JP2011050855A - Exhaust gas purifying apparatus - Google Patents
Exhaust gas purifying apparatus Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011050855A JP2011050855A JP2009202172A JP2009202172A JP2011050855A JP 2011050855 A JP2011050855 A JP 2011050855A JP 2009202172 A JP2009202172 A JP 2009202172A JP 2009202172 A JP2009202172 A JP 2009202172A JP 2011050855 A JP2011050855 A JP 2011050855A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- catalyst
- sio
- nox
- lafeo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 111
- 229910017771 LaFeO Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 65
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 45
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 27
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 16
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 10
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000018537 nitric oxide storage Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
Description
本発明は、排ガスを浄化する排ガス浄化装置に係り、特に、窒素酸化物（以下、ＮＯｘ）を浄化する排ガス浄化装置に関する。 The present invention relates to an exhaust gas purification device that purifies exhaust gas, and more particularly to an exhaust gas purification device that purifies nitrogen oxides (hereinafter referred to as NOx).
環境改善を目的に、ボイラや内燃機関などの熱機関の排ガス中の有害物質である一酸化炭素（ＣＯ），ＮＯｘ，炭化水素（以下ＨＣ）の低減が求められている。さらに、地球温暖化防止のため温室ガスである二酸化炭素（ＣＯ2）の削減が求められている。 For the purpose of improving the environment, reduction of carbon monoxide (CO), NOx, and hydrocarbons (hereinafter referred to as HC), which are harmful substances in exhaust gas from heat engines such as boilers and internal combustion engines, is required. Furthermore, reduction of carbon dioxide (CO 2 ), which is a greenhouse gas, is required to prevent global warming.
熱機関の排ガス中のＮＯｘを連続的に浄化するには、アンモニア（以下ＮＨ3）による選択還元触媒を使う方法，熱分解によりＮＨ3を生成する尿素を使う方法，炭化水素（以下ＨＣ）による選択還元触媒を使う方法などがある。また、内燃機関の場合、リーンＮＯｘ触媒を用いる方法もある。これは、燃料希薄燃焼排ガス中（以下リーン）でＮＯｘをリーンＮＯｘ触媒に吸着し（本願では、吸着と吸蔵を区別せず吸着で統一して記載した）、燃料過剰燃焼排ガス中（以下リッチ）でリーンＮＯｘ触媒に吸着したＮＯｘを、排ガス中のＣＯやＨＣによって還元浄化している。ディーゼルエンジンの場合、通常はリーンで運転し、燃料の軽油を適宜噴射することでリッチ排ガスを作り出している。このように従来の方法では、還元剤であるＮＨ3，尿素，ＨＣ，軽油（成分はＨＣ）を供給するシステムが必要になるため、装置導入費用が高くなると同時に、還元剤の費用が運転コストに上乗せされる。 To continuously purify NOx in exhaust gas from heat engines, a method using a selective reduction catalyst with ammonia (hereinafter referred to as NH 3 ), a method using urea that generates NH 3 by thermal decomposition, and a hydrocarbon (hereinafter referred to as HC) There is a method using a selective reduction catalyst. In the case of an internal combustion engine, there is a method using a lean NOx catalyst. This is because NOx is adsorbed to the lean NOx catalyst in the lean fuel flue gas (hereinafter referred to as lean) (in this application, the adsorption and storage are not differentiated and described as unified) and in the fuel excess combustion exhaust gas (hereinafter rich). The NOx adsorbed on the lean NOx catalyst is reduced and purified by CO or HC in the exhaust gas. In the case of a diesel engine, it is usually operated lean and a rich exhaust gas is produced by appropriately injecting light oil of fuel. As described above, the conventional method requires a system for supplying the reducing agents NH 3 , urea, HC, and light oil (components are HC), which increases the cost of introducing the apparatus and at the same time reduces the operating cost of the reducing agent. Is added.
安価にＮＯｘを還元浄化するには、排ガス中に存在するＣＯを還元材に用いる方法が考えられる。ところが、熱機関の排ガスには、酸素が数％存在するため、ＣＯが排ガス中のＯ2と反応してＣＯ2になって消費され、ＮＯｘの還元が進行にしくいという問題が生じていた。リーンＮＯｘ触媒上を例にとってＮＯｘの浄化を説明する。リーンでは、触媒上でＮＯがＮＯ2に酸化され、ＮＯ2がアルカリ金属やアルカリ土類金属上に吸着する。リッチでは、吸着したＮＯ2が還元剤によりＮ2に還元される。このように、ＮＯｘはＮＯ2として存在した場合に還元が進行する。そのため、積極的にＮＯをＮＯ2の酸化する機能とＮＯ2を還元する機能を組合せた発明がなされている。特許文献１には、セリアとアルミナの複合酸化物にＰｔ担持した第一触媒とＮＯｘ吸蔵還元触媒を組合せが記載されている。この組合せでは、リーンにおいて第一触媒でＮＯをＮＯ2へ酸化し、ＮＯｘ吸蔵還元触媒でＮＯ吸蔵反応を行い、その後、リッチに切り替えてＮＯｘ吸蔵還元触媒のＮＯｘを還元している。そのため、ＮＯｘ浄化のためには、リーンとリッチの切り替えが必要である。特許文献２には、Ｉｒ触媒の第一触媒部とペロブスカイト酸化物の第二触媒から構成され、第二触媒部でＮＯをＮＯ2に酸化し、第一触媒でＨＣを用いてＮＯ2をＮ2に還元している触媒の組合せが記載されている。そのため、この組合せではリーン・リッチ制御が不要であるが、この発明でのＩｒ触媒は反応機構上ＨＣが必要となっている。さらに、ペロブスカイト酸化物のＬａＣｏＯ3酸化物はＮＯをＮＯ2に酸化する能力が高いため、ＣＯも酸化してしまう。
In order to reduce and purify NOx at a low cost, a method using CO present in the exhaust gas as a reducing material can be considered. However, since the exhaust gas of the heat engine contains several percent of oxygen, there is a problem that CO reacts with O 2 in the exhaust gas to be consumed as CO 2 , and NOx reduction is difficult to proceed. The purification of NOx will be described taking the lean NOx catalyst as an example. In lean, NO is oxidized to NO 2 on the catalyst, and NO 2 is adsorbed on the alkali metal or alkaline earth metal. In the rich state, the adsorbed NO 2 is reduced to N 2 by the reducing agent. Thus, NOx is reduced proceeds when present as NO 2. Therefore, inventions have been made that combine the function of positively oxidizing NO with NO 2 and the function of reducing NO 2 .
