナー中のテトラヒドロフランによるソックスレー抽出の抽出残分量が2〜50%であり、前記静電荷像現像用トナーの50℃〜700℃までの熱分解で発生する熱分解物において、イソシアネート基を二つ以上含有する化合物の窒素量(A)とイソシアネート基を一つ以上含有し、且つアミノ基を一つ以上含有する化合物の窒素量(B)の比率(B)/(A)が0.1≦(B)/(A)≦6を満たし、請求項1から3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法により製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー。 - 体積平均粒径が3μm〜9μmである請求項4に記載の静電荷像現像用トナー。
- 体積平均粒経Dv/数平均粒経Dnが1.20以下である請求項4から5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 結着樹脂がポリエステル樹脂を含有する請求項4から6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- ポリエステル樹脂のTHF可溶分の重量平均分子量が1,000〜30,000である請求項4から7のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- イソシアネート基含有重合体の重量平均分子量が10,000〜200,000である請求項4から8のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 静電荷像現像用トナーの酸価が0.5〜40.0(KOHmg/g)である請求項4から9のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 静電荷像現像用トナーのガラス転移点が40〜70℃である請求項4から10のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項4から11のいずれかに記載のトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする現像剤。
- 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項4から11のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
- 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項4から11のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
- 静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体の表面に形成された静電潜像を現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段とを有するプロセスカートリッジであって、
前記現像剤が、請求項12に記載の現像剤であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 - 請求項14に記載の画像形成装置、又は請求項15に記載のプロセスカートリッジに着脱可能であって、請求項12に記載の現像剤を収容したことを特徴とする現像剤入り容器。
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