JP2010513660A - 乗り物の窓を取り付けるための接着剤として有用な組成物 - Google Patents

Abstract

一実施形態においては、本発明は：ａ）１つ又はそれ以上のイソシアネート官能性ポリエーテルポリウレタンプレポリマーと；ｂ）１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと１つ又はそれ以上のポリエステルとの１つ又はそれ以上のプレポリマーであって、ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー上の末端基が単官能性ポリアルキレングリコールの残基であるプレポリマー（以降キャップされたポリエステルポリウレタンプレポリマー）、或いは１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートの残基でキャップされた１つ又はそれ以上のポリエステルポリオール（以降、イソシアネートキャップされたポリエステル）とを含む組成物であって；約４０から約８０℃の温度において低粘稠ペーストとなり、約４００Ｃ又はそれ以下の温度において高粘稠ペーストとなる組成物に関する。好ましい一実施形態においては、本発明の組成物は、ｃ）イソシアネート部分とヒドロキシル基との反応のための１つ又はそれ以上の触媒をさらに含む。別の一実施形態においては、本発明は、２つ又はそれ以上の基材を互いに接合する方法であって、基材が接触する領域の少なくとも一部に沿って配置された本発明による組成物と２つ又はそれ以上の基材を互いに接触させることを含み、本発明の組成物が低粘稠ペーストである方法に関する。好ましい一実施形態においては、本発明の組成物は、１つ又はそれ以上の基材と接触させる前に、約４０℃から約８０℃に加熱して、低粘稠ペーストに変化させる。

Description

本発明は、ガラスを乗り物や建築物に接合するのに有用な接着剤として有用な組成物に関する。別の一実施形態においては、本発明は２つ又はそれ以上の基材を互いに接合する方法に関し、このような基材は、ガラス、建築物、及び乗り物を含むことができる。

ガラス（窓）を建築物や乗り物に固定（接合）するために接着剤組成物が使用されており、Ｒｉｚｋの米国特許第４，７８０，５２０号明細書、Ｂｈａｔの米国特許第５，９７６，３０５号明細書、Ｈｓｉｅｈらの米国特許第６，０１５，４７５号明細書、及びＺｈｏｕの米国特許第６，７０９，５３９号明細書が参照され、これらは参照として本明細書に援用される。自動車工場では、ロボット及びコンピューター制御された処理を使用して窓が取り付けられる。このような工場では、種々の自動車に対して使用される種々の高性能接着剤、例えば、非導電性接着剤及び高弾性率接着剤が使用される。垂れが起こらない、すなわち乗り物やガラスに適用された接着剤ビーズの形状が損なわれない高性能接着剤を配合することも困難である。従って、窓を乗り物に接合するために接着剤が使用される多くの工業的プロセスでは、窓を所定位置に維持するのに十分な強度を接着剤が有するようになるまで、ガラスを所定位置に固定するなんらかの手段を使用する必要がある。接着剤が硬化するまで窓を所定位置に固定する手段のためにコストが増加する。従って、ガラスを所定位置に接合するために使用される接着剤によって、接着剤の適用後にガラスを所定位置に維持できることが望ましい。

ガラスを所定位置に維持するための追加の固定具を使用せずに接着剤によってガラスを所定位置に維持することが可能となる良好な初期グリーン強度が得られる接着剤が開発されている。結晶性熱可塑性ポリマー、例えばポリエステルを接着剤中に含めることによってこれが実現される。これらの接着剤は、接着剤が溶融し高温状態で適用されることが必要なホットメルト特性を有する。接着剤が冷却されると熱可塑性部分が結晶化し、ガラスを所定位置に維持する初期グリーン強度が得られ、Ｐｒｏｅｂｓｔｅｒの米国特許第５，７４７，５８１号明細書を参照することができ、これは参照として本明細書に援用される。これらの接着剤の問題は、接着剤の硬化が遅すぎ、ガラスの動きを防止するのに十分なグリーン強度が得られないことである。また上記参考文献に開示される配合物は、比較的多量の熱可塑性成分を必要とする。多量の熱可塑性材料は、硬化した接着剤の物理的性質に悪影響を及ぼしうる。

米国特許第４，７８０，５２０号明細書 米国特許第５，９７６，３０５号明細書 米国特許第６，０１５，４７５号明細書 米国特許第６，７０９，５３９号明細書 米国特許第５，７４７，５８１号明細書

ガラスを構造の中に接合するための接着剤として有用であり、迅速に強度が増加し、良好な長期特性を示し、適用時に垂れが生じない組成物が必要とされている。

一実施形態においては、本発明は：
ａ）１つ又はそれ以上のイソシアネート官能性ポリエーテルポリウレタンプレポリマーと；
ｂ）１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールとの１つ又はそれ以上のプレポリマーであって、ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー上の末端基が単官能性ポリアルキレングリコールの残基であるプレポリマー（以降、キャップされたポリエステルポリウレタンプレポリマー）、或いは１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートの残基でキャップされた１つ又はそれ以上のポリエステルポリオール（以降、イソシアネートキャップされたポリエステル）とを含む組成物であって；約４０から約８０℃の温度において低粘稠ペーストとなり、約４０℃又はそれ以下の温度において高粘稠ペーストとなる組成物に関する。好ましい一実施形態においては、本発明の組成物は、ｃ）イソシアネート部分とヒドロキシル基との反応のための１つ又はそれ以上の触媒をさらに含む。好ましい一実施形態においては、本発明の組成物は、約４５から約７０℃の温度において低粘稠ペーストとなり、約３５℃又はそれ以下の温度において高粘稠ペーストとなる。

別の一実施形態においては、本発明は、２つ又はそれ以上の基材を互いに接合する方法であって、２つ又はそれ以上の基材を、基材が接触する領域の少なくとも一部に沿って配置された本発明による組成物と接触させる工程を含み、この組成物が適用時に低粘稠ペーストである、方法に関する。好ましい一実施形態においては、本発明の組成物を約４０℃から約８０℃に加熱して低粘稠ペーストに変化させた後で、それを１つ又はそれ以上の基材と接触させる。

