JP2011074259A - 摺動面材及び該摺動面材を備えた複層摺動部材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ふっ素樹脂繊維の片撚り糸とポリエステル繊維の片撚り糸を少なくとも2本引き揃え、該片撚り糸の片撚り方向と反対方向の撚りを掛けて形成した双糸を経糸及び緯糸として形成した織布からなる補強基材に、四ふっ化エチレン樹脂を分散含有したレゾール型フェノール樹脂を含浸してなる摺動面材(12)。全体形状が平板状または円筒状でありかつ少なくとも摺動面において前記摺動面材を備えた複層摺動部材。
【選択図】図2
Description
(1)ポリエステル繊維が加水分解、アミン分解、アルコール分解等を受けやすい性質を利用し、カルボキシル基、水酸基、アミド基の数を増やし、RFL(レソルシル・ホルマリン・ラテックス)との濡れ性を良くしたり、あるいは反応性を賦与したり、接着性を向上させる化学処理
(2)電子線、紫外線、低温プラズマによる物理処理
(3)イソシアネート系化合物による表面処理
(4)エチレンウレア、エチレンウレタン、フェニルウレタン等による表面処理
(5)アルカリによる表面処理
(1)作業性、毒性が著しい場合がある。
(2)処理用液が温湿度に影響を受け易く安定性がない。
(3)処理液を多量に必要とするため高コストとなる。
(4)合成繊維自体を劣化させる場合がある。
したがって、合成繊維の表面処理方法として、充分な接着性向上効果が得られかつ安全性もある技術は、確立されているとは言い難い。
図10は、双糸の製造方法の一例を説明するための図である。図10において、A繊維の単糸80に撚りを掛けてA繊維の片撚糸100を作る。これとは別に、B繊維の単糸120に撚りを掛けてB繊維の片撚糸140を作る。それらA繊維の片撚糸100とB繊維の片撚糸140とを揃え、それら片撚糸100,140の撚りと反対方向に撚りを掛けて双糸160を作ることができる。
図1は、摺動面材のプリプレグ(樹脂加工基材)の製造方法の一例を概略的に示した図である。図1に示す製造装置において、アンコイラ1に巻かれたふっ素樹脂繊維の片撚り糸とポリエステル繊維の片撚り糸からなる双糸を経糸(よこ糸)及び緯糸(たて糸)として形成した織布からなる補強基材2は、送りローラ3によってPTFE粉末とレゾール型フェノール樹脂ワニスとの混合液4を貯えた容器5に送られ、容器5内に設けられた案内ローラ6及び7によって容器5内に貯えられた混合液4内を通過せしめられることにより、該補強基材2の表面に該混合液4が塗工される。ついで、混合液4が塗工された補強基材2は送りローラ8によって圧縮ロール9及び10に送られ、該圧縮ロール9及び10によって補強基材2の表面に塗工された混合液4が繊維組織隙間にまで含浸せしめられる。そして、該混合液4が含浸塗工された補強基材2に対して乾燥炉11内で溶剤を飛ばすと同時に該レゾール型フェノール樹脂ワニスの反応が進められ、これにより成形可能な摺動面材のプリプレグ(樹脂加工基材)12が作製される。図2は、方形状に切断した摺動面材用のプリプレグ12を示す斜視図である。
上記摺動面材プリプレグ12を使用した複層摺動部材13を図3〜図5に基づき説明する。複層摺動部材13の裏金14は、前記摺動面材のプリプレグ12の製造方法で使用した図1に示す製造装置と同様の製造装置によって同様の製造方法によって作製される。すなわち、アンコイラ1に巻かれた有機繊維又は無機繊維からなる織布15は、送りローラ3によってレゾール型フェノール樹脂ワニス16を貯えた容器5に送られ、容器5内に設けられた案内ローラ6及び7によって容器5内に貯えられたレゾール型フェノール樹脂ワニス内を通過せしめられることにより、該織布15の表面に該樹脂ワニスが塗工される。ついで、樹脂ワニスが塗工された織布15は送りローラ8によって圧縮ロール9及び10に送られ、該圧縮ロール9及び10によって該樹脂ワニスが含浸塗工された織布15に対して乾燥炉11内で溶剤を飛ばすと同時に該樹脂ワニスの反応が進められ、これにより成形可能な裏金14のプリプレグ17が作製される。図3は、方形状に切断した複数枚の裏金用のプリプレグ17を示す斜視図である。
