JP2010280871A - フィルム状接着剤、フィルム状異方導電性接着剤 - Google Patents

Abstract

【課題】製造工程において、高度な分散技術を必要とせず、また品質管理に多大な労力を費やすことなく、ボイドの発生を効果的に抑制することができることができるフィルム状接着剤を提供する
【解決手段】本発明に係るフィルム状接着剤は、分子量１００００以上のフェノキシ樹脂と、第１のエポキシ樹脂のアミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種類の基を２つ以上備える第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物と、潜在性硬化剤と、前記潜在性硬化剤との反応性を有する第２のエポキシ樹脂とを含有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、フィルム状接着剤、フィルム状異方導電性接着剤に関し、特に電極、回路等を設けた配線板や電子部品等を接着し、かつ電気的に接続するためのフィルム状接着剤およびフィルム状異方導電性接着剤に関する。

近年の電子機器の小型化、高機能化の流れの中で、構成部品（例えば、液晶製品における電子部品）内の接続端子の微小化が進んでいる。このため、エレクトロニクス実装分野においては、そのような端子間の接続を容易に行える接着剤として、フィルム状異方導電性接着剤が広く使用されている。例えば、金メッキされた銅電極が形成されたフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）とＩＴＯ電極が形成されたガラス基板との接続や、フレキシブルプリント配線板とガラスエポキシ基材上に金メッキされた銅電極が形成されたリジッド基板（ＰＣＢ）との接合、ＩＣチップ等の電子部品とリジッド基板の接合、およびフレキシブルプリント配線板同士の接合等多くの接続に使用されている。

このフィルム状異方導電性接着剤は、例えば、エポキシ樹脂等の絶縁性の熱硬化性樹脂に導電性粒子を分散させた接着剤であり、接続対象の間に挟まれ、加熱、加圧されて、接続対象を接着する。即ち、加熱、加圧により接着剤中の樹脂が流動して同一基板上の隣接する電極間の隙間を封止すると同時に、導電性粒子の一部が対峙する電極の間に噛み込まれて電気的接続が達成される。

銅電極が形成されたリジッド基板とフレキシブルプリント配線板との接続を例に挙げると、図４に示すように、フィルム状異方導電性接着剤１０２はリジッド基板１０１とフレキシブルプリント配線板１０３との間、より正確にはリジッド基板１０１上に形成された電極１０４とフレキシブルプリント配線板１０３上に形成された電極１０５との間に挟みこまれる。この状態が図５に示す保存時の状態であり、このときの粘度である保存時粘度は比較的大きいため、フィルム状異方導電性接着剤１０２は流動しない。

フレキシブルプリント配線板１０３とリジッド基板１０１とを接続する場合には、フィルム状異方導電性接着剤１０２を、フレキシブルプリント配線板１０３およびリジッド基板１０１とともに加熱し流動化させた状態で、フレキシブルプリント配線板１０３およびリジッド基板１０１を互いに圧着する。このときフィルム状異方導電性接着剤１０２の粘度は大きく低下するため、図６に示すように、電極１０４および電極１０５の間から押し出され、リジッド基板１０１とフレキシブルプリント配線板１０３との間に充填される。

フィルム状異方導電性接着剤１０２が加熱されることで熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂の硬化反応が開始され、やがて図５に示すように粘度が上昇して接着時粘度に達することにより、図７に示すように、フレキシブルプリント配線板１０３とリジッド基板１０１との接着が完了する。この状態においてフィルム状異方導電性接着剤１０２はほぼ硬化反応が完了するため、フレキシブルプリント配線板１０３とリジッド基板１０１は完全に固定される。

ここで、加熱時におけるフィルム状異方導電性接着剤１０２の粘度が低すぎ、流動性が大きすぎると、フレキシブルプリント配線板１０３とリジッド基板１０１との間からフィルム状異方導電性接着剤１０２が流れ出してしまい、空隙（ボイド）ができる場合がある。また逆に、加熱時におけるフィルム状異方導電性接着剤１０２の粘度が高すぎ、流動性が小さすぎると、フレキシブルプリント配線板１０３とリジッド基板１０１との間全体にフィルム状異方導電性接着剤１０２が完全に充填されず、空隙（ボイド）ができる場合がある。

なお、加熱時間が長く取れるのであれば、加熱時の樹脂流動の調節が容易であるため、ボイドの抑制も比較的容易であるが、コストダウン、製造工程の短縮が強く望まれる現在において、加熱時間はむしろ短縮することが要望されており、樹脂流動の調節によるボイドの抑制は一層困難な状況となっている。