本発明の組成物は、複数の基材を互いに接合する接着剤として有用である。多種多様の基材が、本発明の組成物を使用して互いに接合することができ、そのようなものとしてはプラスチック、ガラス、木材、セラミック、金属、コーティングされた基材などが挙げられる。本発明の組成物は、類似及び異種の基材を互いに接合するために使用することができる。本発明の組成物は、ガラスを他の基材、例えば乗り物や建築物に接合する場合に特に有用となる。本発明の組成物は、モジュール構成要素、例えば乗り物モジュール構成要素の部品を互いに接合する場合にも有用である。ガラスは、乗り物のコーティングされた部分及びコーティングされていない部分に接合することができる。本発明の接着剤は急速な強度増加を示す。本発明による接着剤組成物は、冷却すると、キャップされたポリイソシアネート−ポリエステル系ポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリウレタンが結晶化するために、優れた垂れ抵抗性を示す。最先端の同等の接着剤組成物と比較すると、本発明の組成物中のポリエステルポリウレタンプレポリマーは、溶融状態でポリエーテルポリウレタンプレポリマーと混和性であり、冷却されるとポリエーテルポリウレタン液体マトリックス内の凝集性固体網目のために結晶化する。

本明細書において使用される場合、１つ又はそれ以上は、少なくとも１つの、或いは１つを超える記載の構成要素を開示されたものとして使用できることを意味する。官能価に関して使用される公称は、理論的官能価を意味し、一般にこれは使用される成分の化学量論から計算することができる。一般に、実際の官能価は、原材料の不完全性、反応物質の不完全な変換、及び副生成物の形成のために異なる値になる。本明細書において使用される場合、高粘稠ペーストは、レオメーターのボーリン（Ｂｏｈｌｉｎ）ＣＳをひずみモードで制御し、コーン−プレートシステムＣＰ ４／２０を１．０７５（ｓ^−１）の剪断速度で使用して測定される粘度が５０，０００Ｐａｓを超える（＞５０，０００Ｐａｓ）、好ましくは１００，０００Ｐａｓを超える（＞１００，０００Ｐａｓ）生成物を意味する。本明細書において使用される場合、低粘稠ペーストは、上述のように測定される粘度が１０，０００Ｐａｓ未満（＜１０，０００Ｐａｓ）、好ましくは８０００Ｐａｓ未満（＜８０００Ｐａｓ）である生成物を意味する。

１つ又はそれ以上のイソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーは、本発明の組成物に接着特性を付与するのに十分な量で存在する。イソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーは、液体状態であり、接着剤の液体マトリックスとなる。このようなプレポリマーの平均イソシアネート官能価は、硬化することによって架橋ポリウレタンを調製できるのに十分であるが、そのポリマーが不安定となるほど高くはない。この状況における安定性とは、プレポリマー、又はそのプレポリマーから調製された接着剤が、周囲温度において少なくとも６か月の貯蔵寿命を有し、そのような期間中その適用又は使用を妨げる粘度増加を示さないことを意味する。好ましいポリエーテルポリウレタンプレポリマーは、Ｚｈｏｕの米国特許出願公開第２００５／００５４７６４号明細書の段落１２から２０に開示されており、これは参照として本明細書に援用される。

本発明のイソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーは、１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと、１つ又はそれ以上のポリエーテルジオール及び１つ又はそれ以上のポリエーテルトリオールの混合物との反応生成物であり、当量を基準にして過剰のポリイソシアネートが存在する。本発明において使用されるプレポリマーの調製への使用が好ましいポリイソシアネートとしては、米国特許第５，９２２，８０９号明細書の３欄３２行から４欄２４行に開示されるものが挙げられ、これは参照として本明細書に援用される。好ましくは、ポリイソシアネートは、芳香族又は脂環式のポリイソシアネート、例えばジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートであり、最も好ましくはジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートである。ジオール及びトリオールは総称してポリオールと呼ばれる。本発明において有用なポリオールは、米国特許第５，９２２，８０９号明細書の４欄６０行から５欄５０行に記載のポリオールに対応するジオール及びトリオールであり、この文献は参照として本明細書に援用される。好ましくは、ポリオール（ジオール及びトリオール）はポリエーテルポリオール、より好ましくはポリオキシアルキレンオキシドポリオールである。最も好ましいトリオールは、グリセリンをプロピレンオキシドと反応させた後、その生成物をエチレンオキシドと反応させることによって調製されるエチレンオキシドでキャップされたポリオールである。一実施形態においては、本発明のプレポリマーは、有機系ポリマーの粒子を中に分散させた分散体トリオールも含む。好ましい分散体トリオールは、Ｚｈｏｕの米国特許第６，７０９，５３９号明細書の４欄１３行から６欄１８行に開示されており、これは参照として本明細書に援用される。

イソシアネートの大部分のイソシアネート基と反応し、プレポリマーの所望の遊離イソシアネート含有率に対応した十分なイソシアネート基が残留するのに十分な量で、ポリオールは存在する。好ましくは、ポリオールは、プレポリマーを基準にして約５０重量部又はそれ以上、より好ましくは約６５重量部又はそれ以上、最も好ましくは約８０重量部又はそれ以上の量で存在する。好ましくは、ポリオールは、プレポリマーを基準にして約９０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約８５重量部又はそれ以下の量で存在する。

本発明のイソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーは、可塑剤をさらに含むことができる。プレポリマー中に有用となる可塑剤は、ポリウレタン接着剤用途に有用である一般的な可塑剤であり、当業者には周知である。可塑剤は、最終接着剤組成物中にプレポリマーを分散させるのに十分な量で存在する。可塑剤は、プレポリマーの調製中、又は接着剤組成物の配合中のいずれかにおいて接着剤に加えることができる。好ましくは、可塑剤は、プレポリマー配合物（プレポリマー＋可塑剤）の約１重量部又はそれ以上、より好ましくは約５重量部又はそれ以上、最も好ましくは約１０重量部又はそれ以上で存在する。好ましくは、可塑剤は、プレポリマー配合物の約５０重量部又はそれ以下、より好ましくは約４０重量部又はそれ以下で存在する。