特許文献１では、リーンとリッチへの切り替えが必要であり、常時酸素過剰雰囲気では吸蔵したＮＯｘは還元できない。特許文献２は、還元のためにＨＣが必要で、ペロブスカイト酸化物のＬａＣｏＯ3は還元剤のＣＯを酸化で消費してしまい、ＣＯによるＮＯｘの還元が進まない。
In
本発明の目的は、排ガス中にＨＣが含まれなくとも、酸素過剰雰囲気において排ガス中のＣＯでＮＯｘを還元浄化する排ガス浄化装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an exhaust gas purification apparatus that reduces and purifies NOx with CO in exhaust gas in an oxygen-excess atmosphere even if HC is not included in the exhaust gas.
すなわち、本発明は、ＣＯとＮＯｘを含有し、酸素過剰の排ガスを排出する熱機関の排ガス流路に配置される排ガス浄化装置であって、ＮＯをＮＯ2に酸化する機能を有するＬａＦｅＯ3で表されるペロブスカイト酸化物触媒を前記排ガス中の上流側に配置し、ＮＯ2をＮ2に還元する触媒を下流側に配置することを特徴としている。なお、ボイラ，内燃機関を熱機関と言う。 That is, the present invention is an exhaust gas purification apparatus that is disposed in an exhaust gas flow path of a heat engine that contains CO and NOx and exhausts exhaust gas containing excess oxygen, and is LaFeO 3 having a function of oxidizing NO to NO 2. The perovskite oxide catalyst represented is arranged on the upstream side in the exhaust gas, and the catalyst for reducing NO 2 to N 2 is arranged on the downstream side. The boiler and internal combustion engine are called heat engines.
本発明では、ＮＯをＮＯ2に酸化する機能を有するＬａＦｅＯ3と、ＮＯ2をＮ2に還元する触媒を用いる。 In the present invention, LaFeO 3 having a function of oxidizing NO to NO 2 and a catalyst for reducing NO 2 to N 2 are used.
ＮＯ2をＮ2に還元する触媒の具体的組合せとしては、好ましくは、ＳｉＯ2とＩｒからなる触媒である。 A specific combination of catalysts for reducing NO 2 to N 2 is preferably a catalyst composed of SiO 2 and Ir.
ＮＯ2をＮ2に還元する触媒の具体的組合せとしては、好ましくは、ＳｉＯ2とＩｒとＰからなる触媒である。 A specific combination of catalysts for reducing NO 2 to N 2 is preferably a catalyst composed of SiO 2 , Ir and P.
排ガス中のＣＯを利用してＮＯｘを還元するため、ＮＯｘの還元剤であるＨＣやＮＨ3などを別途供給する手段を必要としない。 Since NOx is reduced using CO in the exhaust gas, no means for separately supplying HC, NH 3 or the like, which is a NOx reducing agent, is required.
排ガス中のＣＯを利用してＮＯｘを還元するときに、ＳＯｘが含まれない場合は、ＮＯ2をＮ2に還元する触媒にＳｉＯ2とＩｒとＰからなる触媒を用いることで、ＮＯｘ浄化率をさらに高めることができる。 When using the CO in the exhaust gas to reduce NOx, if not contain SOx, by using a catalyst composed of SiO 2 and Ir and P in catalyst for reducing NO 2 to N 2, NOx purification rate Can be further enhanced.
排ガス中のＣＯを利用してＮＯｘを還元するときに、ＳＯｘを含む場合は、ＮＯ2をＮ2に還元する触媒にＳｉＯ2とＩｒからなる触媒を用いることでよりＮＯｘ浄化率を高めることができる。 When using the CO in the exhaust gas to reduce NOx, if it contains SOx, that enhance the NOx purification rate by using a catalyst composed of SiO 2 and Ir on the catalyst to reduce NO 2 to N 2 it can.
ペロブスカイト酸化物では、組成の活性成分を選択することで、酸化機能を調整することができる。ＡＢＯ3（Ａ，Ｂはペロブスカイト構造のサイト）においてＡサイトをＬａとしたＬａＢＯ3（Ｂサイト元素をＢで表記）ペロブスカイト酸化物の場合、ＨＣの酸化能力は高活性Ｃｏ，Ｍｎ，中活性Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｒ，低活性Ｔｉ，Ａｌとされている（希土類の材料技術ハンドブック，エヌ・ティー・エス（２００８）Ｐ５２４）。本発明では、ＮＯをＮＯ2に酸化しつつ還元剤のＣＯは酸化しないＮＯ選択酸化性が求められる。各種ペロブスカイトを合成し検討した結果、ＬａＦｅＯ3がＮＯ選択酸化性を有することを見出した。このＬａＦｅＯ3とＮＯ2をＮ2に還元する触媒を組合せることにより、酸素過剰排ガス中においてＣＯを還元剤としてＮＯを浄化できる。 In the perovskite oxide, the oxidation function can be adjusted by selecting the active component of the composition. In ABO 3 (A and B are sites having a perovskite structure), a LaBO 3 perovskite oxide in which the A site is La (the B site element is represented by B) has a high activity of Co, Mn, and a medium active Ni. , Fe, Cr, low activity Ti, Al (rare earth material technology handbook, NTS (2008) P524). In the present invention, NO selective oxidization property that oxidizes NO to NO 2 but does not oxidize CO of the reducing agent is required. As a result of synthesizing and examining various perovskites, it was found that LaFeO 3 has NO selective oxidation property. By combining this LaFeO 3 and a catalyst that reduces NO 2 to N 2 , NO can be purified using CO as a reducing agent in the oxygen-excess exhaust gas.