また、このフィルム状異方導電性接着剤においては、当該フィルム状異方導電性接着剤の厚み方向に相対峙する、接続された電極間の抵抗（接続抵抗、または導通抵抗）を低くするという導通性能と、フィルム状異方導電性接着剤の面方向に隣り合う電極間の抵抗（絶縁抵抗）を高くするという絶縁性能が必要とされている。そして、一般に、このような性能を有するフィルム状異方導電性接着剤として、例えば、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を主成分とし、金、銀、亜鉛、錫、半田、インジウム、パラジウム等の導電性粒子とマイクロカプセル型潜在性硬化剤を含有するものが開示されている。

また、このフィルム状異方導電性接着剤を作製する際には、一般に、まず、主成分であるエポキシ樹脂等の絶縁性の熱硬化性樹脂を、所定の溶媒中に溶解した溶液に、導電性粒子を添加して、接着剤用の複合材料を作製する。次いで、当該複合材料を攪拌して、導電性粒子を均一に分散させた後、離形処理したフィルム上に、当該複合材料を塗布し、乾燥、固化させることにより、作製される。

ここで、フィルム状異方導電性接着剤により、電極、回路等を設けたフレキシブルプリント配線板やリジッド基板等を接着する場合に作業効率を高めるとの観点から、接着剤の作製の際に、予め、硬化剤を添加することが一般的に行われる。また、この硬化剤は、室温では、殆ど硬化反応を起こさないが、一定温度以上（例えば、１２０℃）に加熱することにより、速やかに硬化反応を行うものであるため、接着剤を作製する際には、当該硬化剤の硬化反応が起こらないように、溶媒の沸点（例えば、１５０℃）よりも低い温度で、上述の乾燥処理が行われる。その結果、作製された接着剤中に溶媒が残留する場合があり、当該残留した溶媒が、電極、回路等を設けたフレキシブルプリント配線板やリジッド基板等を接着する際の加熱により蒸発し、接着剤にボイドが発生する場合がある。

また、硬化速度を速めるとの観点から、絶縁性の熱硬化性樹脂として、分子量が２０００以下の低分子量エポキシ樹脂を使用することが一般的に行われる。この低分子量エポキシ樹脂は、上述の硬化剤と速やかに反応し、接着性能を高める役割を有するものである。しかし、当該低分子量エポキシ樹脂の沸点が低い（例えば、２５０℃）場合、電極、回路等を設けたフレキシブルプリント配線板やリジッド基板等を接着する際に、低分子量エポキシ樹脂の一部が硬化剤と反応せず、蒸発する場合があり、その結果、接着剤にボイドが発生する場合がある。

そして、上述のボイドが発生すると、フィルム状異方導電性接着剤の熱硬化性樹脂の耐熱性、および耐湿性が低下して、当該熱硬化性樹脂の物性に悪影響を及ぼし、結果として、上述の絶縁抵抗が低下するという問題があった。また、フレキシブルプリント配線板やリジッド基板をフィルム状接着剤を介して接着する際に、フィルム状接着剤の熱硬化性樹脂と、金属電極との接着力が低下し、フレキシブルプリント配線板とリジッド基板との接続信頼性が低下するという問題があった。

そこで、当該ボイドの発生を抑制すべく、シリコーンオイルを配合したエポキシ樹脂組成物が提案されている。より具体的には、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、硬化剤、無機充填剤、および親水性、および疎水性を有する両親媒性のシリコーンオイルからなるエポキシ樹脂組成物が開示されている。当該シリコーンオイルは、界面活性効果を有するため、樹脂や無機充填剤を均一に分散でき、成形時のボイドの発生を低減できると記載されている（例えば、特許文献１、２参照）。

しかし、特許文献１および特許文献２に提示されたシリコーンオイルを配合したエポキシ樹脂組成物においては、エポキシ樹脂とシリコーンオイルの相溶性が不十分であるため、例えば、当該エポキシ樹脂組成物を使用した接着剤を介して、加熱処理を行うことにより、フレキシブルプリント配線板をリジッド基板上に実装する際に、一旦粘度が下がるため、エポキシ樹脂とシリコーンオイルが相分離する場合がある。従って、当該相分離により、シリコーンオイルが接着界面に局在化すると、接着剤の接着力が大幅に低下してしまい、フレキシブルプリント配線板とリジッド基板との接続信頼性が低下するという問題があった。

そこで、特許文献３には、平均粒径が２μｍ以下の絶縁性の樹脂微粒子を含有する技術が提示されている。例えば、フレキシブルプリント配線板の金属電極（例えば、金メッキが施された銅電極）をリジッド基板の配線電極（例えば、金メッキが施された銅電極）に接続する際に、熱硬化性樹脂におけるボイドの発生を効果的に抑制することができる旨記載されている。

