JP2011094191A - 溶射補修材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明に係る溶射補修材料は、SiO2成分が85質量%以上、Li2O成分が0.2質量%〜2質量%、Al2O3成分が1質量%〜3質量%、全鉄成分が1質量%〜5質量%、CaO成分が0.1質量%〜10質量%であることを特徴とするものである。
【選択図】 なし
Description
このような溶射方法に使用される溶射補修材料として、火炎溶射方法に関しては、例えば特許文献1〜3に開示されている。特許文献1では、SiO2:93.9〜99.6重量%、Al2O3:1.5重量%以下、CaO:2.0重量%以下、Fe2O3:1.0重量%以下、Na2O:0.4〜2重量%からなる高シリカ質溶射材料を提案している。特許文献2では、酸化物としての濃度が、SiO2:89wt%以上、Na2O:2.0超〜4.0wt%および/またはLi2O:0.2超〜4.0wt%であり、溶射後の結晶化率が80%以上、圧縮強度が200kgf/cm2以上である火炎溶射補修材料が提案されている。特許文献3では、酸化物としての濃度で、SiO2:89wt%以上、CaO:2.0超〜5.0wt%、Na2O:0.5〜4.0wt%および/またはLi2O:0.2超〜4.0wt%およびAl2O3:1.0wt%以下含有し、火炎溶射後の結晶化率が80%以上、圧縮強度が200kgf/cm2以上を示す火炎溶射補修材料を提案している。
特に、溶射方法としてテルミット溶射方法を用いると、テルミット溶射方法は、可燃性ガスによる燃焼熱がなく金属粉の酸化燃焼反応熱のみで溶射補修材料を溶融させる必要があるため、溶融性に劣る溶射補修材料にはこの傾向が顕著に生ずる。
しかし、熱膨張率の炉壁れんがとの一致があったとしても、溶射時の溶融性が悪いと前述したように歩留りの低下や溶射体の圧縮強度が不十分となる。他方、溶融性を高めることに偏重すると耐熱性に問題が生ずることになる。
溶射補修材料は上記の特性がバランスよく満たされることが好ましいのであるが、従来の溶射補修材料はこれを満足できるものではなかった。
本発明に係る溶射補修材料は、SiO2成分が85質量%以上、Li2O成分が0.2質量%〜2質量%、Al2O3成分が1質量%〜3質量%、全鉄成分が1質量%〜5質量%、CaO成分が0.1質量%〜10質量%であることを特徴とするものである。
本発明に係る溶射補修材料は、上記の各成分を上記の各含有量にすることで、溶射後においては、熱膨張特性が炉壁れんがと一致し、かつ必要な耐熱性と圧縮強度を維持しつつ、溶射時の溶融性に優れたものとなる。逆に、各成分が上記の範囲を外れると「熱膨張、耐熱性、圧縮強度、溶融性」のうちのひとつ以上の特性が適正範囲外となる。
R 2207「耐火れんがの熱間線膨張率の試験方法」において珪石れんがとの差異が700℃〜1300℃の範囲で±0.1%以内、耐熱性がJIS R 2209「耐火れんがの荷重軟化点の試験方法」におけるT2が1500℃以上である。
なお、溶融性が悪いと歩留りが低いだけでなく、得られた溶射体の気孔率が大きくなり、溶射体の圧縮強度が小さくなる。その結果、耐摩耗性が低いことから寿命が低下する。溶射体の圧縮強度は10MPa以上が好ましい。より好ましくは、20MPa以上である。
以下においては、各成分とその含有量によって発揮される作用について説明する。
本発明の溶射補修材料は、その主成分としてSiO2を含有している。SiO2は、コークス炉などの炉壁内面に使用されている炉壁れんがの主成分であり、これらの内壁面を補修部位とする場合、炉壁れんがと溶射補修耐火物層との熱膨張特性を、ほぼ一致させるために必須の成分となる。
特許文献1などの従来例においては、高い結晶化率を確保するためにSiO2の含有率を、93.9重量%以上という高い値に設定している。
しかし、本発明においては、結晶化率を高める成分としてLi2O成分を含有していることから、必ずしも特許文献1のようは高い比率である必要はない。
珪砂には、天然珪砂と人造珪砂がある。人造珪砂は、珪石原鉱を粉砕、篩い分けて製品にしたものである。
Li2O成分は0.2質量%〜2質量%含有する。その理由は以下の通りである。
Li2O成分は、溶射直後に結晶化させるために添加するものである。そのため、0.2質量%未満では結晶化の効果が発揮されないことから、下限値を0.2質量%とした。他方、2質量%超にしても効果が大きくならないため不経済になることから、上限値を2質量%とした。
また、Li2O成分は、溶融性向上にも効果がある。
Li2O成分源としは、吸水性が少ないことから炭酸リチウムが扱いやすく好ましい。
Al2O3成分は、1質量%〜3質量%含有する。Al2O3成分は、溶射時における溶融性を向上させるために添加するものである。そのため、1質量%未満では溶融性向上の効果が小さいことから下限値として1質量%とした。逆に、3質量%超では、結晶化を阻害することになることから上限値として3質量%とした。
全鉄成分は、1質量%〜5質量%含有する。全鉄成分は、Al2O3成分と同様に、溶射時における溶融性を向上させるために添加するものである。そのため、1質量%未満では溶融性向上の効果が小さいことから下限値として1質量%とした。逆に、5質量%超では、結晶化を阻害することになることから上限値として5質量%とした。
全鉄成分源としては、金属鉄、酸化第二鉄(Fe2O3)、酸化第一鉄(FeO)、四三酸化鉄(Fe3O4)から選ばれる1種以上の物質を用いることができる。