酸素過剰排ガス中において、ＮＯ2をＮ2に還元する触媒としては、ＩｒとＳｉＯ2からなる触媒や、ＩｒとＳｉＯ2にさらにＰを加えた触媒が挙げられる。しかしながら、これら具体的な組成に関わらず、酸素過剰排ガス中でＮＯ2をＮ2に還元できる触媒であれば適用できる。また、排ガスにＳＯ2を含む場合は、ＮＯ2をＮ2に還元できる触媒としてＳｉＯ2とＩｒからなる触媒、排ガスにＳＯ2を含まない場合は、ＳｉＯ2とＩｒとＰを担持した触媒を用いることで、ＮＯｘ浄化率をより高めることができる。 Examples of the catalyst for reducing NO 2 to N 2 in oxygen-excess exhaust gas include a catalyst composed of Ir and SiO 2 and a catalyst obtained by further adding P to Ir and SiO 2 . However, regardless of these specific compositions, any catalyst that can reduce NO 2 to N 2 in oxygen-excess exhaust gas can be applied. When the exhaust gas contains SO 2 , a catalyst composed of SiO 2 and Ir as a catalyst capable of reducing NO 2 to N 2. When the exhaust gas does not contain SO 2 , a catalyst supporting SiO 2 , Ir and P is used. By using it, the NOx purification rate can be further increased.
本発明のＣＯによるＮＯｘ還元触媒は、排ガス中にＨＣが含まれなくとも、排ガス中のＣＯでＮＯｘを還元浄化できる。その結果、装置コストを安価にでき、また運転コストを低く抑えることができる The NOx reduction catalyst using CO of the present invention can reduce and purify NOx with CO in the exhaust gas even if the exhaust gas does not contain HC. As a result, the equipment cost can be reduced and the operating cost can be kept low.
本発明をさらに詳細に説明する。 The present invention will be described in further detail.
ＮＯ選択酸化触媒であるＬａＦｅＯ3の原料は、合成方法により硝酸塩，酢酸塩，炭酸塩などが利用できる。合成方法は、錯体重合法，ゾルゲル法，アルコキシド法などがある。単相のＬａＦｅＯ3を低温で合成できる手法が望ましい。本発明では低温湿式合成法を用いた。この方法は、原料の硝酸塩をエチレングルコールに溶解後、アセチルアセトンを加えて錯体化し、さらにポリビニールアルコール水溶液を添加した後、乾燥，焼成を行い、ＬａＦｅＯ3を合成する手法である。 As a raw material for LaFeO 3 which is a NO selective oxidation catalyst, nitrates, acetates, carbonates and the like can be used by a synthesis method. Examples of the synthesis method include a complex polymerization method, a sol-gel method, and an alkoxide method. A technique capable of synthesizing single-phase LaFeO 3 at a low temperature is desirable. In the present invention, a low temperature wet synthesis method was used. This method is a method of dissolving LaFeO 3 by dissolving raw material nitrate in ethylene glycol, adding acetylacetone to form a complex, adding a polyvinyl alcohol aqueous solution, drying and firing.
ＮＯ2をＮ2に還元する触媒は、ＩｒとＳｉＯ2からなる触媒、ＩｒとＳｉＯ2とＰからなる触媒を記載している。Ｉｒの担持量はＳｉＯ2に対して２〜０.０１ｗｔ％添加することでＮＯ2をＮ2に還元する効果が発現する。Ｉｒは貴金属であり、費用と効果を勘案すると１〜０.０５ｗｔ％が望ましい。ＰはＩｒに対してモル比で１０から５０倍の量を添加することが望ましい。 As the catalyst for reducing NO 2 to N 2 , a catalyst composed of Ir and SiO 2 and a catalyst composed of Ir, SiO 2 and P are described. The effect of reducing NO 2 to N 2 is manifested by adding 2 to 0.01 wt% of Ir with respect to SiO 2 . Ir is a noble metal, and considering the cost and effect, 1 to 0.05 wt% is desirable. P is preferably added in an amount of 10 to 50 times the molar ratio of Ir.
触媒の使用形態に特に制限はない。排ガスと効率的に接触できることが望ましいため、接触面積が高くなるように基材に触媒粉末をコートすることがＮＯ選択酸化効果とＮＯ2還元効果が高まる。例えば、自動車の触媒に使用されるハニカム状の基材やボイラ脱硝装置などに用いられる波型の鋼鈑に触媒粉末をコートすると、ガスと触媒の接触効率が高くなる。もちろん、触媒粉末を成形し所定の粒度に分級した粒状触媒を用いてもかまわない。 There is no restriction | limiting in particular in the usage form of a catalyst. Since it is desirable to be able to contact the exhaust gas efficiently, coating the catalyst powder on the base material so as to increase the contact area increases the NO selective oxidation effect and the NO 2 reduction effect. For example, when the catalyst powder is coated on a corrugated steel plate used for a honeycomb base material used in automobile catalysts or boiler denitration equipment, the contact efficiency between the gas and the catalyst increases. Of course, a granular catalyst obtained by forming a catalyst powder and classifying it into a predetermined particle size may be used.