特開平９−３１６３０５号公報 特開平１０−６０２２８号公報 特開２００８−８４５４５号公報

確かに絶縁性の樹脂微粒子はエポキシ樹脂との相溶性も大きく、相分離の問題も発生しない。従って、樹脂微粒子を十分に分散させることができれば、特許文献３の方法によりボイドの発生を効果的に抑制することができる。しかし、樹脂微粒子が凝集して接続界面に存在すると、安定接続・接着を妨げることになるという問題があった。係る問題を解消するためには樹脂微粒子を十分に分散させることが必要であるため、高度な分散技術を駆使せねばならず、品質管理に多大な労力が必要であった。

本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、製造工程において、高度な分散技術を必要とせず、また品質管理に多大な労力を費やすことなく、ボイドの発生を効果的に抑制することができることができるフィルム状接着剤を提供することを目的とする。

本発明に係るフィルム状接着剤は、分子量１００００以上のフェノキシ樹脂と、第１のエポキシ樹脂の、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種類の基を２つ以上備える第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物と、潜在性硬化剤と、前記潜在性硬化剤との反応性を有する第２のエポキシ樹脂とを含有する。

同構成によれば、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物を含有するため、第１のエポキシ樹脂および第１エポキシ樹脂硬化剤の構造、分子量、添加量を自由に選択することにより、例えば、フレキシブルプリント配線板をリジッド基板上にフィルム状接着剤を介して実装するために、加熱処理を行う際のフィルム状接着剤の粘度を自在に制御することが可能となり、かかる際のボイド発生を抑制できる。

本発明に係るフィルム状接着剤は、前記第１のエポキシ樹脂が、ゴム変性エポキシ樹脂であることが好ましい。同構成によれば、第１のエポキシ樹脂が、ゴム変性エポキシ樹脂であるため、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物が柔軟性を有する。従って、硬化後のフィルム状接着剤にも柔軟性を与えることが可能となり、接着性が向上する。

本発明に係るフィルム状接着剤は、前記第１エポキシ樹脂硬化剤が、ジアミン系硬化剤であることが好ましい。
同構成によれば、第１エポキシ樹脂硬化剤が、ジアミン系硬化剤であるため、第１のエポキシ樹脂を容易に結合させるとともに反応物を生成することができる。

本発明に係るフィルム状接着剤は、前記第１エポキシ樹脂硬化剤が、脂肪族ジアミンであることが好ましい。
同構成によれば、第１エポキシ樹脂硬化剤が脂肪族ジアミンであるため、第１エポキシ樹脂硬化剤が柔軟性を有する。従って、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物が柔軟性を有することと併せ、硬化後のフィルム状接着剤に一層の柔軟性を与えることが可能となり、接着性が向上する。

本発明に係るフィルム状接着剤は、前記ゴム変性エポキシ樹脂がＮＢＲゴム変性エポキシ樹脂であることが好ましい。同構成によれば、ゴム変性エポキシ樹脂がＮＢＲゴム変性エポキシ樹脂であるため、汎用かつ安価な材料を使用することができる。

本発明に係るフィルム状異方導電性接着剤は、上述のフィルム状接着剤に導電性粒子を含有させたフィルム状異方導電性接着剤である。上述のフィルム状接着剤に導電性粒子を含有させているため、例えば、対峙する電極を有するリジッド基板を接着するだけで導電性粒子６により電極同士を導通接続することが可能となる。

本発明に係るフィルム状異方導電性接着剤は、前記導電性粒子が針状または直鎖状であり、長径方向を厚み方向に配向させることが好ましい。同構成によれば、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、多数の配線電極−金属電極間を一度に、かつ各々を独立して導電接続することが可能になる。

本発明によれば、高度な分散技術を必要とせず、また品質管理に多大な労力を費やすことなく、ボイドの発生を効果的に抑制することができることができるフィルム状接着剤を提供することが可能になる。

本発明の実施形態に係るフィルム状異方導電性接着剤により、フレキシブルプリント配線板を実装したリジッド基板を示す断面図である。 本発明の実施形態に係るフィルム状異方導電性接着剤において使用される導電性粒子を説明するための図である。 本発明の実施形態に係るフィルム状異方導電性接着剤において使用される導電性粒子を説明するための図である。 フィルム状異方導電性接着剤による基板の接続方法を説明する図面であり、保存時の状態を説明する断面図である。 フィルム状異方導電性接着剤による基板の接続方法を説明する図面であり、保存時から接着時にいたるフィルム状異方導電性接着剤の粘度変化を示すグラフである。 フィルム状異方導電性接着剤による基板の接続方法を説明する図面であり、加熱時の状態を説明する断面図である。 フィルム状異方導電性接着剤による基板の接続方法を説明する図面であり、接着時の状態を説明する断面図である。

