JP2011052151A - 配向膜印刷版の裏打ち用粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】粘着剤が印刷版の洗浄用溶剤であるＮＭＰに対して膨潤しにくく、貼り替えの必要が少ない配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートの提供。
【解決手段】基材シートの型面に沿って粘着剤層を備え、配向膜印刷版の背面に貼着される配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートであって、前記粘着剤層を形成する粘着剤が、重合性モノマーとして（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸を含むとともに、重合性モノマー混合物１００重量部中に、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを７０〜９９.５重量部、（メタ）アクリル酸を０．１〜５重量部の割合で配合された重合性モノマー混合物中の重合性モノマーを共重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主成分として含むことを特徴とする配向膜印刷版の裏打ち用粘着シート。
【選択図】なし

Description

本発明は、配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートに関する。

液晶表示装置の液晶パネルは、液晶材料を配向させることを目的として、液晶基板の表面にポリイミド樹脂からなる配向膜が設けられている。
すなわち、この配向膜の製造方法は、アニックスロールとドクターロールと呼ばれる２つの回転ロールの間に液状の配向膜樹脂を滴下し、薄膜状に賦形したのち、この薄膜状賦形体を印刷版が係止された版胴に供給して、薄膜状賦形体の一方の面を印刷版に沿わせて版形状を薄膜状賦形体の一方の面に印刷する。そして、印刷後、版形状が印刷された薄膜状体の他方の面を下方のテーブル上に載置された液晶基板上に沿わせて薄膜状体を液晶基板上に転写したのち、加熱等によって配向膜樹脂を硬化させて液晶基板の表面に一体に設けるようになっている（特許文献１参照）。

一方、上記のようにして配向膜の印刷に用いた印刷版は、通常、配向膜樹脂の溶剤として用いられるＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、「ＮＭＰ」と記す）を用いて付着した配向膜樹脂を除去（＝洗浄）したのち、再使用の必要が生じるまで保管されるようになっている（特許文献２参照）。
また、印刷版は、通常、ゴムや柔らかな合成樹脂で形成されており、そのままでは、版胴への取付作業などの作業性が悪いため、裏打ち材として、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と記す）等からなる基材シートの一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを裏面に貼着することによって補強を図り、作業性を向上させるようにしている。

ところで、印刷版は、一旦版胴にセットされると、印刷版に裏打ち材が貼着されたままの状態で繰り返し使用される。そして、印刷版は、版胴にセットされて繰り返し使用中に、配向膜樹脂の付着によって汚れてくるため、必要に応じてＮＭＰで洗浄されるようになっているが、その洗浄回数が５０〜６０回にも上る。
すなわち、ＮＭＰに曝される頻度が高いため、印刷版を何度か使用しているうちに、どうしてもＮＭＰが基材シートの端部から粘着剤の中に浸入して、粘着剤を膨潤させてしまい、粘着シートが剥がれやすくなる。
したがって、従来の粘着剤を用いた場合、印刷版の使用限度内で、何度も粘着シートの貼り替えを行わなければならないという問題がある。

特開2001-343649号公報 特開2007-283662号公報

本発明は、上記事情に鑑みて、粘着剤が印刷版の洗浄用溶剤であるＮＭＰに対して膨潤しにくく、貼り替えの必要が少ない配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートを提供することを目的としている。

上記目的を達成するために、本発明にかかる配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートは、基材シートの型面に沿って粘着剤層を備え、配向膜印刷版の背面に貼着される配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートであって、前記粘着剤層を形成する粘着剤が、重合性モノマーとして（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸を含むとともに、重合性モノマー混合物１００重量部中に、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを７０〜９９.５重量部、（メタ）アクリル酸を０．１〜５重量部の割合で配合された重合性モノマー混合物中の重合性モノマーを共重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主成分として含むことを特徴としている。

本発明において、粘着剤層を形成する粘着剤は、重合性モノマー混合物１００重量部中に、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを７０〜９９．５重量部（好ましくは８０〜９９重量部）、（メタ）アクリル酸を０．１〜５重量部（好ましくは０．５〜４重量部）含む重合性モノマー混合物中の重合性モノマーを共重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主成分として含むことが必須であるが、その理由は、以下のとおりである。
すなわち、重合性モノマー混合物１００重量部中の（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルの配合割合が７０重量部未満であると、粘着剤層の柔軟性が不足し、耐ＮＭＰ性能も低下するおそれがあり、９９．５重量部を越えると、粘着力が低く使用中に剥がれるおそれがある。