触媒の配置については、排ガス流路内で他の装置や触媒でＣＯが消費されないことが望ましい。ボイラでは、複数の装置や触媒が排ガス流路に設置される場合、本発明触媒の上流でＣＯが消費されることは好ましくない。そのため、ボイラ排ガスのダストを落下させた後、もしくは電気集塵機の下流など、酸化反応を伴わない機器の下流に、ＮＯ選択酸化触媒のＬａＦｅＯ3を上流側に、ＮＯ2をＮ2還元する触媒を下流側にして設置することが望ましい。ディーゼルエンジンでは、排ガス流路内に酸化触媒やディーゼルパティキュレートフィルタ（以下、ＤＰＦ）、そしてＮＯｘ選択還元触媒が設置してある。酸化触媒に変えて本発明のＮＯ選択酸化触媒であるＬａＦｅＯ3を、ＮＯｘ選択還元触媒の代わりにＮＯ2をＮ2に還元する触媒を設置することが望ましい。 Regarding the arrangement of the catalyst, it is desirable that the CO is not consumed by another device or catalyst in the exhaust gas passage. In a boiler, when a plurality of devices and catalysts are installed in the exhaust gas flow path, it is not preferable that CO is consumed upstream of the catalyst of the present invention. Therefore, after dropping the dust from the boiler exhaust gas, or downstream of equipment that does not involve an oxidation reaction, such as downstream of the electrostatic precipitator, a catalyst that reduces NO 2 to N 2 on the upstream side with LaFeO 3 of the NO selective oxidation catalyst. It is desirable to install it downstream. In a diesel engine, an oxidation catalyst, a diesel particulate filter (hereinafter referred to as DPF), and a NOx selective reduction catalyst are installed in an exhaust gas passage. Instead of the oxidation catalyst, it is desirable to install LaFeO 3 which is the NO selective oxidation catalyst of the present invention, and a catalyst for reducing NO 2 to N 2 instead of the NOx selective reduction catalyst.
以下に、本発明の実施例を示す。 Examples of the present invention are shown below.
実施例１は、ＮＯ選択酸化触媒がＬａＦｅＯ3の場合である。 Example 1 is a case where the NO selective oxidation catalyst is LaFeO 3 .
ＬａＦｅＯ3は低温湿式合成法で作製した。ＡＢＯ3の構造式のＡにはＬａが相当し、ＢにはＦｅが相当する。ＡとＢは同一モル数になる。合成ではＬａが４５mmol、Ｆｅが４５mmolになるようにした。ビーカにエチレングリコール８２.５２ｇを秤量し、Ｌａ硝酸塩４５mmol（１９.４８ｇ）、それに、Ｆｅ硝酸塩４５mmol（１８.１８ｇ）を加えて、約５０℃に加熱して混合した。硝酸塩を溶解した後、アセチルアセトンを９０mmol（９.０１ｇ）加えて１０分程度撹拌し、７.５ｗｔ％ポリビニールアルコール（以下ＰＶＡ）水溶液を８.３５ｇ加えて更に１０分程度撹拌した。乾燥はドラフト内のオイルバスで行った。混合溶液のビーカを、オイルバスに入れ１５０℃に加熱した。目視で混合溶液の液体がなくなったらオイルバスを２００℃に昇温した。混合溶液の液分が蒸発し、薬さじで押しつぶすと粉になるまで６〜１２ｈ乾燥させた。乾燥後、ビーカから粉末をかき出し、るつぼに入れ替えて空気中６００℃で２ｈ焼成しＬａＦｅＯ3粉末を得た。原料の硝酸塩の合計量とアセチルアセトン量は同一モル数とした。 LaFeO 3 was produced by a low temperature wet synthesis method. In the structural formula of ABO 3 , La corresponds to La, and B corresponds to Fe. A and B have the same number of moles. In the synthesis, La was 45 mmol and Fe was 45 mmol. In a beaker, 82.52 g of ethylene glycol was weighed, 45 mmol (19.48 g) of La nitrate was added, and 45 mmol (18.18 g) of Fe nitrate was added thereto, and the mixture was heated to about 50 ° C. and mixed. After dissolving the nitrate, 90 mmol (9.01 g) of acetylacetone was added and stirred for about 10 minutes, 8.35 g of a 7.5 wt% polyvinyl alcohol (hereinafter PVA) aqueous solution was added and further stirred for about 10 minutes. Drying was performed in an oil bath in a draft. The mixed solution beaker was placed in an oil bath and heated to 150 ° C. When the liquid of the mixed solution disappeared visually, the oil bath was heated to 200 ° C. The mixed solution was evaporated for 6 to 12 hours until it became powder when crushed with a spoon. After drying, the powder was scraped from the beaker, replaced with a crucible, and calcined in air at 600 ° C. for 2 hours to obtain LaFeO 3 powder. The total amount of raw material nitrate and the amount of acetylacetone were the same number of moles.
合成した粉末は性能評価のため粒状に成形した。合成した粉末約１０ｇを金型に入れ、圧力５００kg／cm2で１分間保持し成形した。その後、目開きが０.８５mmと１.７mmのふるいを用い、ふるい上で成形体を粉砕して粒径０.８５〜１.７mmに分級しＬａＦｅＯ3及びＩｒ／ＳｉＯ2の粒状触媒を得た。 The synthesized powder was formed into granules for performance evaluation. About 10 g of the synthesized powder was placed in a mold, and held at a pressure of 500 kg / cm 2 for 1 minute for molding. After that, using a sieve with openings of 0.85 mm and 1.7 mm, the compact is pulverized on the sieve and classified to a particle size of 0.85 to 1.7 mm to obtain a granular catalyst of LaFeO 3 and Ir / SiO 2. It was.