以下に、本発明の好適な実施形態について説明する。図１は、本実施形態に係るフィルム状異方導電性接着剤により、フレキシブルプリント配線板を実装したリジッド基板を示す断面図である。本実施形態のフィルム状異方導電性接着剤を用いたフレキシブルプリント配線板等の配線板の実装方法としては、熱硬化性樹脂を主成分とするフィルム状異方導電性接着剤に加熱加圧処理を行うことにより、熱硬化性樹脂を硬化させ、フレキシブルプリント配線板の金属電極をリジッド基板の配線電極に接続する。

より具体的には、図１に示すように、リジッド基板１上にフィルム状異方導電性接着剤２を載置し、当該フィルム状異方導電性接着剤２を所定の温度に加熱した状態で、リジッド基板１の方向へ所定の圧力で加圧し、フィルム状異方導電性接着剤２をリジッド基板１上に仮接着する。次いで、フレキシブルプリント配線板３を下向きにした状態で、リジッド基板１の表面に形成された電極４と、フレキシブルプリント配線板３の表面に形成された金属電極５との位置合わせをしながら、フレキシブルプリント配線板３をフィルム状異方導電性接着剤２上に載置することにより、リジッド基板１とフレキシブルプリント配線板３との間にフィルム状異方導電性接着剤２を介在させる。次いで、フィルム状異方導電性接着剤２が所定の温度になるように、適切な温度に加熱された圧着部材であるプレスヘッド（不図示）を、フレキシブルプリント配線板３の上方に設置し、当該プレスヘッドをリジッド基板１の方向に移動させて、フィルム状異方導電性接着剤２を所定の温度に加熱した状態で、フレキシブルプリント配線板３を介して、当該フィルム状異方導電性接着剤２をリジッド基板１の方向へ所定の圧力で加圧することにより、フィルム状異方導電性接着剤２を加熱溶融させる。なお、上述のごとく、フィルム状異方導電性接着剤２は、熱硬化性樹脂を主成分としているため、当該フィルム状異方導電性接着剤２を上述の温度にて加熱をすると、含有される熱硬化性樹脂が流動して、一旦軟化するが、当該加熱を継続することにより、硬化することになる。そして、予め設定したフィルム状異方導電性接着剤２の硬化時間が経過すると、フィルム状異方導電性接着剤２の硬化温度の維持状態、および加圧状態を開放し、冷却を開始することにより、図２に示すように、フィルム状異方導電性接着剤２を介して電極４と金属電極５を接続し、フレキシブルプリント配線板３をリジッド基板１上に実装する。

また、電極４、電極５としては銅箔等の金属箔を積層し、当該金属箔を、常法により、露光、エッチング、メッキ処理することにより形成された電極が使用される。

ここで、本実施形態においては、フィルム状異方導電性接着剤２は、分子量１００００以上のフェノキシ樹脂と、第１のエポキシ樹脂、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種類の基を２つ以上備える第１エポキシ樹脂硬化剤と、潜在性硬化剤との反応性を有する第２のエポキシ樹脂とを含有する点に特徴がある。より具体的には、分子量１００００以上のフェノキシ樹脂と、第１のエポキシ樹脂と第１エポキシ樹脂硬化剤とを予め混合した上で加熱し、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物を作成した上で、潜在性硬化剤と、潜在性硬化剤との反応性を有する第２のエポキシ樹脂と、導電性粒子とを加える。かかる混合物をフィルム形状に形成することによりフィルム状異方導電性接着剤２を得る。

第１のエポキシ樹脂としては、特に限定されないが、変性エポキシ樹脂であることが好ましい。特にゴム変性エポキシ樹脂は柔軟性を有するため第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物にも柔軟性を与えることが可能となる。従ってフィルム状接着剤を形成した場合においても柔軟性を有する。ここで、接着剤に柔軟性がない場合、特にフレキシブルな素材を接着した後に素材を変形させた場合に、接着剤がその変形に追随できないため、接着剤層が割れるようにして剥離が起きることが知られている。結果的に、柔軟性が無い接着剤は、特に柔軟性を有する素材に対して接着力が低いといえる。逆に言えば、接着剤に柔軟性を与えることによって、接着力を向上させることができる。また、ゴム変性エポキシ樹脂としては、例えば、ニトリルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が考えられるが、ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体であるニトリルゴム（ＮＢＲ）を変性させたＮＢＲゴム変性エポキシ樹脂が、汎用かつ安価に手に入るため特に好ましい。