図6及び図7は、前記摺動面材を摺動面(内周面)に一体に接合した円筒状の複層摺動部材の製造方法の一例を概略的に示した図である。円筒状の複層摺動部材は、ロールド成形装置を用いたロールド成形により作製することができる。図6に示すロールド成形装置は、通常、2つの加熱ローラ22と1つの加圧ローラ23を夫々が三角形の頂点に位置するように配置し、その真ん中に芯型24を置いて、この芯型24に前記プリプレグ12及び17を巻きつけ、該芯型24を一定方向に駆動回転させながら成形するもので、前記3本のローラ22、22及び23によって加熱、加圧しながら円筒状の複層摺動部材を得る成形方法である。
実施例1〜3
(摺動面材用の補強基材)
ふっ素樹脂繊維としてPTFE繊維を使用し、400デニールの紡績糸を280T/mで下撚り(Z撚り)を掛けて形成した片撚り糸と、30綿番手のポリエステル繊維の紡績糸を280T/mで下撚り(Z撚り)を掛けて形成した片撚り糸を準備した。これら片撚り糸をそれぞれ1本ずつ2本引き揃え、該片撚り糸の片撚り方向(Z方向)と反対側(S方向)に275T/mで撚り(S撚り)を掛けて双糸を形成した。この双糸を経糸(たて糸)及び緯糸(よこ糸)として、よこ糸の打ち込み本数を40本/インチ、たて糸の打ち込み本数を40本/インチの密度で平織した平織織布を作製し、この平織織布を摺動面材用の補強基材とした。
撹拌機、温度計及び冷却管を備えたセパラブルフラスコに、ビスフェノールA300gと37%ホルムアルデヒド水溶液192gを投入し、撹拌しながら25%アンモニア水溶液9gを投入したのち、常圧下で昇温し90℃の温度に到達後、2.5時間縮合反応させた。その後、0.015MPaの減圧下で80℃の温度まで昇温して水分の除去を行った。ついで、メタノール64gを添加して常圧下で85℃の温度まで昇温し、4時間縮合反応させて濃縮し、これを樹脂固形分60質量%となるようにメタノールで希釈してレゾール型フェノール樹脂(固形分60質量%のワニス)を作製した。実施例1〜3では、使用したフェノール類中のビスフェノールAのモル比率は、100モル%である。得られたレゾール型フェノール樹脂のGPC測定による数平均分子量Mnは900、分子量分布の分散度Mw/Mnは5.6であった。
(実施例1)補強基材(平織織布)43.5質量%、PTFE13質量%、レゾール型
フェノール樹脂43.5質量%、
(実施例2)補強基材(同上)40質量%、PTFE20質量%、レゾール型フェノー
ル樹脂40質量%、
(実施例3)補強基材(同上)37質量%、PTFE26質量%、レゾール型フェノー
ル樹脂37質量%、
からなる摺動面材用のプリプレグをそれぞれ作製した。
補強繊維織布として、単繊維(モノフィラメント)の直径が5μmで、集束本数が100本で構成されるガラス繊維単糸を使用し、緯糸(よこ糸)の打ち込み本数を65本/インチ、経糸(たて糸)の打ち込み本数を65本/インチの密度で平織して作製したガラス繊維平織織布を使用し、熱硬化性合成樹脂として前記と同様のレゾール型フェノール樹脂(固形分60質量%のワニス)を使用した。図1に示す製造装置のアンコイラ1に巻かれたガラス繊維平織織布15を送りローラ3によってレゾール型フェノール樹脂ワニスを貯えた容器5に送り、容器5内に設けられた案内ローラ6及び7によって容器5内に貯えられたレゾール型フェノール樹脂ワニス16内を通過せしめることにより、該平織織布15の表面に該樹脂ワニスを塗工した。ついで、樹脂ワニスが塗工された織布15を送りローラ8によって圧縮ロール9及び10に送り、該圧縮ロール9及び10によって該樹脂ワニスを含浸塗工した平織織布15を乾燥炉11内に送り、該乾燥炉11内で溶剤を飛ばすと同時に該樹脂ワニスの反応を進め、ガラス繊維平織織布40質量%、レゾール型フェノール樹脂60質量%からなる成形可能な裏金用のプリプレグ17を作製した。