実施例２は、ＮＯ選択酸化触媒がＬａＦｅＯ3，ＮＯ2をＮ2に還元する触媒がＩｒとＳｉＯ2からなる場合である。 Example 2 is a case where the NO selective oxidation catalyst is composed of Ir and SiO 2 for reducing LaFeO 3 and NO 2 to N 2 .
ＬａＦｅＯ3は実施例１と同一の方法で作製した。ＮＯ2をＮ2に還元する触媒は、ＳｉＯ2粉末に硝酸Ｉｒを含浸した。水量をＳｉＯ2粉末の吸水量に合わせたＩｒ水溶液をＳｉＯ2粉末に含浸し、１５０℃に加熱したホットプレート上でテフロン（登録商標）製の薬さじで撹拌しながら蒸発乾固した。その後、大気中で６００℃，１時間焼成しＩｒ担持ＳｉＯ2粉末（以下Ｉｒ／ＳｉＯ2）を得た。Ｉｒ担持量は０.５ｗｔ％とした。 LaFeO 3 was produced by the same method as in Example 1. As a catalyst for reducing NO 2 to N 2 , SiO 2 powder was impregnated with Ir nitrate. The Ir aqueous solution the combined water to water absorption of the SiO 2 powder was impregnated with SiO 2 powder, and evaporated to dryness with stirring with a Teflon-made spatula on a hot plate heated to 0.99 ° C.. Thereafter, 600 ° C. in air to obtain Ir-on SiO 2 powder was calcined 1 hour (hereinafter Ir / SiO 2). The amount of Ir supported was 0.5 wt%.
合成した粉末は実施例１と同様に金型成形後粉砕・分級し粒状に成形した。 The synthesized powder was molded into a granule in the same manner as in Example 1, and then pulverized and classified.
実施例３は、実施例２で作製したＬａＦｅＯ3とＮＯ2をＮ2に還元する触媒がＳｉＯ2とＩｒとＰからなる場合である。ＬａＦｅＯ3は実施例１と同一工程で作製した。ＮＯ2をＮ2に還元する触媒はＳｉＯ2粉末にＩｒを担持後、さらにＰを担持した。水量をＳｉＯ2粉末の吸水量に合わせたＩｒ水溶液をＳｉＯ2粉末に含浸し、１５０℃に加熱したホットプレート上でテフロン（登録商標）製の薬さじで撹拌しながら蒸発乾固した。その後、大気中で６００℃，１時間焼成しＩｒ／ＳｉＯ2触媒粉末を得た。Ｉｒ担持量は０.５ｗｔ％とした。Ｉｒ／ＳｉＯ2触媒粉末にリン酸試薬を用いてＰを担持し触媒粉末を得た（以下Ｐ／Ｉｒ／ＳｉＯ2）。方法はＩｒをＳｉＯ2に担持する際と同様である。Ｐ担持量はＰ／Ｉｒのモル比で１０とした。 In Example 3, the catalyst for reducing LaFeO 3 and NO 2 prepared in Example 2 to N 2 is composed of SiO 2 , Ir, and P. LaFeO 3 was produced in the same process as in Example 1. As a catalyst for reducing NO 2 to N 2 , Ir was supported on SiO 2 powder, and further P was supported. The Ir aqueous solution the combined water to water absorption of the SiO 2 powder was impregnated with SiO 2 powder, and evaporated to dryness with stirring with a Teflon-made spatula on a hot plate heated to 0.99 ° C.. Thereafter, it was calcined at 600 ° C. for 1 hour in the air to obtain an Ir / SiO 2 catalyst powder. The amount of Ir supported was 0.5 wt%. A catalyst powder was obtained by supporting P on the Ir / SiO 2 catalyst powder using a phosphoric acid reagent (hereinafter referred to as P / Ir / SiO 2 ). The method is the same as when Ir is supported on SiO 2 . The amount of P supported was 10 in terms of a P / Ir molar ratio.
作製した触媒粉末は実施例１に示した方法で粒状に成形した。 The produced catalyst powder was formed into granules by the method shown in Example 1.
実施例４は、実施例２のＬａＦｅＯ3，Ｉｒ／ＳｉＯ2をハニカムにコートした場合である。水：ＳｉＯ2ゾル（固形分濃度２０％）：触媒粉末の比率が５２ｇ：５２ｇ：１６ｇとした混合液を、アルミナポットに投入し遠心ボールミルで１時間粉砕しスラリーを作製した。このスラリーを用いてコージェライトハニカム（４００セル／平方インチ）にディップ法でコートした。コート量はＳｉＯ2バインダを除いたハニカム容積当たりの触媒量として１００ｇ／Ｌとした。乾燥後、大気中６００℃で１時間焼成した。
Example 4 is a case where the honeycomb was coated with LaFeO 3 and Ir / SiO 2 of Example 2. A mixture of water: SiO 2 sol (
実施例５は、実施例３のＬａＦｅＯ3，Ｐ／Ｉｒ／ＳｉＯ2をハニカムにコートした場合である。実施例３と同様にスラリー化しハニカムにコートした。 Example 5 is a case where the honeycomb was coated with LaFeO 3 and P / Ir / SiO 2 of Example 3. As in Example 3, the slurry was formed and coated on the honeycomb.
〔比較例１〕
比較例１は、ペロブスカイト酸化物ＬａＣｏＯ3の粒状触媒である。硝酸Ｃｏ，硝酸Ｌａを原料に実施例１のＬａＦｅＯ3と同様に低温湿式合成法で作製した。作製した粉末は実施例１と同様に粒状化した。
Comparative Example 1
Comparative Example 1 is a granular catalyst of perovskite oxide LaCoO 3 . In the same manner as LaFeO 3 in Example 1, it was prepared by a low temperature wet synthesis method using Co nitrate and La nitrate as raw materials. The produced powder was granulated in the same manner as in Example 1.