本発明のイソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーは、あらゆる好適な方法によって、例えばポリオールを、化学量論を超える過剰の１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと、イソシアネート官能性を有するプレポリマーを形成するのに十分な反応条件下で反応させることによって調製することができる。一方法がＨｓｉｅｈの米国特許第５，８５２，１３７号明細書の４欄６５行から５欄１２行に開示されており、これは参照として本明細書に援用される。

本発明のイソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーは、結果として得られる接着剤が硬化したときに基材が互いに接合されるのに十分な量で接着剤組成物中に存在する。好ましくは、イソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーは、接着剤組成物の約３０重量部又はそれ以上、より好ましくは約３５重量部又はそれ以上、最も好ましくは約４０重量部又はそれ以上の量で存在する。好ましくは、イソシアネート官能性ポリオールポリウレタンプレポリマーは、接着剤組成物の約６０重量部又はそれ以下、より好ましくは約５５重量部又はそれ以下、さらにより好ましくは約５０重量部又はそれ以下の量で存在する。

一実施形態においては、本発明の組成物は、１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールとの反応生成物を含み、その反応生成物が、１つ又はそれ以上の単官能性ポリアルキレングリコールでさらにキャップされているポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー（本明細書では以降、キャップされたポリイソシアネート−ポリエステル系プレポリマーと記載）（ｂ）をさらに含む。この状況で使用されるキャップされたとは、ポリイソシアネート−ポリエステル系プレポリマーの反応性基の実質的にすべてが単官能性ポリアルキレングリコールと反応していることを意味する。キャップされる前のポリイソシアネート−ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマーは、１つ又はそれ以上のポリイソシアネートから誘導される末端イソシアネート部分を含有する。キャップされたポリイソシアネート−ポリエステル系プレポリマーは、１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールを使用して調製することができるし、１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールと１つ又はそれ以上の他のポリオールとの組み合わせを使用して調製することもできる。好ましくは、ポリエステルポリオールはキャップされたポリイソシアネート−ポリエステル系プレポリマー中に、キャップされたプレポリマーの重量を基準にして約３０重量パーセント又はそれ以上、より好ましくは約５０重量パーセント又はそれ以上の量で存在する。好ましくは、ポリエステルポリオールは、キャップされたポリイソシアネート−ポリエステル系プレポリマー中に、プレポリマーの重量を基準にして約９０重量パーセント又はそれ以下、より好ましくは約８０重量パーセント又はそれ以下、最も好ましくは約７５重量パーセント又はそれ以下の量で存在する。本発明のキャップされたポリイソシアネート−ポリエステル系ポリウレタンプレポリマーは、本明細書に記載されるように機能するのに適切な融点及び結晶点を有するような数平均分子量を有する。好ましくは、この数平均分子量は約２，０００ダルトン又はそれ以上、より好ましくは約３，５００ダルトン又はそれ以上、最も好ましくは約５，０００ダルトン又はそれ以上である。好ましくは、数平均分子量は約１５，０００ダルトン又はそれ以下、より好ましくは約１０，０００ダルトン又はそれ以下、最も好ましくは約９，０００ダルトン又はそれ以下である。

本発明のポリエステルポリオールは、周囲温度において結晶であり所望の温度範囲で溶融する画定された性質の要求に適合しているあらゆるポリエステルポリオール組成物であってよい。好ましいポリエステルポリオールは線状二酸と線状ジオールとから調製される。より好ましい二酸は、飽和線状Ｃ_６−Ｃ_１２二酸である。より好ましいジオールはＣ_２−６ジオールであり、ブタンジオール、ペンタンジオール、及びヘキサンジオールが最も好ましい。好ましいポリエステルポリオールはデグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）より商品名ダイナコール（Ｄｙｎａｃｏｌｌ）及び名称７３６０、７３８０、及び７３８１で入手可能であり、７３８１がより好ましい。

本発明の単官能性ポリアルキレングリコールは、その鎖の一端に活性水素、他端に不活性非反応性部分を有する。活性水素部分は、好ましくは第１級又は第２級アミン、或いはヒドロキシルであり、より好ましくはヒドロキシルである。不活性部分は、活性水素部分及びイソシアネートと反応しないあらゆる部分、例えばヒドロカルビルオキシ、好ましくはアルコキシ、アリールオキシ、アルキルアリールオキシなどであってよい。好ましくは、不活性部分はアルコキシである。より好ましくはＣ_１−１２アルコキシ、さらにより好ましくはＣ_１−６アルコキシ、最も好ましくはＣ_１−４アルコキシである。一実施形態においては、ポリアルキレングリコールは、単官能性ヒドロキシル置換炭化水素で開始した(initiate)ポリアルキレングリコールであり、その一端にヒドロカルビルオキシ部分、他端に活性水素基を含む。両末端基の間には複数のアルキレンオキシド部分が存在する。或いはこの化合物は単官能性ヒドロカルビルオキシポリアルキレンオキシグリコールと呼ばれる場合もある。アルキレンオキシド部分は、好ましくはエチレンオキシド部分、プロピレンオキシド部分、ブチレンオキシド部分、又はそれらの混合物を含み、エチレンオキシド部分、プロピレンオキシド部分、又はそれらの混合物が好ましい。キャップされたポリイソシアネートポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマーが低粘稠状態（液体状態又は溶融状態）にあるときに、キャップされたポリイソシアネート−ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマーがイソシアネート官能性ポリエーテルプレポリマーに対して混和性となるような数平均分子量を単官能性ポリアルキレングリコールが有する。好ましくは、ポリアルキレングリコールの数平均分子量は約２００又はそれ以上、より好ましくは約５００又はそれ以上である。好ましくは、ポリアルキレングリコールの数平均分子量は約２，０００又はそれ以下、より好ましくは約１，０００又はそれ以下である。