重合性モノマー混合物１００重量部中の（メタ）アクリル酸の配合割合が０．１重量部未満であると、粘着力が低く使用中に剥がれるおそれがあり、５重量部を超えると、耐ＮＭＰ性能が低下するおそれがある。

重合性モノマー混合物中には、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸が上記の配合割合の範囲で含まれていれば、本発明の目的を阻害しない範囲で、他の重合性モノマーを含んでいても構わない。
他の重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸エチル、アクリルアミド、酢酸ビニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、シクロヘキシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーやビニルモノマー等が挙げられ、中でも 架橋剤との反応性に優れ、ゲル分率をコントロールしやすいという理由からアクリル酸２−ヒドロキシエチルが好ましい。

アクリル酸２−ヒドロキシエチルの配合割合は、特に限定されないが、重合性モノマー混合物１００重量部中０．１〜１重量部が好ましい。
上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量で３０万〜１００万が好ましい。すなわち、分子量が小さすぎると、ＮＭＰ含浸による粘着剤の膨潤が起こる場合があり、大きすぎると初期タック性、粘着力が不足する場合がある。
なお、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって希釈して得られた希釈液をフィルターで濾過し、得られた濾液に基づいて、（メタ）アクリル酸エステル共重合体のポリスチレン換算分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定（以下、「ＧＰＣ測定法」と記す）することにより得ることができる。上記ゲルパーミエーションクロマトグラフとしては、例えば、Water社の商品名「2690 Separations Model」などの市販品を用いることができる。

また、粘着剤中には、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体以外に、本発明の目的を阻害しない範囲で、架橋剤、粘着付与樹脂等が必要に応じて配合されていてもよく、架橋剤を添加して粘着剤を構成する樹脂の主鎖間に架橋構造を形成するのが好ましい。
すなわち、架橋剤の種類や量を適宜、調整することによって、粘着剤のゲル分率を所望の範囲に調整することが容易になる。

上記ゲル分率は、特に限定されないが、２０〜８０とすることが好ましい。すなわち、ゲル分率が２０未満では、ＮＭＰ含浸による粘着剤の膨潤が起こることがあり、８０を超えると、粘着力やタック姓が低下する可能性がある。
なお、上記ゲル分率は、例えば、下記の方法により測定することができる。
まず、本発明の粘着テープを５０ｍｍ×２５ｍｍの平面長方形状に切断して試験片を作製する。得られた試験片を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレスメッシュを介して試験片を酢酸エチルから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。そして、乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式（１）を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片に用いた粘着テープには、離型紙又は離型フィルムは積層されていない。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ₂−Ｗ₀）／（Ｗ₁−Ｗ₀） （１）
式（１）中、Ｗ₀は基材の重量を表し、Ｗ₁は浸漬前の試験片の重量を表し、Ｗ₂は浸漬し乾燥した後の試験片の重量を表す。

上記架橋剤としては、特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤などが挙げられ、耐熱性および耐久性などの物性を発現しやすいため、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
架橋剤の配合量は、少ないと、ＮＭＰ含浸時に粘着剤の膨潤が起こることがあり、多いと、粘着剤の粘着力やタックが低下することがあるので、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して０．２〜２．０重量部が好ましく、０．３〜１．５重量部がより好ましく、０．５〜１．０重量部が更に好ましい。
すなわち、架橋剤の配合量が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部あたり、０．２重量部未満では、粘着剤の架橋が不充分となりＮＭＰ含浸時に粘着剤の膨潤が起こることがあり、２．０重量部を超えると、粘着剤の粘着力やタック性が低下するおそれがある。

粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着シートに用いられる公知のものを使用できる。

粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、２０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７０μｍがより好ましく、３０〜５０μｍが更に好ましい。
すなわち、粘着剤層の厚みが薄すぎると、粘着剤層の粘着力が不充分となり、使用中に粘着剤層上に固定した配向膜印刷版が剥離するおそれがあり、厚すぎると凝集力や再剥離性が低下するおそれがある。

本発明において、基材シートとしては、配向膜印刷版の印刷性能を阻害せず、印刷版の洗浄用溶剤、特にＮＭＰに対して耐性を備えていれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の合成樹脂シートが挙げられ、中でも耐薬品性、強度的にも優れるとともに幅広シートとしても厚み精度のよいものが準備しやすいことから、ＰＥＴが好ましい。
基材シートの厚みは、裏打ち効果が得られれば、特に限定されないが、２０〜５００μｍ程度が好ましく、１００〜３００μｍが更に好ましい。基材が薄すぎると印刷版にコシがでにくく、補強効果が不十分で、基材が厚すぎると印刷版への取り付け作業や生産性などに問題がでる場合がある。
さらに、基材シートの粘着剤層と接する面は、必要に応じて、コロナ放電処理、プライマー処理等の易接着処理を施し、濡れ性を向上させるようにしても構わない。