〔比較例２〕
比較例２は、ペロブスカイト酸化物ＬａＭｎＯ3の粒状触媒である。硝酸Ｍｎ，硝酸Ｌａを原料に実施例１のＬａＦｅＯ3と同様に低温湿式合成法で作製した。作製した粉末は実施例１と同様に粒状化した。
[Comparative Example 2]
Comparative Example 2 is a granular catalyst of perovskite oxide LaMnO 3 . As in the case of LaFeO 3 of Example 1, it was prepared by a low temperature wet synthesis method using Mn nitrate and La nitrate as raw materials. The produced powder was granulated in the same manner as in Example 1.
〔比較例３〕
比較例３は実施例２中に記載した粒状のＩｒ／ＳｉＯ2だけの場合である。
[Comparative Example 3]
Comparative Example 3 is the case of only the granular Ir / SiO 2 described in Example 2.
〔比較例４〕
比較例４は実施例３中に記載した粒状のＰ／Ｉｒ／ＳｉＯ2だけの場合である。
[Comparative Example 4]
Comparative Example 4 is the case of only the granular P / Ir / SiO 2 described in Example 3.
〔比較例５〕
比較例５は実施例３４中に記載したハニカムのＩｒ／ＳｉＯ2だけの場合である。
[Comparative Example 5]
Comparative Example 5 is the case of only Ir / SiO 2 of the honeycomb described in Example 34.
〔比較例６〕
比較例６は実施例５中に記載したハニカムのＰ／Ｉｒ／ＳｉＯ2だけの場合である。
[Comparative Example 6]
Comparative Example 6 is the case of the honeycomb P / Ir / SiO 2 described in Example 5 alone.
（ＮＯｘ浄化性能試験例）
作製した触媒のＮＯｘ，ＣＯ浄化性能を評価した。図１は評価装置の概略である。電気炉内の固定床流通式反応管に触媒をセットし、表１に示すガスを流通した。
(Example of NOx purification performance test)
The prepared catalyst was evaluated for NOx and CO purification performance. FIG. 1 is an outline of an evaluation apparatus. A catalyst was set in a fixed bed flow type reaction tube in an electric furnace, and the gas shown in Table 1 was circulated.
水は滴下して加えた。触媒入口温度を所定温度に調整し、触媒出口ガスをＮＯｘ分析計で測定した。ペロブスカイト酸化物の評価時は、粒状触媒を用い、表１評価（ａ）のガスを使用した。ガス量は２.０Ｌ／minとしＳＶ３００００ｈ-1に合わせた。Ｉｒ／ＳｉＯ2およびＰ／Ｉｒ／ＳｉＯ2使用時は、表１の還元ガスで、６００℃，３０分保持してから評価した。性能評価では、表１の評価（ｂ）または評価（ｃ）ガスを用いた。ガス量は３.０Ｌ／minとし、粒状触媒ではＳＶ２０００００／ｈ、ハニカム触媒ではＳＶ３００００／ｈに合わせた。ＬａＦｅＯ3とＮＯ2還元触媒を組合せた場合は、ガス量は３Ｌ／minとしており、触媒全体に対する見掛けのＳＶは単独で評価した場合と比較して半分に低下した。ＮＯｘ浄化率は１式で定義した。使用したＮＯｘ分析計はＮ2Ｏを測定できないが、別途Ｎ2Ｏ濃度測定を実施したがＮ2Ｏはほとんど検出されなかったことから、１式により求めたＮＯｘ浄化率はＮＯｘからＮ2への転化率を意味する。ＣＯ浄化率は２式で定義した。ＣＯはＮＯ−ＣＯ反応またＮＯ2−ＣＯ反応のＮＯｘ還元とＣＯ−Ｏ反応のＣＯ酸化反応で消費される。ＣＯ浄化率は両者の反応の和である。ＮＯ酸化率は３式で定義した。
Water was added dropwise. The catalyst inlet temperature was adjusted to a predetermined temperature, and the catalyst outlet gas was measured with a NOx analyzer. When evaluating the perovskite oxide, a granular catalyst was used, and the gas shown in Table 1 (a) was used. The amount of gas was 2.0 L / min, and was adjusted to SV30000h- 1 . When using Ir / SiO 2 and P / Ir / SiO 2 , evaluation was performed after holding at 600 ° C. for 30 minutes with the reducing gas shown in Table 1. In performance evaluation, evaluation (b) or evaluation (c) gas of Table 1 was used. The amount of gas was 3.0 L / min, and it was adjusted to SV200000 / h for the granular catalyst and SV30000 / h for the honeycomb catalyst. When the LaFeO 3 and NO 2 reduction catalyst were combined, the gas amount was 3 L / min, and the apparent SV with respect to the entire catalyst was reduced by half compared to the case where it was evaluated alone. The NOx purification rate was defined by one formula. The NOx analyzer used cannot measure N 2 O, but N 2 O concentration was measured separately, but almost no N 2 O was detected. Therefore, the NOx purification rate obtained from
図２はペロブスカイト酸化物のＬａＦｅＯ3，ＬａＣｏＯ3，ＬａＭｎＯ3の３００℃のＮＯｘ浄化率，ＣＯ浄化率，ＮＯ酸化率である。ＮＯ選択酸化触媒は、ＣＯ浄化率が低くかつＮＯ酸化率が高いことが望ましい。実施例１のＬａＦｅＯ3はＣＯ浄化率が２％、ＮＯ酸化率が３９％に対し、比較例１のＬａＣｏＯ3はＣＯ浄化率が５２％に達している。比較例２のＬａＭｎＯ3はＣＯ浄化率が３３％、ＮＯ酸化率が１３％であった。これらより、ＮＯ選択還元触媒にはＬａＦｅＯ3が適していることがわかった。 FIG. 2 shows the NOx purification rate, the CO purification rate, and the NO oxidation rate at 300 ° C. of the perovskite oxides LaFeO 3 , LaCoO 3 , and LaMnO 3 . The NO selective oxidation catalyst desirably has a low CO purification rate and a high NO oxidation rate. LaFeO 3 of Example 1 has a CO purification rate of 2% and NO oxidation rate of 39%, while LaCoO 3 of Comparative Example 1 has a CO purification rate of 52%. LaMnO 3 of Comparative Example 2 had a CO purification rate of 33% and a NO oxidation rate of 13%. From these, it was found that LaFeO 3 is suitable for the NO selective reduction catalyst.