一方第１エポキシ樹脂硬化剤としては、特に限定されないが、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種類の基を２つ以上備えることが好ましい。係る基を複数備えることにより、ゴム変性エポキシ樹脂を２つ以上結合させることができるため、容易に硬膜反応を生じさせることができる。また、脂肪族ジアミンであることが更に好ましい。脂肪族高分子は柔軟性を有するため、ゴム変性エポキシ樹脂との反応物が一層柔軟性を有するとともに、硬化後のフィルム状接着剤にも柔軟性を与えることが可能となり、接着性が更に向上する。

また、上述の熱硬化性樹脂とは別に、高分子量エポキシ樹脂であるフェノキシ樹脂をフィルム状異方導電性接着剤２は含有する。フェノキシ樹脂としては、ビスフェールＡ型骨格を有するフェノキシ樹脂、ビスフェノールＦ型骨格を有するフェノキシ樹脂、ビスフェノールＡ型骨格とビスフェノールＦ型骨格を共に有するフェノキシ樹脂等を使用することができる。また、フィルム形状を形成する必要性よりフェノキシ樹脂は分子量１００００以上であることが必要となる。また、ここでいう「平均分子量」とは、ＴＨＦ展開のゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）から求められたポリスチレン換算の重量平均分子量のことをいう。

また、フィルム状異方導電性接着剤２が含有する潜在性硬化剤は、低温での貯蔵安定性に優れ、室温では殆ど硬化反応を起こさないが、熱や光等により、速やかに硬化反応を行う硬化剤である。この潜在性硬化剤としては、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ化ホウ素−アミン錯体、アミンイミド、ポリアミン系、第３級アミン、アルキル尿素系等のアミン系、ジシアンジアミド系、酸無水物系、フェノール系、および、これらの変性物が例示され、これらは単独または２種以上の混合物として使用できる。

また、これらの潜在性硬化剤中でも、低温での貯蔵安定性、および速硬化性に優れているとの観点から、イミダゾール系潜在性硬化剤が好ましく使用される。イミダゾール系潜在性硬化剤としては、公知のイミダゾール系潜在性硬化剤を使用することができる。より具体的には、イミダゾール化合物のエポキシ樹脂との付加物が例示される。イミダゾール化合物としては、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロピルイミダゾール、２−ドデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾールが例示される。

また、特に、これらの潜在性硬化剤を、ポリウレタン系、ポリエステル系等の高分子物質や、ニッケル、銅等の金属薄膜およびケイ酸カルシウム等の無機物で被覆してマイクロカプセル化したものは、長期保存性と速硬化性という矛盾した特性の両立を図ることができるため好ましい。従って、マイクロカプセル型イミダゾール系潜在性硬化剤が、特に好ましい。

そして、本実施形態においては、フィルム状異方導電性接着剤２として、例えば、上述のエポキシ樹脂を主成分とするフィルム状異方導電性接着剤２中に、微細な金属粒子（例えば、球状の金属微粒子や金属でメッキされた球状の樹脂粒子からなる金属微粒子）が多数、直鎖状に繋がった形状、または針形状を有する、所謂アスペクト比が大きい形状を有する金属粉末により形成された導電性粒子６が分散されたものを使用することができる。なお、ここで言うアスペクト比とは、図３に示す、導電性粒子６の短径（導電性粒子６の断面の長さ）Ｒと長径（導電性粒子６の長さ）Ｌの比のことを言う。

また、このフィルム状異方導電性接着剤２において、導電性粒子６の長径Ｌの方向を、フィルム状異方導電性接着剤２を形成する時点で、フィルム状異方導電性接着剤２の厚み方向（または、フィルム状異方導電性接着剤２の厚み方向）Ｘにかけた磁場の中を通過させることにより、当該厚み方向Ｘに配向させて用いる構成としている。このような配向にすることにより、フィルム状異方導電性接着剤２の面方向（厚み方向Ｘに直交する方向であって、図１の矢印Ｙの方向。フィルム状異方導電性接着剤２の面方向）においては、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、厚み方向Ｘにおいては、多数の電極４−電極５間を一度に、かつ各々を独立して導電接続することが可能になる。

また、本発明に使用される金属粉末は、その一部に強磁性体が含まれるものが良く、強磁性を有する金属単体、強磁性を有する２種類以上の合金、強磁性を有する金属と他の金属との合金、および強磁性を有する金属を含む複合体のいずれかであることが好ましい。これは、強磁性を有する金属を使用することにより、金属自体が有する磁性により、磁場を用いて導電性粒子６を配向させることが可能になるからである。例えば、ニッケル、鉄、コバルトおよびこれらを含む２種類以上の合金等を挙げることができる。