キャップされたポリイソシアネート−ポリエステル系ポリウレタンプレポリマーは、本明細書で前述した方法及びイソシアネートを使用して調製することができる。より具体的には、１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールを過剰の１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと反応させて、イソシアネート末端ポリエステル系プレポリマーを調製する。この工程は、好ましくは不活性雰囲気中、すなわち窒素又はアルゴン下、或いは真空中で行われる。これらの成分の反応は約６０℃から約１００℃、好ましくは約７０℃から約８０℃の温度で行われる。この反応は、イソシアネート部分と活性水素含有化合物との反応を触媒する典型的な触媒の存在下で行うことができるが、触媒が必須ではない。このような触媒は、本出願の他の箇所で説明している。この工程は、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応が完了するのに十分な時間で行われる。好ましくは、この反応は約１５分から約１５０分、より好ましくは約２０分から約６０分で進行させることができる。その後、イソシアネート官能性ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマーの実質的にすべてのイソシアネート部分がポリアルキレングリコールでキャップされる条件下で、イソシアネート官能性ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマーを単官能性ポリアルキレングリコールと反応させる。実質的にすべてのイソシアネート部分がキャップされるのを保証するために、存在するイソシアネート部分の数に対して１当量のポリアルキレングリコールが好ましくは使用される。好ましくは、ほとんど又は全く単官能性ポリアルキレングリコールが残留しない。この工程は、好ましくは不活性雰囲気中、すなわち窒素又はアルゴン下、或いは真空中で行われる。これらの成分の反応は約６０℃から約１００℃、好ましくは約７０℃から約８０℃の温度で行われる。この反応は、イソシアネート部分と活性水素含有化合物との反応を触媒する典型的な触媒の存在下で行うことができるが、触媒が必須ではない。この工程は、ポリアルキレングリコールとイソシアネート部分との反応が完了するのに十分な時間で行われる。好ましくは、この反応は約１５分から約１５０分、より好ましくは約２０分から約６０分で進行させることができる。

別の一実施形態においては、本発明の組成物は、１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートの残基でキャップされた１つ又はそれ以上のポリエステルポリオール（以降、イソシアネートキャップされたポリエステル）を含む。この状況におけるキャップされたとは、１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールの活性水素含有官能基を１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートと反応させることを意味する。この状況においては、活性水素含有官能性部分の実質的にすべてが、１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートと反応する。この状況における残基とは、成分の反応後にポリエステルポリオールに結合している単官能性イソシアネートの部分を意味する。有用なポリエステルポイオール(polyester poyol)は本明細書において既に説明している。本発明において有用な単官能性ポリイソシアネートとしては、ポリエステルポリオールと反応し、イソシアネートキャップされたポリエステルが液体状態にある（すなわち溶融している）温度でポリエステルポリオールのイソシアネート官能性ポリエーテルポリオールポリウレタンプレポリマーに対する混和性を改善する単官能性ポリイソシアネートが挙げられる。好ましい単官能性イソシアネートとしては、イソシアナトシラン、及びヒドロカルビルスルホニルイソシアネートが挙げられる。好ましいヒドロカルビルスルホニルイソシアネートとしては、アリールスルホニルイソシアネート及びアルキルアリールスルホニルイソシアネートが挙げられ、より好ましくはトルオールスルホニルイソシアネートが挙げられる。イソシアナトシランは、１つのイソシアネート部分と１つ又はそれ以上のシラン部分とを含む。好ましくは、イソシアネート部分とシラン部分とが、ヒドロカルビレン主鎖、より好ましくはアルキレン部分に結合している。好ましいイソシアナトシランとしては、イソシアナトヒドロカルビルシランが挙げられる。より好ましいイソシアナトシランとしては、イソシアネート部分とシラン部分との間にＣ_１−３アルキレン基を有するイソシアナトアルキルシランが挙げられる。

イソシアネートキャップされたポリエステルは、ポリエステルポリオールを、１当量又は過剰の１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートと反応させてイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールを形成することによって調製することができる。この工程は、好ましくは不活性雰囲気、すなわち窒素又はアルゴン下、或いは真空中で行われる。成分の反応は約６０℃から約１００℃、好ましくは約７０℃から約８０℃の温度で行われる。この反応は、イソシアネート部分と活性水素含有化合物との反応を触媒する典型的な触媒の存在下で行うことができるが、触媒が必須ではない。このような触媒は、本出願の他の箇所で説明している。この工程は、ポリエステルポリオールと単官能性イソシアネートとの反応が完了するのに十分な時間で行われる。好ましくは、この反応は約１０分から約９０分、より好ましくは約２０分から約６０分で進行させることができる。

本発明のキャップされたポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールは、重力により基材が互いに移動するのを防止するのに十分なグリーン強度を本発明による接着剤組成物に付与するような融点を有する。乗り物又は建築物の窓の取り付けに関して、本発明の接着剤組成物は、取り付け後に窓がスライドするのを防止する。キャップされたポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールは、必要なグリーン強度を付与するのに十分な融点を有する。好ましくは、これらは約４０℃又はそれ以上、さらにより好ましくは約５０℃又はそれ以上、最も好ましくは約６０℃又はそれ以上の融点を有する。好ましくは、これらは約９０℃又はそれ以下、最も好ましくは約７０℃又はそれ以下の融点を示す。好ましくは、キャップされたポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールは、必要なグリーン強度を付与するのに十分な量で本発明の接着剤組成物中に存在する。キャップされたポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールの量は、それらが低粘稠（液体状態）となる温度、すなわち約４０℃から約８０℃、好ましくは約６０℃から約７０℃において混合物が存在する場合に、イソシアネート官能性プレポリマーに対して混和性となるのに十分少なくなるようにも選択される。本明細書において使用される場合、混和性とは、キャップされたポリイソシアネート−ポリエステルポリオール−ポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールが低粘稠（液体状態）となる温度において、混合物が単相を形成することを意味する。好ましくは、キャップされたポリエステルポリウレタンポリオールポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールは、接着剤組成物中に、接着剤組成物の重量を基準にして約０．１重量部又はそれ以上、最も好ましくは約０．７重量部又はそれ以上の量で存在する。好ましくは、ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー又はイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールは、接着剤中に、接着剤組成物の重量を基準にして約１０重量部又はそれ以下、より好ましくは約３．７重量部又はそれ以下の量で存在する。