前記裏金用のプリプレグを一辺の長さが31mmの方形状に切断し、これを前記図4に示す加熱加圧装置の金型18の方形状の凹所19内に10枚重ね合わせて積層した。一方、前記実施例1ないし実施例3の摺動面材用のプリプレグをそれぞれ一辺の長さが31mmの方形状に切断し、これを金型の凹所19内に積層した裏金用のプリプレグの上に3枚重ね合わせて積層したのち、金型18内で積層方向に160℃の温度で10分間加熱し、圧力7MPaで加圧成形して方形状の複層成形体を得、これに機械加工を施して一辺が30mm、厚さが5mmであって、裏金14と裏金14の表面に一体に接合した摺動面材の滑り層21とからなる複層摺動部材13を作製した。
(摺動面材用の補強基材)
ふっ素樹脂繊維としてFEP繊維(実施例4)、PFA繊維(実施例5)及びETFE繊維(実施例6)を使用し、それぞれ400デニールの紡績糸を300T/mで下撚り(Z撚り)を掛けて形成した片撚り糸と、30綿番手のポリエステル繊維の紡績糸を300T/mで下撚り(Z撚り)を掛けて形成した片撚り糸を準備した。これら片撚り糸をそれぞれ1本ずつ2本引き揃え、該片撚り糸の片撚り方向(Z方向)と反対側(S方向)に295T/mで撚り(S撚り)を掛けて双糸を形成した。この双糸を経糸(たて糸)及び緯糸(よこ糸)として、たて糸の打ち込み本数を40本/インチ、よこ糸の打ち込み本数を40本/インチの密度で平織した平織織布を作製し、この平織織布を摺動面材用の補強基材2とした。
前記実施例と同様のセパラブルフラスコに、ビスフェノールA160gと37%ホルムアルデヒド水溶液79gを投入し、撹拌しながらトリエチルアミン1.3gを投入したのち、常圧下で昇温し100℃の還流条件下で1時間縮合反応させた。その後一旦冷却し、フェノール32gと37%ホルムアルデヒド水溶液30gとトリエチルアミン0.3gとを投入した。ついで、常圧下で昇温し、100℃の還流条件下で2時間縮合反応を行ったのち、0.015MPaの減圧下で80℃の温度まで昇温して水分の除去を行った。ついで、メタノール24gを添加して常圧下で90℃の温度まで昇温し、4時間縮合反応させて濃縮し、これを樹脂固形分60質量%となるようにメタノールで希釈してレゾール型フェノール樹脂(固形分60質量%のワニス)を作製した。実施例4〜6では、使用したフェノール類中のビスフェノールAのモル比率は、67.4モル%である。得られたレゾール型フェノール樹脂のGPC測定による数平均分子量Mnは720、分子量分布の分散度Mw/Mnは14.3であった。
(実施例4)補強基材(平織織布)43.5質量%、PTFE13質量%、レゾール型
フェノール樹脂43.5質量%、
(実施例5)補強基材(同上)40質量%、PTFE20質量%、レゾール型フェノー
ル樹脂40質量%、
(実施例6)補強基材(同上)37質量%、PTFE26質量%、レゾール型フェノー
ル樹脂37質量%、
からなる摺動面材用のプリプレグをそれぞれ作製した。
裏金は前記実施例と同じガラス繊維平織織布40質量%、レゾール型フェノール樹脂60質量%からなる成形可能な裏金用のプリプレグを使用した。
前記実施例と同様にして、一辺が30mm、厚さが5mmであって、裏金と裏金の表面に一体に接合した摺動面材の滑り層とからなる複層摺動部材を作製した。
実施例7〜9
図6に示すロールド成形装置において、予め150℃の温度に加熱し、外径が60mmの芯型24の外周面に、幅51mmの長さに切断した前記実施例1ないし実施例3と同様の摺動面材用のプリプレグ12を3周分巻きつけた後、その外周面に前記実施例と同様の裏金用のプリプレグ17を巻きロール25より150℃の温度に加熱された加熱ローラ22を介して供給し、5MPaの圧力を掛けて加圧ローラ23で15周分巻きつけてロールド成形した。このようにして成形した円筒状の複層成形体26を芯型24に保持した状態で150℃の雰囲気温度に調整した加熱炉で加熱硬化させたのち冷却し、芯型24を抜き取り、円筒状の複層成形体26を作製した。この円筒状の複層成形体26に機械加工を施し、内径60mm、外径75mm、長さ50mmの寸法を有する図7に示すような円筒状の複層摺動部材27を作製した。実施例1と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を実施例7、実施例2と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を実施例8、実施例3と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を実施例9とした。