なお、導電性粒子６のアスペクト比は、ＣＣＤ顕微鏡観察等の方法により直接測定するが、断面が円でない導電性粒子６の場合は、断面の最大長さを短径としてアスペクト比を求める。また、導電性粒子６は、必ずしもまっすぐな形状を有している必要はなく、多少の曲がりや枝分かれがあっても、問題なく使用できる。この場合、導電性粒子６の最大長さを長径としてアスペクト比を求める。

フィルム状異方導電性接着剤２の作製方法としては、例えば、分子量１００００以上のフェノキシ樹脂と、第１エポキシ樹脂硬化剤と、同第１エポキシ樹脂硬化剤と反応させる第１のエポキシ樹脂であるゴム変性エポキシ樹脂とを所定の重量比の割合で配合した後、溶媒（例えば、セロソルブアセテート）に溶解して、分散させる。この混合液を加熱しながら所定の温度に加熱しながら反応させゴム変性エポキシ樹脂と第１エポキシ樹脂硬化剤とを反応させる。

次いで、潜在性硬化剤として例えばマイクロカプセル型硬化剤と、マイクロカプセル型硬化剤と反応させる第２のエポキシ樹脂とを所定の重量比の割合で配合した後、三本ロールによる混練を行い、所定の割合で導電性粒子６を添加した後、遠心攪拌ミキサーを用いて攪拌することにより導電性粒子６を均一に分散し、接着剤用の複合材料を作製する。そして、この複合材料を離型処理したＰＥＴフィルム上にドクターナイフを用いて塗布した後、所定の磁束密度の磁場中、所定の乾燥温度（例えば、６０℃）で乾燥、固化させることにより作製される。

以上に説明した本実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。
（１）本実施形態においては、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物を含有するため、第１のエポキシ樹脂および第１エポキシ樹脂硬化剤の構造、分子量、添加量を自由に選択することにより、フレキシブルプリント配線板３をリジッド基板１上にフィルム状異方導電性接着剤２を介して実装するために、加熱処理を行う際のフィルム状異方導電性接着剤２の粘度を自在に制御することが可能となり、かかる際のボイド発生を抑制できる。

（２）本実施形態においては、第１のエポキシ樹脂が、ゴム変性エポキシ樹脂であるため、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物が柔軟性を有する。従って、硬化後のフィルム状接着剤にも柔軟性を与えることが可能となり、接着性が向上する。

（３）本実施形態においては、第１エポキシ樹脂硬化剤が、ジアミン系硬化剤であるため、第１のエポキシ樹脂を容易に結合させるとともに反応物を生成することができる。

（４）本実施形態においては、第１エポキシ樹脂硬化剤が脂肪族ジアミンであるため、第１エポキシ樹脂硬化剤が柔軟性を有する。従って、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物が柔軟性を有することと併せ、硬化後のフィルム状接着剤に一層の柔軟性を与えることが可能となり、接着性が向上する。

（５）本実施形態においては、ゴム変性エポキシ樹脂がＮＢＲゴム変性エポキシ樹脂であるため、汎用かつ安価な材料を使用することができる。

（６）本実施形態においては、フィルム状接着剤が導電性粒子６を含むフィルム状異方導電性接着剤２であるため、接着するだけで導電性粒子６により電極４と電極５を導通接続することが可能となる。

（７）本実施形態においては、導電性粒子６が針状または直鎖状であり、長径方向を厚み方向に配向させているため、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、多数の配線電極−金属電極間を一度に、かつ各々を独立して導電接続することが可能になる。

なお、上記実施形態は以下のように変更しても良い。
・上記実施形態においては、フィルム状異方導電性接着剤を例示したが、導電性粒子を省略して通常のフィルム状接着剤を作成しても良い。電極同士が直接接触する用途であれば、導電性の無いフィルム状接着剤を用いることが可能である。またフィルム状接着剤は電極以外の接続にも使用することが可能である。

・上記実施形態においては、導電性粒子６として強磁性のものを使用し、所定の磁束密度の磁場中において乾燥・固化しているが、他の構成であっても良い。導電性粒子６の長径方向を膜厚方向Ｘに配向できるのであれば、他の方法を用いても良い。また、配向の必要がなければ、磁場を与えることを割愛してもよい。製造コストの削減に利する。

以下に、本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。

〔塗工溶液の作製〕
フェノキシ樹脂として（１）インケム（株）製ＰＫＨＨ、フェノキシ樹脂ではないが反応性の低いエポキシ樹脂である（２）ＪＥＲ（株）製エピコート１００７を用い、フィルム形状を維持する機材とした。また、第１のエポキシ樹脂としてゴム変性エポキシ樹脂である（３）ＤＩＣ製エピクロンＴＳＲ９６０を用い、第１エポキシ樹脂硬化剤として（４）三井化学ファイン（株）製ジェファーミンＤ−４００を用いた。更に、第２のエポキシ樹脂として（５）エピコート８２８、マイクロカプセル型硬化剤として（６）旭化成ケミカルズ（株）製ノバキュアＨＸＡ３９３２ＨＰとを用いた。また、導電性粒子として、（７）長径平均が３μｍである直鎖状ニッケル微粒子を用いた。