本発明の接着剤の任意選択成分として、補強用フィラーが挙げられる。このようなフィラーは当業者には周知であり、カーボンブラック、二酸化チタン、炭酸カルシウム、表面処理シリカ、酸化チタン、ヒュームシリカ、タルクなどが挙げられる。好ましい補強用フィラーは、本明細書で前述したカーボンブラックを含む。一実施形態においては、２種類又はそれ以上の補強用フィラーを使用することができ、その中の１つがカーボンブラックであり、接着剤に所望の黒色を付与するのに十分な量のカーボンブラックが使用される。補強用フィラーは、接着剤の強度を増加させ、接着剤にチキソトロピー性を付与するのに十分な量で使用される。本発明の組成物は、好ましくは組成物に所望の黒色、レオロジー、及び垂れ抵抗性を付与するためにもカーボンブラックを含む。組成物中のカーボンブラックの量は、所望の色、レオロジー、及び垂れ抵抗性を付与する量である。カーボンブラックは、組成物の重量を基準にして好ましくは約１０重量部又はそれ以上、より好ましくは約１５重量部又はそれ以上、最も好ましくは約２０重量部又はそれ以上の量で使用される。カーボンブラックは、組成物の重量を基準にして好ましくは約３５重量部又はそれ以下、より好ましくは約３０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約２５重量部又はそれ以下の量で存在する。

本発明の接着剤は、イソシアネート部分と水又は活性水素含有化合物との反応を触媒する触媒も含有する。触媒は、イソシアネート部分と水又は活性水素含有化合物との反応のための当業者に公知のあらゆる触媒であってもよい。特に好ましい触媒は有機スズ化合物、金属アルカノエート、及び第３級アミンである。有用な有機スズ触媒としては、化合物、例えばアルキルスズオキシド、第一スズアルカノエート、ジアルキルスズカルボキシレート、及びスズメルカプチドが挙げられる。第一スズアルカノエートとしては、第一スズオクタノエートが挙げられる。アルキルスズオキシドとしては、ジアルキルスズオキシド、例えばジブチルスズオキシド及びその誘導体が挙げられる。有機スズ触媒は、好ましくはジアルキルスズジカルボキシレート又はジアルキルスズジメルカプチドである。ジアルキルスズジカルボキシレートは、好ましくは式（Ｒ^１ＯＣ（Ｏ））_２−Ｓｎ−（Ｒ^１）_２に対応し、式中のＲ^１は、出現ごとに独立にＣ_１−１０アルキル、好ましくはＣ_１−３アルキル、最も好ましくはメチルである。総炭素原子数の少ないジアルキルスズジカルボキシレートが、本発明において使用される組成物に対してより活性の高い触媒となるため好ましい。好ましいジアルキルジカルボキシレートとしては、１，１−ジメチルスズジラウレート、１，１−ジブチルスズジアセテート、及び１，１−ジメチルジマレエートが挙げられる。好ましい金属アルカノエートとしては、ビスマスオクトエート又はビスマスネオデカノエートが挙げられる。有機スズ又は金属アルカノエート触媒は、接着剤の重量を基準にして約６０ｐｐｍ又はそれ以上、より好ましくは１２０ｐｐｍ又はそれ以上の量で存在する。有機スズ又は金属アルカノエート触媒は、接着剤の重量を基準にして約１．０重量部又はそれ以下、より好ましくは約０．５重量部又はそれ以下、最も好ましくは約０．１重量部又はそれ以下の量で存在する。

特に好ましい第３級アミンは、ジモルホリノジアルキルエーテル、ジ（（ジアルキルモルホリノ）アルキル）エーテル、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン ４−メトキシエチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、及びそれらの混合物である。より好ましい第３級アミンとしては、ジモルホリノジエチルエーテル又は（ジ−（２−（３，５−ジメチル−モルホリノ）エチル）エーテル）が挙げられる。第３級アミンは、好ましくは、接着剤の重量を基準にして、接着剤を基準にして約０．０１重量部又はそれ以上、より好ましくは約０．０５重量部又はそれ以上、さらにより好ましくは約０．１重量部又はそれ以上、最も好ましくは約０．２重量部又はそれ以上、及び約２．０重量部又はそれ以下、より好ましくは約１．７５重量部又はそれ以下、さらにより好ましくは約１．０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約０．４重量部又はそれ以下の量で使用される。

本発明の接着剤は、接着剤組成物中での使用が先行技術において公知であるフィラー及び添加剤とともに配合することができる。このような材料を加えることによって、物理的性質、例えばレオロジー、流量などを調整することができる。しかし、プレポリマーの湿気に敏感な基の早期加水分解を防止するために、フィラーをそれと混合する前に十分乾燥させるべきである。

接着剤組成物中の任意選択の材料として特にクレーが挙げられる。本発明における使用に好ましいクレーとしては、カオリン、表面処理カオリン、焼成カオリン、アルミニウムシリケート、及び表面処理無水アルミニウムシリケートが挙げられる。クレーは、圧送可能な接着剤の配合を促進するあらゆる形態で使用することができる。好ましくは、クレーは、粉砕粉、噴霧乾燥ビーズ、又は微粉砕粒子の形態である。クレーは接着剤組成物の約０重量部又はそれ以上、より好ましくは約５重量部又はそれ以上、さらにより好ましくは約１０重量部又はそれ以上の量で使用することができる。好ましくは、クレーは接着剤組成物の約３５重量部又はそれ以下、より好ましくは約２０重量部又はそれ以下の量で使用される。

本発明の接着剤組成物は、レオロジー特性を所望のコンシステンシーまで調整するために可塑剤をさらに含むことができる。このような材料は、水を含有せず、イソシアネート基に対して不活性であり、ポリマーに対して相溶性であるべきである。好適な可塑剤は当分野において周知であり、好ましい可塑剤としては、アルキルフタレート、例えばジイソノニルフタレート又はジイソデシルフタレート、部分水素化テルペン、トリオクチルホスフェート、トルエン−スルファミド、アルキルスルホン酸のエステル、アジピン酸エステル、ヒマシ油、トルエン、並びにアルキルナフタレンが挙げられる。接着剤組成物中の可塑剤の量は、所望のレオロジー特性が得られる量である。本明細書において開示される量は、プレポリマーの調製中、及び接着剤の配合中に加えられる量を含んでいる。好ましくは、可塑剤は、接着剤組成物中に、接着剤組成物の重量を基準にして約０重量部又はそれ以上、より好ましくは約５重量部又はそれ以上、最も好ましくは約１０重量部又はそれ以上の量で使用される。可塑剤は、好ましくは接着剤組成物の総量を基準にして約４５重量部又はそれ以下、より好ましくは約４０重量部又はそれ以下の量で使用される。