本発明にかかる配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートは、粘着剤層を形成する粘着剤が、重合性モノマーとして（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸を含むとともに、重合性モノマー混合物１００重量部中に、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを７０〜９９．５重量部、（メタ）アクリル酸を０．１〜５重量部の割合で配合された重合性モノマー混合物中の重合性モノマーを共重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主成分として含むので、粘着剤層が配向膜印刷版の洗浄用に用いられるＮＭＰ等の溶剤に対して耐性に優れたものとなる。したがって、配向膜印刷版の裏打ち材として長期間の使用に耐えることができる。
また、この裏打ち用粘着シートは、従来の配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートと同様に、印刷版の裏面に貼着することによって補強を図った状態で、印刷版とともに版胴にセットされて使用される。

以下に、本発明の実施例と比較例とを詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器を用意し、この反応器内に、アクリル酸−２−エチルヘキシル９８．３５重量部と、アクリル酸１．５重量部と、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル０．１５重量部とからなる重合性モノマー混合物１００重量部と、酢酸エチル８０重量部とを投入した。
そして、反応機内を窒素置換した後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤としてラウロイルパーオキシド０．１重量部を添加したのち、７０℃で５時間還流させて、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）を得た。
上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）の重量平均分子量を測定したところ、７８万であった。
つぎに、上記のようにして得た（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤 (日本ポリウレタン社製商品名コロネートL-４５)０．５重量部添加し１０分間攪拌して粘着剤溶液を得た。
得られた粘着剤溶液を、３８μｍの離型性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴ離型フィルム」と記す）にアプリケーターを用いて塗布し、１００℃で３分間乾燥させて粘着剤溶液中の酢酸エチルを除去して、ＰＥＴ離型フィルム上に３５μｍの粘着剤層を形成した後、この粘着剤層上に基材となる厚み２５０μｍのポリエチレンテレフタレートシートを重ね合わせて、サンプル粘着シートを得た。

（実施例２）
重合性モノマー混合物を、アクリル酸−２−エチルヘキシル８８．３５重量部と、アクリル酸１．５重量部と、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル０．１５重量部、アクリル酸−ｔ−ブチル１０．００重量部とから構成した以外は、上記実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｂ）を得た。
なお、上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｂ）の重量平均分子量を測定したところ、７０万であった。
そして、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）に代えて、上記のようにして得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｂ）を用いた以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（実施例３）
重合性モノマー混合物を、アクリル酸−２−エチルヘキシル９０．００重量部と、酢酸ビニル９．００部、アクリル酸０．８５重量部、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル０．１５重量部とから構成した以外は、上記実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｃ）を得た。
なお、上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｃ）の重量平均分子量を測定したところ、７２万であった。
そして、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）に代えて、上記のようにして得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｃ）を用いた以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（実施例４）
重合性モノマー混合物を、アクリル酸−２−エチルヘキシル８１．００重量部と、シクロヘキシルメタクリレート１４．００部、アクリル酸４．００重量部、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル０．３重量部、アクリルアミド０．７重量部とから構成した以外は、上記実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｄ）を得た。
なお、上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｄ）の重量平均分子量を測定したところ、５４万であった。
そして、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）に代えて、上記のようにして得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｄ）を用いた以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（実施例５）
イソシアネート系架橋剤の添加量を０．２重量部とした以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（実施例６）
イソシアネート系架橋剤の添加量を０．１重量部とした以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（実施例７）
イソシアネート系架橋剤の添加量を１．０重量部とした以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（実施例８）
重合性モノマーとしてのアクリル酸２−ヒドロキシエチルに代えて、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを用いた以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｅ）を得た。
なお、上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｅ）の重量平均分子量を測定したところ、６８万であった。
つぎに、上記のようにして得た（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｅ）１００重量部に対し、キシレン樹脂（フドー社製商品名Ｔ-60）１０重量部及びイソシアネート系架橋剤 (日本ポリウレタン社製商品名コロネートL-４５)１．５重量部添加し１０分間攪拌して粘着剤溶液を得たのち、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（比較例１）
重合性モノマー混合物を、アクリル酸−２−エチルヘキシル５４．９重量部と、アクリル酸−ｔ−ブチル３８重量部と、アクリル酸エチル４．２重量部と、アクリル酸２．５重量部と、アクリルアミド０．４重量部とから構成した以外は、上記実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｆ）を得た。
なお、上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｆ）の重量平均分子量を測定したところ、５０万であった。
そして、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）に代えて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｆ）を用いた以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（比較例２）
重合性モノマー混合物を、アクリル酸−２−エチルヘキシル６５重量部と、アクリル酸１０重量部と、アクリル酸−ｔ−ブチル２５重量部とから構成した以外は、上記実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｇ）を得た。
なお、上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｇ）の重量平均分子量を測定したところ、７５万であった。
そして、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）に代えて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｇ）を用いた以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

