JP2010540414A5

JP2010540414A5 -

Info

Publication number: JP2010540414A5
Application number: JP2010524457A
Authority: JP
Filing date: 2008-09-03
Publication date: 2011-05-26
Anticipated expiration: 2028-09-03

Claims

式（３）の１，３-ジオキソラン-２-オンを調製する方法であって、
式（１）の２-ヒドロキシカルボン酸エステルを、
好適な塩基性触媒、好ましくは、tert.-アルコキシドの中から選択される触媒を添加して、好適な溶媒中で、ゼオライトの存在下で、一工程で、式（２）の化合物と、反応させる方法。

（３）
（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、夫々互いに独立して、水素、又は、アリール若しくはヘテロアリール基を表し、ここで、いずれの場合にも、アリール若しくはヘテロアリール基は、一置換又は多置換されてもよく；
Ｒ₄及びＲ₅は、夫々互いに独立して、水素、及び、Ｃ₁-Ｃ₆-アルキルの中から選択されるか、又は、
Ｒ₄及びＲ₅は、一緒に、飽和の、又は、一価若しくは多価不飽和の炭素環、又は、Ｓ、Ｎ及びＯから選択される１個以上のヘテロ原子を含むことができる複素環を形成し、それらの夫々は、互いに独立して一置換若しくは多置換されてもよく、一方で、Ｒ₄及びＲ₅双方は、同時に水素であってはならない。）；

（１）
（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、上記定義したとおりであり、
Ｒ₃は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソプロペニル、ブチル、Ｎ-スクシンイミド、Ｎ-フタルイミド、フェニル、ニトロフェニル、フルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ビニル、又は、２-アリルを表す。）；

（２）
（式中、
Ｒ₄及びＲ₅は、上記定義したとおりである。）
式（５）の化合物を調製する方法であって、
第１工程において、
式（１）の２-ヒドロキシカルボン酸エステルを、
好適な塩基性触媒を添加して、好適な溶媒中で、ゼオライトの存在下で、一工程で、式（２）の化合物と、反応させて、式（３）の化合物を形成し、
第２工程において、
式（３）の化合物を、
好適な塩基性触媒を添加して、好適な溶媒中で、ゼオライトの存在下で、式（４）の化合物と、反応させて、式（５）の化合物を形成する方法。

（５）
（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、請求項１のように定義され；
Ｒ₆は、有機基を表す。）；

（１）
（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、請求項１のように定義され；
Ｒ₃は、Ｒ₆と異なり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソプロペニル、ブチル、Ｎ-スクシンイミド、Ｎ-フタルイミド、フェニル、ニトロフェニル、フルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ビニル、及び、２-アリルの中から選択される。）；

（２）
（式中、
Ｒ₄及びＲ₅は、上記定義したとおりである。）；

（３）
（式中、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、及び、Ｒ₅は、上記で示される意味を有する。）；
Ｒ₆-Ｏ-Ｈ
（４）
（式中、
Ｒ₆は、Ｒ₃と異なる有機基を表す。）
式（５）の化合物を調製する方法であって、
式（１）の２-ヒドロキシカルボン酸エステルを、
一工程で、式（２）の化合物、及び、式（４）の化合物と、
好適な塩基性触媒を添加して、好適な溶媒中で、ゼオライトの存在下で、反応させて、式（５）の化合物を得る方法。

（５）
（式中、
Ｒ₁及びＲ₂は、請求項１のように定義され、
Ｒ₆は、請求項２のように定義される。）；

（１）
（式中、
Ｒ₁及びＲ₂及びＲ₃は、請求項１のように定義される。）;

（２）
（式中、
Ｒ₄及びＲ₅は、上記定義されたとおりである。）
Ｒ₆-Ｏ-Ｈ
（４）
（式中、
Ｒ₆は、Ｒ₃と異なる有機基を表す。）
２-ヒドロキシカルボン酸アミドを調製するために、化合物Ｒ₆-ＯＨの代わりに化合物Ｒ₆-ＮＨ₂が選択される、請求項２又は３に記載の方法。
Ｒ₁及びＲ₂が、夫々、フッ素、塩素、臭素、又は、ヨウ素のようなハロゲン原子、-ＣＮ、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、ヒドロキシ、又は、ＣＦ₃によって一置換又は多置換されてもよいヘテロアリール基の中から、夫々選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
Ｒ₄及びＲ₅が、独立してＣ₁-Ｃ₆-アルキル、特に好ましくは、メチル及びエチルの中から選択され、そして、最も特に好ましくは、Ｒ₄及びＲ₅双方が、メチルである、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
Ｒ₄及びＲ₅が一緒に、飽和の炭素環又は複素環を形成し、
それらは、いずれの場合にも、フッ素、塩素、臭素、又は、ヨウ素のようなハロゲン原子、-ＣＮ、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄-アルコキシ、ヒドロキシ、ＣＦ₃、又は、-Ｏ-ＣＯＲ’によって、一置換又は多置換されてもよく、
ここで、Ｒ’は、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、ベンジル、及び、フェニルエチルの中から選択される基を表し、それらは、いずれの場合にも、ヒドロキシ、ヒドロキシメチル、又は、メトキシによって置換されてもよく、特に好ましくは、Ｒ₄及びＲ₅が一緒に、ピリジニル環を形成する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
Ｒ₄及びＲ₅が、窒素原子と一緒に、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、

から選択される複素環を形成し、
それらは、１つ以上の基、好ましくは、ＯＨ、Ｆ、メチル、エチル、メトキシ、及び、-Ｏ-ＣＯＲ’の中から選択される基で置換されてもよく、
ここで、Ｒ’は、Ｃ₁-Ｃ₄-アルキル、ベンジル、及び、フェニルエチルの中から選択される基を表し、それらは、いずれの場合にも、ヒドロキシ、ヒドロキシメチル、又は、メトキシによって置換されてもよい、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
式（３）の化合物の中間体の単離を伴って、又は、伴わずに、反応が行われる、請求項２に記載の方法。
式（４）の化合物が、
ヘキサフルオロリン酸の第４級アンモニウム塩の形態で使用される、請求項２又は３に記載の方法。
酸感受性の２-ヒドロキシカルボン酸エステルが、出発物質として、及び／又は、最終産物として存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。