図３は比較例３のＩｒ／ＳｉＯ2を用いた時の３００℃でのＮＯｘ浄化率へのＮＯ種の影響である。Ｏ2がない場合は、ＮＯｘ浄化率はＮＯ2ガスを流通した場合に９３％、ＮＯガスを流通した場合に３％であり、圧倒的にＮＯ2種で存在した場合に浄化されていた。そこに酸素とＳＯ2が共存するとＮＯｘ浄化率の差は縮まるが、やはりＮＯ2種で存在した場合にＮＯｘ浄化率は高くなっていた。これらより、酸素共存下でもＮＯ2種で存在するとＮＯｘ浄化率が高くなった。 FIG. 3 shows the effect of NO species on the NOx purification rate at 300 ° C. when Ir / SiO 2 of Comparative Example 3 is used. In the absence of O 2 , the NOx purification rate was 93% when NO 2 gas was circulated, and 3% when NO gas was circulated, and was purified when it was predominantly present as NO 2 species. When oxygen and SO 2 coexist there, the difference in the NOx purification rate is reduced, but the NOx purification rate is high when the NO 2 species still exists. From these, the NOx purification rate increased when it was present as NO 2 species even in the presence of oxygen.
表２は、表１の評価（ｂ）ガスを用いた時のＮＯｘ浄化率である。 Table 2 shows the NOx purification rate when the evaluation (b) gas in Table 1 is used.
ＳＯ2を３.５ppm含んでいる。比較例３と実施例２の比較からＮＯ選択酸化触媒とＮＯ2還元触媒（Ｉｒ／ＳｉＯ2）を組合せるとＮＯｘ浄化率が５ポイント高くなった。このＬａＦｅＯ3の組合せの効果は比較例５と実施例４の比較から分かるようにハニカムでも同様である。排ガスにＳＯ2が含まれる場合は、ＮＯ2還元触媒にＰ／Ｉｒ／ＳｉＯ2を用いた場合もＬａＦｅＯ3との組合せることによりＮＯｘ浄化率は向上し（比較例４と実施例３の比較）、その向上効果はハニカムでも確認できた（比較例６と実施例５の比較）。 It contains 3.5 ppm of SO 2 . From the comparison between Comparative Example 3 and Example 2, when the NO selective oxidation catalyst and the NO 2 reduction catalyst (Ir / SiO 2 ) were combined, the NOx purification rate increased by 5 points. The effect of this combination of LaFeO 3 is the same in the honeycomb as can be seen from the comparison between Comparative Example 5 and Example 4. When SO 2 is contained in the exhaust gas, the NOx purification rate is improved by combining with LaFeO 3 even when P / Ir / SiO 2 is used as the NO 2 reduction catalyst (comparison between Comparative Example 4 and Example 3). ), The improvement effect was confirmed even in the honeycomb (Comparison between Comparative Example 6 and Example 5).
表３は、ＳＯ2を含んでいない表１の評価（ｃ）ガスを用いた時のＮＯｘ浄化率である。 Table 3 shows the NOx purification rate when using the evaluation (c) gas of Table 1 that does not contain SO 2 .
比較例３と実施例２の比較からＳＯ2を含まない場合、ＮＯ選択酸化触媒とＮＯ2還元触媒（Ｉｒ／ＳｉＯ2）を組合せても、Ｉｒ／ＳｉＯ2の活性が発現しないためＮＯｘ浄化率がほとんどない。しかし、比較例４に示すようにＰ／Ｉｒ／ＳｉＯ2を用いるとＳＯ2を含まない場合でもＮＯｘ浄化率２２％が得られた。Ｐ／Ｉｒ／ＳｉＯ2にＬａＦｅＯ3を組合せるとＮＯｘ浄化率は更に高まり２８％になった（表３，実施例３）。このＬａＦｅＯ3組合せの効果は、比較例６と実施例５の比較から分かるようにハニカムでも同様である。排ガスにＳＯ2が含まれない場合は、ＮＯ2還元触媒にはＳＯ2が非共存状態でも活性が得られるＰ／Ｉｒ／ＳｉＯ2を用いて、ＮＯ選択酸化触媒であるＬａＦｅＯ3との組合せることによりＮＯｘ浄化率は向上した。 From the comparison between Comparative Example 3 and Example 2, when SO 2 is not included, even if a NO selective oxidation catalyst and a NO 2 reduction catalyst (Ir / SiO 2 ) are combined, the Ir / SiO 2 activity does not appear, so the NOx purification rate. There is almost no. However, as shown in Comparative Example 4, when P / Ir / SiO 2 was used, a NOx purification rate of 22% was obtained even when SO 2 was not included. When LaFeO 3 was combined with P / Ir / SiO 2 , the NOx purification rate was further increased to 28% (Table 3, Example 3). The effect of this LaFeO 3 combination is the same in the honeycomb as can be seen from the comparison between Comparative Example 6 and Example 5. If it does not contain SO 2 in the exhaust gas, the NO 2 reduction catalyst with P / Ir / SiO 2 SO 2 is the activity can be obtained even with a non-coexistence, combined with LaFeO 3 is NO selective oxidation catalyst As a result, the NOx purification rate was improved.