実施例10〜12
図6に示すロールド成形装置において、予め150℃の温度に加熱し、外径が60mmの芯型24の外周面に、幅51mmの長さに切断した前記実施例4ないし実施例6と同様の摺動面材用のプリプレグ12を3周分巻きつけた後、その外周面に前記実施例と同様の裏金用のプリプレグ17を巻きロール25より150℃の温度に加熱された加熱ローラ21を介して供給し、5MPaの圧力を掛けて加圧ローラ23で15周分巻きつけてロールド成形した。このようにして成形した円筒状の複層成形体26を芯型24に保持した状態で150℃の雰囲気温度に調整した加熱炉で加熱硬化させたのち冷却し、芯型24を抜き取り、円筒状の複層成形体26を作製した。この円筒状の複層成形体26に機械加工を施し、内径60mm、外径75mm、長さ50mmの寸法を有する図7に示すような円筒状の複層摺動部材27を作製した。実施例4と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を実施例10、実施例5と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を実施例11、実施例6と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を実施例12とした。
比較例1〜3
摺動面材用の補強基材として、経糸(たて糸)及び緯糸(よこ糸)を20綿番手のポリエステル繊維の紡績糸を使用し、経糸の打ち込み本数を43本/インチ、緯糸の打ち込み本数を42本/インチの密度で織った平織織布を使用した。前記実施例1ないし3と同様のPTFE粉末を含有したレゾール型フェノール樹脂を使用して、
(比較例1)補強基材(平織織布)43.5質量%、PTFE13質量%、レゾール型
フェノール樹脂43.5質量%、
(比較例2)補強基材(同上)40質量%、PTFE20質量%、レゾール型フェノー
ル樹脂40質量%、
(比較例3)補強基材(同上)37質量%、PTFE26質量%、レゾール型フェノー
ル樹脂37質量%、
からなる摺動面材用のプリプレグをそれぞれ作製した。
比較例4〜6
図6に示すロールド成形装置において、予め150℃の温度に加熱し、外径が60mmの芯型24の外周面に、幅51mmの長さに切断した前記比較例1ないし比較例3と同様の摺動面材用のプリプレグ12を3周分巻きつけた後、その外周面に前記実施例1ないし実施例3と同様の裏金用のプリプレグ16を巻きロール25より150℃の温度に加熱された加熱ローラ22を介して供給し、5MPaの圧力を掛けて加圧ローラ23で15周分巻きつけてロールド成形した。このようにして成形した円筒状の複層成形体26を芯型24に保持した状態で150℃の雰囲気温度に調整した加熱炉で加熱硬化させたのち冷却し、芯型24を抜き取り、円筒状の複層成形体26を作製した。この円筒状の複層成形体26に機械加工を施し、内径60mm、外径75mm、長さ50mmの寸法を有する図7に示すような円筒状の複層摺動部材27を作製した。比較例1と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を比較例4、比較例2と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を比較例5、比較例3と同様の摺動面材を使用した円筒状の複層摺動部材27を比較例6とした。
(1)スラスト試験
表1に記載の試験条件で摩擦係数及び摩耗量を測定した。摩耗量については、試験時間30時間終了後の寸法変化量で示した。