まず（１），（２），（３），（４）をそれぞれ重量比で５５／２０／１０／１５の割合で配合し、セロソルブアセテートに溶解して固形分濃度が５５重量％の樹脂溶液を作製した。この溶液を撹拌翼と還流管冷却器を備えたフラスコ内に注ぎ、１２０℃で５時間加熱して（３）と（４）とを完全に反応させることにより第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物を作成し、（１）および（２）の基材との混合溶液とした。

この混合溶液を室温まで冷却した後に、（５）と（６）を重量比で５／６０の割合となるように加え、固形分濃度が５５％になるよう酢酸ブチルを加えて調整した。さらに、固形分の総量（直鎖状ニッケル微粒子＋樹脂）に占める割合で表される金属充填率が、樹脂固形分に対して０．５体積％となるように上記（７）直鎖状ニッケル微粒子を添加した後、遠心攪拌ミキサーを用いて攪拌することにより直鎖状ニッケル微粒子を均一に分散し、接着剤用の複合材料を作製した。（７）の直鎖状ニッケルを、凝集しないよう均一に分散することにより、フィルム状接着剤用の塗工溶液を作製した。

〔フィルム状導電性接着剤の作製〕
上記塗工溶液を、離型処理したＰＥＴフィルム上にドクターナイフを用いて塗布した後、直鎖状ニッケル微粒子の長径の方向がエポキシ樹脂を主成分とするフィルム状異方導電性接着剤の厚み方向に配向されるように、磁束密度１００ｍＴの磁場中、６０℃で３０分間、乾燥、固化させて、直鎖状ニッケル微粒子が磁場方向に配向した厚み３５μｍのフィルム状異方導電性接着剤を作成した。

〔抵抗評価〕
幅８０μｍ、高さ１８μｍの金メッキが施された銅電極４が、１２０μｍの間隔を空けて３２本配列されたリジッド基板と、幅８０μｍ、高さ１８μｍの金メッキが施された銅電極が、同じく１２０μｍの間隔を空けて３２本配列されたフレキシブルプリント配線板とを用意した。その後両者を、連続する３２箇所の接続抵抗が測定可能なデイジーチェーンを形成するように対向させて配置するとともに、このフレキシブルプリント配線板３とリジッド基板の間に作製したフィルム状異方導電性接着剤２を挟み、２００℃に加熱しながら４ＭＰａの圧力で１５秒間加圧して接着させ、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。次いで、この接合体において、金メッキが施された銅電極、接着剤、および金メッキが施された銅電極を介して接続された連続する３２箇所の抵抗値を四端子法により求め、その値を３２で除することで、１箇所当たりの接続抵抗（以下、「初期接続抵抗」という。）を求めた。そして、この評価を１０回繰り返し、初期接続抵抗の平均値を求めた。その結果を表１に示す。また、耐熱・耐湿試験として、上記の接合体を、温度を８５℃、湿度を８５％に設定した恒温恒湿槽中に１００時間放置した後、接合体を恒温恒湿槽から取り出し、再び、上記と同様にして、接続抵抗の平均値を求めた。その結果を表１に示す。

〔ボイド評価〕
上述の接合体において、光学顕微鏡を用いてフレキシブルプリント配線板側から電極間の状態を観察・撮像し、得られた画像からボイドが発生した部分の面積を計算して、電極間におけるスペース部の面積に対するボイドの占有率を計算した。その結果を表１に示す。

〔接着力評価〕
次いで、上述の接合体において、引張り試験機（島津製作所（株）製、商品名オートグラフＡＧＳ−５００Ｇ）を使用して、リジッド基板の表面に対して９０°の方向から、フレキシブルプリント配線板を剥離し、フレキシブルプリント配線板と接着剤の界面のピール強度を測定することにより、接着力（以下、「初期接着力」という。）を測定し、その値を１ｃｍ幅当たりに換算した。その結果を表１に示す。また、耐熱・耐湿試験として、上記の接合体を、温度を８５℃、湿度を８５％に設定した恒温恒湿槽中に１００時間放置した後、接合体を恒温恒湿槽から取り出し、再び、上記と同様にして、接着力を測定した。その結果を表１に示す。