本発明の組成物は、安定剤をさらに含むことができ、これは、接着剤組成物を湿気から保護する機能を果たし、それによって接着剤配合物中のイソシアネートの早期架橋の進行が防止され予防される。当業者に公知の湿気硬化型接着剤用安定剤を、好ましくは本発明において使用することができる。このような安定剤としては特に、ジエチルマロネート、アルキルフェノールアルキレート、パラトルエンスルホン酸イソシアネート、ベンゾイルクロライド、及びオルトアルキルホルメートが挙げられる。このような安定剤は、接着剤組成物の全重量を基準にして好ましくは約０．１重量部又はそれ以上、好ましくは約０．５重量部又はそれ以上、より好ましくは約０．８重量部又はそれ以上の量で使用される。このような安定剤は、接着剤組成物の重量を基準にして約５．０重量部又はそれ以下、より好ましくは約２．０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約１．４重量部又はそれ以下の量で使用される。

本発明の組成物は、接着促進剤、例えばＭａｈｄｉの米国特許出願公開第２００２／０１００５５０号明細書の段落００５５から００６５及びＨｓｉｅｈの米国特許第６，０１５，４７５号明細書の５欄２７行から６欄４１行に開示される接着促進剤をさらに含むことができ、これらの文献は参照として本明細書に援用される。このような接着促進剤の有用な量もこれらの参考文献に開示されており、それらも参照として本明細書に援用される。

本発明の接着剤組成物は、大気中の水分を組成物中に引き込む機能を果たす親水性材料をさらに含むことができる。この材料は、大気中の水分を組成物に引き込むことによって配合物の硬化速度を増加させる。好ましくは、この親水性材料は液体である。特に好ましい吸湿性材料としては、ピロリドン類、例えば１メチル−２−ピロリドン（又はＮ−メチルピロリドン）が挙げられる。親水性材料は、好ましくは約０．１重量部又はそれ以上、より好ましくは約０．３重量部又はそれ以上、及び好ましくは約１．０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約０．６重量部又はそれ以下の量で存在する 場合により、本発明の接着剤組成物は、チキソトロープ（レオロジー添加剤）をさらに含むことができる。このようなチキソトロープは当業者には周知であり、アルミナ、石灰石、タルク、ヒュームドシリカ、炭酸カルシウム、パーライト、シクロデキストリンなどが挙げられる。チキソトロープは、所望のレオロジー特性を得るのに十分な量で組成物の接着剤に加えることができる。好ましくは、チキソトロープは、接着剤組成物の重量を基準にして約０重量部又はそれ以上、好ましくは約１重量部又はそれ以上の量で存在する。好ましくは、任意選択のチキソトロープは、接着剤組成物の重量を基準にして約１０重量部又はそれ以下、より好ましくは約２重量部又はそれ以下の量で存在する。

接着剤組成物中に一般的に使用される他の成分を本発明の接着剤組成物中に使用することができる。このような材料は当業者には周知であり、紫外線安定剤及び酸化防止剤などを挙げることができる。本明細書において使用される場合、接着剤組成物の成分に関するすべての重量部は、接着剤組成物の１００総重量部を基準にしている。

本発明の接着剤組成物は、当分野において周知の手段を使用して成分を互いにブレンドすることによって配合することができる。一般に、成分は好適なミキサー中でブレンドされる。このようなブレンドは好ましくは、早期反応を防止するために酸素及び大気中の水分が存在しない不活性雰囲気中で行われる。イソシアネート官能性ポリエーテルポリウレタンプレポリマー、キャップされたポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー、及びイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールを調製するために反応混合物に可塑剤を加えることが好都合となる場合があり、それによってそのような混合物は混合及び取り扱いが容易になる場合がある。或いは、可塑剤はすべての成分のブレンド中に加えることもできる。成分は、ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー及びイソシアネートキャップされたポリエステルポリオールが液体（低粘稠状態）となる温度でブレンドされる。好ましくは、成分は、約５０℃から約９０℃、より好ましくは約６０℃から約８０℃の温度でブレンドされる。好ましくは、材料は、真空下、或いは不活性ガス下、例えば窒素又はアルゴン下でブレンドされる。成分は、十分にブレンドされた混合物を調製するのに十分な時間、好ましくは約１０から約６０分ブレンドされる。接着剤組成物は、配合された後、大気中の水分及び酸素から保護されるように好適な容器中に包装される。大気中の水分及び酸素と接触すると、イソシアネート基を含有するポリウレタンプレポリマーの早期架橋が発生することがある。

本発明の接着剤組成物は、本明細書において前述したように種々の基材を互いに接合するために使用される。本発明の組成物多孔質及び非多孔質の基材を互いに接合するために使用することができる。本発明の接着剤組成物を、基材に適用し、次にその第１の基材上の接着剤を第２の基材と接触させる。好ましい実施形態においては、接着剤が適用される表面は、清浄にされ、場合により適用前に活性化及び／又はプライマー処理が行われ、例えば米国特許第４，５２５，５１１号明細書、第３，７０７，５２１号明細書、及び第３，７７９，７９４号明細書が参照され、これらすべての関連部分が参照として本明細書に援用される。一般に本発明の接着剤は、組成物が圧送可能である温度、及び組成物中のプレポリマーが低粘稠ペースト（液体状態）である温度で適用される。好ましくは、本発明の接着剤組成物は、適用のために約５０℃又はそれ以上の温度、より好ましくは約６０℃又はそれ以上の温度に加熱される。好ましくは、本発明の接着剤組成物は、適用のために約９０℃又はそれ以下の温度、より好ましくは約７０℃又はそれ以下の温度に加熱される。本発明の接着剤組成物は、大気中の水分の存在下で硬化する。接着剤を硬化させるためには大気中の水分への曝露で十分である。硬化は、追加の水の添加によって、又は対流熱、マイクロ波加熱などによって硬化性接着剤に熱を与えることによって加速させることができる。好ましくは、本発明の接着剤は、少なくとも約３分又はそれ以上、より好ましくは約５分又はそれ以上のオープンタイムが得られるように配合される。「オープンタイム」は、接着剤を第１の基材に適用してから、高粘稠ペーストとなり始め、組立中に第２の基材の形状に適合してそれに接着する変形が起こらなくなるまでの時間を意味するものと理解されたい。