ＳＯ2共存時は、ＮＯ2還元触媒がＩｒ／ＳｉＯ2，Ｐ／Ｉｒ／ＳｉＯ2いずれの場合でもＮＯ選択酸化触媒のＬａＦｅＯ3と組合せて高ＮＯｘ浄化活性が得られた。ＳＯ2非共存時は、ＮＯ2還元触媒がＰ／Ｉｒ／ＳｉＯ2の場合にＮＯ選択酸化触媒のＬａＦｅＯ3と組合せて高ＮＯｘ浄化活性が得られた。 When SO 2 coexists, high NOx purification activity is obtained in combination with the NO selective oxidation catalyst LaFeO 3 regardless of whether the NO 2 reduction catalyst is Ir / SiO 2 or P / Ir / SiO 2 . In the absence of SO 2, high NOx purification activity was obtained in combination with LaFeO 3 as the NO selective oxidation catalyst when the NO 2 reduction catalyst was P / Ir / SiO 2 .
１ａ 反応管
１ｂ 電気炉
１ｃ 触媒
１ｄ 水ポンプ
１ｅ リーンモデルガス
Claims (4)
ＮＯをＮＯ2に酸化する機能を有するＬａＦｅＯ3で表されるペロブスカイト酸化物触媒を前記排ガス中の上流側に配置し、ＮＯ2をＮ2に還元する触媒を下流側に配置することを特徴とする排ガス浄化装置。 An exhaust gas purification apparatus that is disposed in an exhaust gas flow path of a heat engine that contains CO and NOx and exhausts exhaust gas containing excess oxygen,
A perovskite oxide catalyst represented by LaFeO 3 having a function of oxidizing NO to NO 2 is arranged upstream of the exhaust gas, and a catalyst for reducing NO 2 to N 2 is arranged downstream. Exhaust gas purification device.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009202172A JP2011050855A (en) | 2009-09-02 | 2009-09-02 | Exhaust gas purifying apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009202172A JP2011050855A (en) | 2009-09-02 | 2009-09-02 | Exhaust gas purifying apparatus |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011050855A true JP2011050855A (en) | 2011-03-17 |
Family
ID=43940447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009202172A Pending JP2011050855A (en) | 2009-09-02 | 2009-09-02 | Exhaust gas purifying apparatus |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011050855A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014115573A1 (en) * | 2013-01-25 | 2014-07-31 | 株式会社村田製作所 | Catalyst for oxidation of nitrogen oxides, and method for oxidation of nitrogen oxides |
| CN109420512A (en) * | 2017-09-04 | 2019-03-05 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | A kind of catalysis material and its preparation method and application based on phosphoric acid modification |
-
2009
- 2009-09-02 JP JP2009202172A patent/JP2011050855A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014115573A1 (en) * | 2013-01-25 | 2014-07-31 | 株式会社村田製作所 | Catalyst for oxidation of nitrogen oxides, and method for oxidation of nitrogen oxides |
| CN109420512A (en) * | 2017-09-04 | 2019-03-05 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | A kind of catalysis material and its preparation method and application based on phosphoric acid modification |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10260395B2 (en) | Nitrous oxide removal catalysts for exhaust systems | |
| KR101634390B1 (en) | CATALYSTS FOR DUAL OXIDATION OF AMMONIA AND CARBON MONOXIDE WITH LOW TO NO NOx FORMATION | |
| US7976784B2 (en) | Methods and systems including CO oxidation catalyst with low NO to NO2 conversion | |
| JP5864443B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
| WO2006013998A1 (en) | Process for catalytic reduction of nitrogen oxides | |
| JP2010519039A (en) | Bifunctional catalysts for selective ammonia oxidation | |
| WO2009087852A1 (en) | Exhaust gas cleaner | |
| CN101534932A (en) | Catalyst, method for its preparation and system to reduce NOx in an exhaust gas stream | |
| KR20080027720A (en) | Gas purification method, gas purification apparatus and gas purification catalyst | |
| JP2006289211A (en) | Ammonia oxidation catalyst | |
| JP2008238069A (en) | Purification device for exhaust gas, purification method for exhaust gas, and purification catalyst | |
| JP2007239616A (en) | Exhaust emission control device, exhaust emission control method, and purification catalyst | |
| JP2011050855A (en) | Exhaust gas purifying apparatus | |
| JP2009138591A (en) | Exhaust emission control device, exhaust emission control method, and nox emission control catalyst of thermal engine | |
| JP6126858B2 (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| JP4290391B2 (en) | Method and apparatus for catalytic removal of nitrogen oxides | |
| JP5307644B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst carrier, exhaust gas purification catalyst, and exhaust gas purification catalyst honeycomb structure | |
| JP2006175304A (en) | Particulate substance cleaning apparatus | |
| JP2649217B2 (en) | Exhaust gas purifying material and exhaust gas purifying method | |
| JP2010203328A (en) | Exhaust emission control device for thermal engine, exhaust emission control method and nox elimination catalyst | |
| JP2009297628A (en) | APPARATUS AND METHOD FOR CLEANING EXHAUST GAS OF HEAT ENGINE AND NOx CLEANING CATALYST | |
| JP2010201348A (en) | Device for cleaning exhaust gas | |
| JP2005218976A (en) | Emission gas purification catalyst and its producing method | |
| JP2009056459A (en) | Catalyst and method for cleaning exhaust gas | |
| JP2010051862A (en) | Catalyst, and exhaust gas cleaning device with the same |