（比較例１）
〔塗工溶液〕の作製において、（３）と（４）とを完全に反応させることにより第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物を作成する工程を割愛するとともに、材料（１）〜（７）を一度に配合し塗工溶液を作成した。それ以外は、上述の実施例１と同様にして、厚み３５μｍであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例１と同一条件により、接続抵抗評価、ボイド評価および接着力評価を行った、以上の結果を表１に示す。

（比較例２）
〔塗工溶液〕の作製において、（３）と（４）とを完全に反応させることにより第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物を作成する工程を割愛するとともに、材料（１）〜（７）を一度に配合し塗工溶液を作成した。また、配合割合を（１）／（２）／（３）／（４）／（５）／（６）＝９５／０／５／５／０／６０とした。それ以外は、上述の実施例１と同様にして、厚さが３５μｍであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例１と同一条件により、接続抵抗評価、ボイド評価および接着力評価を行った、以上の結果を表１に示す。

〔評価〕
表１に示すように、実施例１は、比較例１、２に比し、初期値において接続抵抗が小さく、接着力が大きいことがわかる。また比較例１は実施例１と同じ材料を用いながら、抵抗が大きく、接着力が低い。これは、第１のエポキシ樹脂の第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物を作成する工程を割愛したために、製造されたフィルム状導電性接着剤の粘度管理が十分にできない結果ボイドが発生したためと考えられる。また、ボイド発生率が、最も高いことからも係る考察は支持される。また、耐熱・耐湿試験における、接続抵抗の上昇および接着力の低下は実施例に比して大きく、ボイドが高温化で体積上昇して、品質を低下させたものと推察される。

また比較例２は、初期値において、ボイド占有率および接着力ともに実施例１と比較例１の中間的な値をとっているのに対し、抵抗値だけが低い。これは流動性の大きいエポキシ樹脂である（２）ＴＳＲ９６０および（５）エピコート８２８を全く含んでいないため、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を形成する際の加熱および加圧時にフィルム状導電性接着剤が十分に流動せず、電極間にフィルム状導電性接着剤が多量に残留したためと考えられる。フィルム状導電性接着剤は直鎖状粒子が厚み方向に配向した導電粒子（直鎖状ニッケル微粒子）を含んでいるものの、主成分は樹脂であるため、その厚みが大きすぎる場合には、十分な導通性を確保できない。従って、フィルム状導電性接着剤の加熱時の流動性が小さく、導通させたい電極間にフィルム状導電性接着剤が多量に残留した場合には、抵抗値が大きくなる。耐熱・耐湿試験における、接続抵抗の上昇および接着力の低下は実施例１のみならず、比較例１に比しても非常に大きい。これは、高温多湿環境下で、電極間に残留したフィルム状導電性接着剤が変質し、その接着力が低下するとともに、抵抗が大きくなったためと考えられる。

本発明は、電極、回路等を設けた配線板や電子部品等を接着するためのフィルム状接着剤に係るものであるため、産業上広く利用されうる。

１…リジッド基板、２…フィルム状異方導電性接着剤、３…フレキシブルプリント配線板、４…電極、５…電極、６…導電性粒子、１０１…リジッド基板、１０２…フィルム状異方導電性接着剤、１０３…フレキシブルプリント配線板、１０４…電極、１０５…電極、Ｌ…導電性粒子の長径、Ｒ…導電性粒子の短径、Ｔ…樹脂層の厚み、Ｘ…フィルム状異方導電性接着剤の厚み方向、Ｙ…フィルム状異方導電性接着剤の面方向。

Claims (7)

1. 分子量１００００以上のフェノキシ樹脂と、
   第１のエポキシ樹脂のアミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、水酸基からなる群から選ばれる少なくとも１種類の基を２つ以上備える第１エポキシ樹脂硬化剤による反応物と、
   潜在性硬化剤と、
   前記潜在性硬化剤との反応性を有する第２のエポキシ樹脂と、
   を含有するフィルム状接着剤。
2. 前記第１のエポキシ樹脂が、ゴム変性エポキシ樹脂である請求項１に記載のフィルム状接着剤。
3. 前記第１エポキシ樹脂硬化剤が、ジアミン系硬化剤である請求項１または２に記載のフィルム状接着剤。
4. 前記第１エポキシ樹脂硬化剤が、脂肪族ジアミンである請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルム状接着剤。
5. 前記ゴム変性エポキシ樹脂がＮＢＲゴム変性エポキシ樹脂である請求項２に記載のフィルム状接着剤。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム状接着剤に導電性粒子を含有させたフィルム状異方導電性接着剤。
7. 前記導電性粒子が針状または直鎖状であり、長径方向を厚み方向に配向させた請求項６に記載のフィルム状異方導電性接着剤。

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