本発明の接着剤組成物は、好ましくはガラスを別の基材、例えば金属又はプラスチックに接合するために使用される。好ましい一実施形態においては、第１の基材がガラス窓であり、第２の基材が窓枠である。別の好ましい一実施形態においては、第１の基材がガラス窓であり、第２の基材が自動車の窓枠である。好ましくは、ガラス窓は清浄され、接着剤が接合される領域にガラスワイプ(glass wipe)又はプライマーを適用することができる。窓フランジは、ペイントプライマーを下塗りすることができる。本発明の接着剤は、乗り物中に取り付けられたときに窓フランジに接触するように配置された窓の周辺部にビーズとして適用される。接着剤を上に有する窓は、窓とフランジとの間に接着剤が配置するようにフランジ内に取り付けられる。接着剤のビーズは、窓と窓フランジとの間の接合部を封止する機能を果たす連続ビーズとなる。接着剤の連続ビーズは、窓とフランジとの間に連続シールを形成するように、接触したときにビーズが各末端部で接触するように配置されたビーズである。続いて、接着剤を硬化させることができる。本発明の接着剤は、組立後１分未満、より好ましくは２０秒未満で、窓の動きを防止するのに十分なグリーン強度を有する。

別の一実施形態においては、本発明の組成物は、モジュール構成要素を車体と、又は互いに接合するために使用することができる。モジュール構成要素の例としては、乗り物のモジュール、例えばドア、窓、又は車体が挙げられる。

本明細書に記載される分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＳＥＣとも呼ばれる）によって測定することができる数平均分子量である。ポリウレタンプレポリマーの場合、当業者には公知のように反応するイソシアネート化合物の当量比及びポリオール化合物の当量比から近似的な数平均分子量を計算することもできる。

本発明の説明的実施形態
以下の実施例は、本発明の説明のために提供するものであり、本発明の範囲の限定を意図したものではない。特に明記しない限り、すべての部数及びパーセント値は重量を基準としている

ポリエーテル系プレポリマー（ａ）の調製
１００ｇの溶融した純粋４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを５０℃の温度の実験用反応器に量り取り、２５０ｇのポリオキシプロピレンエーテルジオールＭＷ２０００と３１０ｇのエチレンオキシドキャップされたポリオキシプロピレンエーテルトリオールＭＷ４５００とを加え、ジ−イソノニルフタレート中０．５％スズ−オクトエート溶液４ｇで触媒する。反応器を７０℃で１時間維持した後、３４０ｇジ−イソノニルフタレートを加える。

アダクト１（ｂ１）の調製
８１ｇの溶融した純粋４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを５０℃の温度の実験用反応器に量り取り、次に１３１ｇジ−イソノニルフタレート（５０℃）と、デグサより入手可能な５３８ｇの溶融したダイナコール（ＤＹＮＡＣＯＬＬ）（商標）７３８１線状コポリエステルジオール（７０℃）とを加える。反応器を７０℃で１時間維持する。ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）より商標及び名称サイナロックス（Ｓｙｎａｌｏｘ）１００−２０Ｂで入手可能な２５０ｇのポリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルを加え、反応器を７０℃で１時間維持する。４％アダクト１と９６％プレポリマー（ａ）とのブレンドは２３℃において非流動性の固体蝋状ペーストである。７０℃において、最高１０％アダクト１がプレポリマー（ａ）に対して混和性となる。

アダクト２（ｂ２）の調製
秤量した７４２．５ｇの溶融したダイナコール（ＤＹＮＡＣＯＬＬ）（商標）７３８１線状コポリエステルジオールを温度７０℃の実験用反応器に入れ、次に１７５ｇのジ−イソノニルフタレート（６０℃）と８２．５ｇのｐ−トルオールスルホニルイソシアネートとを加える。反応器を７０℃で１時間維持する。３％アダクト２と９７％プレポリマー（ａ）とのブレンドは２３℃において非流動性の固体蝋状ペーストである。７０℃において、２０％を超える（＞２０％）アダクト２がプレポリマー（ａ）に対して混和性となる。

接着剤１の調製（比較例）
２２７０ｇのプレポリマー（ａ）、８７５ｇのカーボンブラック、３５０ｇの焼成チャイナクレー、及び５．３ｇのトリエチレンジアミンと１，１−ジブチルスズジアセテートとのグリコール酸塩（エア・プロダクツ（Ａｉｒ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）より商標及び商品名ダブコ（Ｄａｂｃｏ）ＤＣ ２で入手可能）を遊星ブレンダー中、真空下６０℃において１時間ブレンドする。得られた垂れ抵抗性ペーストを、耐水蒸気性カートリッジ中に充填する。この接着剤の性質を以下の表に示す。

接着剤２の調製
２１７２ｇのプレポリマー（ａ）、８７５ｇのカーボンブラック、３５０ｇの焼成チャイナクレー、９８ｇのアダクト１、及び５．３ｇのトリエチレンジアミンと１，１−ジブチルスズジアセテートとのグリコール酸塩（エア・プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）より商標及び商品名ダブコ（Ｄａｂｃｏ）ＤＣ ２で入手可能）を遊星ブレンダー中、真空下７０℃において１時間ブレンドする。得られた垂れ抵抗性ペーストを、耐水蒸気性カートリッジ中に充填する。接着剤中のダイナコール（ＤＹＮＡＣＯＬＬ）（商標）７３８１線状コポリエステルジオール含有率は１．５％である。この接着剤の性質を以下の表に示す。