なお、全鉄成分源として金属鉄を使用し、溶射方法としてテルミット溶射方法を選択した場合において、金属粉としての酸化燃焼反応熱による溶融性向上にも寄与できる。
CaO成分は、0.1質量%〜10質量%含有する。SiO2成分源として、珪石れんが粉、珪砂を用いるとCaOが自然状態で含有されている。例えば、珪石れんが粉では、約2.0質量%、珪砂では、約0.5質量%程度である。
CaO成分は、多少ではあるが溶融性を高める効果がある。
金属シリコンを含有させることにより、工業用炉の高熱状態の内壁を補修するための材料であって、その材料に含まれる金属粒子の酸化発熱反応により、耐火性粒子、低融点粒子を溶融し、被補修体に溶着させる溶射補修材料となる。
実施の形態1においては、本発明に係る溶射補修材料の成分及びその割合について説明した。
本実施の形態では、溶射補修材料の成分割合は実施の形態1で説明したものであるが、SiO2成分とLi2O成分を混合して熱処理したものである。
SiO2成分とLi2O成分を予め混合して熱処理することにより、溶射時における溶融性及び溶射後における炉壁れんがとの接着性を向上させることができる。
以下、このメカニズムについて説明する。
SiO2成分とLi2O成分を混合して熱処理すれば、Li2Si2O5が生成する。この物質は低融点(融点1028℃)であることから、溶射時の溶融性が向上する。
珪砂の鉱物相は石英である。SiO2成分として珪砂を用いて未溶融で残った部分は、石英からクリストバライトやトリジマイトに徐々に鉱物相が変化する。石英がクリストバライトやトリジマイトに変化する際には約14%膨張することから、炉壁れんがと溶射体の接着強度が低下する可能性がある。珪砂とLi2O成分を混合して熱処理することにより、鉱物相をあらかじめクリストバライトやトリジマイトにすれば、溶射時に未溶融で残った場合でも鉱物相の変化にともなう膨張がないことから、接着強度が低下しない。珪砂とLi2O成分を混合して熱処理する際のLi2O成分は、珪砂の鉱物相である石英をクリストバライトやトリジマイトに相変態させる際の触媒としての作用がある。
実験方法及び評価方法は以下の通りである。
溶射補修材料の吐出量70kg/h、酸素流量35Nm3/hの条件で、温度を約900℃とした約460×230mmのサイズの耐火れんがに溶射し、溶射体を形成した。
<評価方法>
溶射終了3分後に溶射体を回収し、溶射補修材料の溶射量と回収した溶射体の質量から歩留りを算出した。
また、溶射体における、JIS R 2205による気孔率、JIS R 2206による圧縮強さ、JIS R 2207による700℃〜1300℃における熱間線膨張率の珪石れんがとの差異、JIS
R 2209による荷重軟化点T2を測定した。
なお、目標範囲としては、溶射時の歩留りが60%以上、気孔率が30%以下、圧縮強さが10MPa以上、熱間線膨張率の珪石れんがとの差異が±0.1%以下、荷重軟化点T2が1500℃以上である。
評価結果を表1に示す。
実施例3と4、実施例7と8は、実施の形態2の効果を確認するためのものであり、SiO2成分とLi2O成分の事前焼成の有無の差異を設け、それ以外は同一の条件とした。事前焼成を行った実施例4、8はこれを行わなかった実施例3、7に比較して溶射時の歩留りが高く、溶射体の気孔率が小さく、さらに溶射体の圧縮強さが高くなっている。このことから、実施の形態2で説明したSiO2成分とLi2O成分を事前に混合して焼成することが有効であることが実証された。
なお、これらの実施例および比較例におけるLi2O成分としては、炭酸リチウムを用いた。
Li2O成分が発明範囲よりも小さい比較例11では、溶射時の歩留り、溶射体の圧縮強さ、熱膨張の差異において目標範囲外となっている。
また、Al2O3成分が発明範囲よりも小さい比較例12では、溶射時の歩留り、溶射体の圧縮強さにおいて目標範囲外となっている。
また、全鉄成分(Total.Fe)が発明範囲よりも小さい比較例13では、実施例12と同様に、溶射時の歩留り、溶射体の圧縮強さにおいて目標範囲外となっている。
また、全鉄成分(Total.Fe)が発明範囲よりも大きい比較例14では、荷重軟化点T2において目標範囲外となっている。
また、SiO2成分は発明範囲よりも小さく、かつCaO成分が発明範囲よりも大きい比較例15では、熱膨張の差異及び荷重軟化点T2において目標範囲外となっている。
Claims (5)
- SiO2成分が85質量%以上、Li2O成分が0.2質量%〜2質量%、Al2O3成分が1質量%〜3質量%、全鉄成分が1質量%〜5質量%、CaO成分が0.1質量%〜10質量%であることを特徴とする溶射補修材料。
- 金属シリコン粒子を、外割りで10〜30質量%添加したことを特徴とする請求項1に記載の溶射補修材料。
- SiO2成分として、珪石れんが粉、珪砂から選ばれる1種以上の物質を用いることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の溶射補修材料。
- Li2O成分として、炭酸リチウムを用いることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の溶射補修材料。
- SiO2成分とLi2O成分を混合し、900℃〜1600℃において熱処理したものを用いることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の溶射補修材料。
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