(1)ジャーナル揺動試験
表2及び表3に記載の試験条件で摩擦係数及び摩耗量を測定した。摩耗量については、試験時間100時間終了後の寸法変化量で示した。
水温20℃の水中に120日間浸漬し、その後取出して寸法変化率を測定した。
上記摩擦摩耗試験及び膨潤量の試験結果を表4〜表6に示す。表4〜表6において、レゾール型フェノール樹脂の数平均分子量Mn及び分散度Mw/Mnの測定は、GPCにより測定し、数値はポリスチレン標準物質による検量線から算出した。計測装置等は以下の通りである。
GPC装置:東ソー社製HLC−8120
カラム:東ソー社製TSKgel G3000HXL〔排除限界分子量(ポリスチレン換算)1×103〕1本に続けて、TSKgel G2000HXL〔排除限界分子量(ポリスチレン換算)1×104〕2本使用
検出器:東ソー社製のUV−8020
12 摺動面材用のプリプレグ
13 平板状の複層摺動部材
14 裏金
17 裏金用のプリプレグ
21 滑り層
27 円筒状複層摺動部材
Claims (13)
- ふっ素樹脂繊維の片撚り糸とポリエステル繊維の片撚り糸を少なくとも2本引き揃え、該片撚り糸の片撚り方向と反対方向の撚りを掛けて形成した双糸を経糸及び緯糸として形成した織布からなる補強基材に、四ふっ化エチレン樹脂を分散含有したレゾール型フェノール樹脂を含浸してなる摺動面材。
- ふっ素樹脂繊維は、ポリテトラフルオロエチレン繊維、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体繊維、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体繊維及びエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体繊維から選択される請求項1に記載の摺動面材。
- ふっ素樹脂繊維の片撚り糸は、少なくとも400デニールの糸である請求項1又は2に記載の摺動面材。
- ポリエステル繊維の片撚り糸は、少なくとも30綿番手の糸である請求項1から3のいずれか一項に記載の摺動面材。
- 片撚り糸は、下撚り(Z撚り)糸である請求項1から4のいずれか一項に記載の摺動面材。
- 片撚り糸の撚り数は、260〜300T/mである請求項1から5のいずれか一項に記載の摺動面材。
- 双糸の撚り数は、255〜295T/mである請求項1から6のいずれか一項に記載の摺動面材。
- 織布は、平織織布であり、該平織織布の密度は、経糸(たて糸)36〜44本/インチ、緯糸(よこ糸)36〜44本/インチである請求項1から7のいずれか一項に記載の摺動面材。
- レゾール型フェノール樹脂35〜50質量%、四ふっ化エチレン樹脂10〜30質量%及び補強基材35〜50質量%含む請求項1から8のいずれか一項に記載の摺動面材。
- レゾール型フェノール樹脂は、ビスフェノールAを50〜100モル%含むフェノール類とホルムアルデヒド類とをアミン類を触媒として合成され、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定による数平均分子量Mnが500〜1000でありかつ重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比としての分散度Mw/Mnが2.5〜15であるレゾール型フェノール樹脂ある請求項1から9のいずれか一項に記載の摺動面材。
- 四ふっ化エチレン樹脂は、高分子量四ふっ化エチレン樹脂又は低分子量四ふっ化エチレン樹脂のいずれかである請求項1から10のいずれか一項に記載の摺動面材。
- 全体形状が平板状でありかつ少なくとも摺動面において請求項1から11のいずれか一項に記載の摺動面材を備えた複層摺動部材。
- 全体形状が円筒状でありかつ少なくとも摺動面において請求項1から11のいずれか一項に記載の摺動面材を備えた複層摺動部材。
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