接着剤３の調製
２１９６ｇのプレポリマー（ａ）、８７５ｇのカーボンブラック、３５０ｇの焼成チャイナクレー、７３．５ｇのアダクト２、及び５．３ｇのトリエチレンジアミンと１，１−ジブチルスズジアセテートとのグリコール酸塩（エア・プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）より商標及び商品名ダブコ（Ｄａｂｃｏ）ＤＣ ２で入手可能）を遊星ブレンダー中、真空下７０℃において１時間ブレンドする。得られた垂れ抵抗性ペーストを、耐水蒸気性カートリッジ中に充填する。接着剤中のダイナコール（ＤＹＮＡＣＯＬＬ）（商標）７３８１線状コポリエステルジオール含有率は１．５％である。この接着剤の性質を以下の表に示す。

静荷重を使用した垂れ試験
一方の側部に６ｍｍの孔を有する１００×２０×５ｍｍの２枚のアルミニウム試験片を使用して、ラップ剪断(lap shear)サンプルを作成する。試験片の重なり合う領域２０×２０ｍｍ上に、プライマーを適用する。接着剤を使用して２０×２０×５ｍｍで重なり合う実験用剪断(lab shear)サンプルを作成する。適用開始から１分後及び５分後、サンプルを実験スタンドにひっかけ、サンプルの反対側の端部に５００ｇの重りを取り付ける。１２時間後、サンプル全体の長さを測定し元の長さを減算することによって垂れを求める。この静荷重は０．０１２５Ｎ／ｍｍ２の応力に相当し、これは大型車のフロントスクリーンに作用する応力の約５倍である。

ガラススクリーン滑り試験
この試験装置は、ａ）合計重量を４２００ｇにするための追加の金属製重りを有するガラス板と、ｂ）上端にデッドストップを有する３５０×３５０ｍｍのアルミニウム板とからなる。この板は垂直位置でスタンドに固定することができる。底辺１０ｍｍ及び高さ１０ｍｍの１つの接着剤ビーズをガラス上に端部から２５ｍｍ適用し、それによってこの全長は１２００ｍｍとなる このガラス板をアルミニウム板に対して水平位置に移動させ、残りの高さが５ｍｍになるまで押し付ける（４つのスペーサーを使用）。この組立体を垂直位置にして、観察される垂れを測定する。この荷重は０．００３５Ｎ／ｍｍ２に相当し、これは大型車のフロントスクリーンに作用する応力の約２倍である。

Claims (15)

1. ａ）１つ又はそれ以上のイソシアネート官能性ポリエーテルポリウレタンプレポリマーと；
   ｂ）１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールとの１つ又はそれ以上のプレポリマーであって、前記ポリイソシアネート−ポリエステルポリオール系ポリウレタンプレポリマーの末端基が単官能性ポリアルキレングリコールの残基であるプレポリマー、及び／又は、１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートの残基でキャップされた１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールとを含む組成物であって；
   約４０から約８０℃の温度において低粘稠ペーストとなり、約４０℃未満の温度において高粘稠ペーストとなる、組成物。
2. ｃ）イソシアネート部分とヒドロキシル基との反応のための１つ又はそれ以上の触媒をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
3. 成分ｂ）が、１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートの残基でキャップされた１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールを含む、請求項２に記載の組成物。
4. 前記１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートの残基が、１つ又はそれ以上のイソシアントヒドロカルビルシラン(isocyanto hydrocarbyl silanes)、或いはアリール又はアルカリール(alkaryl)スルホニルイソシアネートの残基を含む、請求項３に記載の組成物。
5. 前記１つ又はそれ以上の単官能性イソシアネートの残基が、１つ又はそれ以上のアリール又はアルカリールスルホニルイソシアネートの残基を含む、請求項４に記載の組成物。
6. 成分ｂ）が、１つ又はそれ以上のポリイソシアネートと１つ又はそれ以上のポリエステルポリオールとの１つ又はそれ以上のプレポリマーを含み、前記ポリイソシアネート−ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマー上の末端基が単官能性ポリアルキレングリコールの残基である、請求項２に記載の組成物。
7. 前記ポリアルキレングリコールがＣ_１−１２単官能性アルコールで開始したポリアルキレンオキシド鎖であり、前記ポリアルキレンオキシド鎖が、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、又はそれらの混合物の単位を含む、請求項２に記載の組成物。
8. 前記単官能性ポリアルキレンオキシドが約５００から約２，０００の分子量を有する、請求項７に記載の組成物。
9. 前記１つ又はそれ以上の単官能性ポリアルキレングリコールを末端に有するポリイソシアネート−ポリエステルポリオールポリウレタンプレポリマーが、１００部の接着剤組成物当たり約０．１から約１０重量部の量で組成物中に存在する、請求項１、２、６、７、及び８のいずれか１項に記載の組成物。
10. ａ）前記１つ又はそれ以上のイソシアネート官能性ポリエーテル系ポリウレタンプレポリマーが約４０から約７０重量部の量で存在し；
    ｂ）前記１つ又はそれ以上の単官能性ポリアルキレングリコールを末端に有するポリイソシアネート−ポリエステル系プレポリマー又はイソシアント(isocyante)キャップされたポリエステルが約０．５から約１０重量部の量で存在し；
    ｃ）イソシアネート部分とヒドロキシル基との反応のための１つ又はそれ以上の触媒が約０．００５から約２重量部の量で存在し；
    ｄ）１つ又はそれ以上の種類のカーボンブラックが約５から約３５重量部の量で存在し；
    組成物の総重量部が１００である、請求項１から９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 約４５から約７０℃の温度において低粘稠ペーストとなり、約３５℃又はそれ以下の温度において高粘稠ペーストとなる、請求項１から１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. ２つ又はそれ以上の基材を互いに接合する方法であって、前記基材が接触する領域の少なくとも一部に沿って配置された請求項１から１１のいずれか１項に記載の組成物と、前記２つ又はそれ以上の基材を互いに接触させることを含み、前記組成物が低粘稠状態にある、方法。
13. 前記１つ又はそれ以上の基材と接触させる前に前記組成物が約５０から約９０℃に加熱される、請求項１２に記載の方法。
14. 前記基材の少なくとも１つが窓ガラスである、請求項１５に記載の方法。
15. 少なくとも１つの他の基材が建築物又は乗り物である、請求項１４に記載の方法。