（比較例３）
重合性モノマー混合物を、アクリル酸−２−エチルヘキシル９１．８５重量部と、アクリル酸８重量部、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル０．１５重量部とから構成した以外は、上記実施例１と同様にして（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｈ）を得た。
なお、上述のＧＰＣ測定法を用いて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｈ）の重量平均分子量を測定したところ、９０万であった。
そして、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ａ）に代えて、得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ｈ）を用いた以外は、上記実施例１と同様にしてサンプル粘着シートを得た。

上記実施例１〜８及び比較例１〜３で得られたサンプル粘着シートについて、耐ＮＭＰ性及び粘着力を調べ、その結果を表１に示した。
なお、表中、共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を示す。また、耐ＮＭＰ性、粘着力については、以下のようにして判定した。

（１）耐ＮＭＰ性
サンプル粘着シートを温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下にて１時間放置した。
その後、サンプル粘着シートを縦３０ｍｍ×横３０ｍｍに切り出し、試験片を得た。
この試験片のＰＥＴ離型フィルム剥がして２５０μｍの縦３０ｍｍ×横３０ｍｍＰＥＴフィルム（東レ社製）に２ｋｇのローラーで押圧して粘着剤層にＰＥＴフィルムを貼着した。
そして、ＰＥＴフィルムが貼着された試験片を温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下にて１２時間放置したのち、ＮＭＰ（キシダ化学社製）に浸漬し常温で一週間放置した。
一週間放置後、ＮＭＰから試験片を取り出し、ＰＥＴフィルムの端から膨潤した粘着剤が染み出していないかを確認した。その後、試験片から貼着したＰＥＴフィルムを剥がし、試験片の四方の端縁からＮＭＰが浸漬して変性している部分の長さを測定し、その平均値を求めた。

（２）粘着力
サンプル粘着シートを裁断して２５ｍｍ×１５０ｍｍの平面形状を有する試験片を用意した。次にポリカーボネート版に１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを両面テープで固定したものを用意した。試験片からＰＥＴ離型フィルムを剥離し、露出した試験片の粘着剤層をポリカーボネート版に貼着されたポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせて試験積層体を得た。その後、試験積層体の試験片の上に２．０ｋｇのゴムローラを載せて、３００ｍｍ／分の速度でゴムローラを一往復させたのち、２３℃で２０分間放置し、試験サンプルを用意した。
得られた試験サンプルについて、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で９０°方向の引張試験を行い、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

上記表１から，本発明の粘着シートが、粘着剤が基材としてのポリエチレンテレフタレートに対する粘着力に優れ、かつＮＭＰに長時間浸漬してもＮＭＰが浸入しにくいことがよくわかる。

Claims (5)

1. 基材シートの型面に沿って粘着剤層を備え、配向膜印刷版の背面に貼着される配向膜印刷版の裏打ち用粘着シートであって、
   前記粘着剤層を形成する粘着剤が、重合性モノマーとして（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸を含むとともに、重合性モノマー混合物１００重量部中に、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルを７０〜９９.５重量部、（メタ）アクリル酸を０．1〜５重量部の割合で配合された重合性モノマー混合物中の重合性モノマーを共重合させて得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を主成分として含むことを特徴とする配向膜印刷版の裏打ち用粘着シート。
2. 重合性モノマー混合物が、アクリル酸２−ヒドロキシエチルを含む請求項１に記載の配向膜印刷版の裏打ち用粘着シート。
3. 基材シートが、ポリエチレンテレフタレートで形成されている請求項１または請求項２に記載の配向膜印刷版の裏打ち用粘着シート。
4. 粘着剤が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部あたり、０．２〜２．０重量部の割合で架橋剤を含む請求項１〜請求項３のいずれかに記載の配向膜印刷版の裏打ち用粘着シート。
5. 粘着剤層の厚みが、２０〜１００μｍである請求項１〜請求項４のいずれかに記載の配向膜印刷版の裏打ち用粘着シート。