JP2010275124A

JP2010275124A - 超早強セメント組成物、及びその製造方法

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Publication number: JP2010275124A
Application number: JP2009126463A
Authority: JP
Inventors: Koichi Matsumoto; 公一松本; Motohisa Nishi; 元央西; Yasunori Suzuki; 康範鈴木
Original assignee: Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
Priority date: 2009-05-26
Filing date: 2009-05-26
Publication date: 2010-12-09
Anticipated expiration: 2029-05-26
Also published as: JP5440905B2

Abstract

【課題】混練後しばらくは（打設までに要する時間は）流動性を有しつつ打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうる超早強セメント組成物を提供ことにある。
【解決手段】超早強ポルトランドセメントと亜硝酸カルシウムとが含有され、前記超早強ポルトランドセメントは、粉砕されたセメントクリンカーと石膏とを含有し、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度は、ブレーン比表面積で５０００〜７０００ｃｍ²／ｇであり、前記セメントクリンカーには、ケイ酸三カルシウム（Ｃ₃Ｓ）が６０〜７０質量％含有され、前記亜硝酸カルシウムは、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して１．５〜３．０質量部含有されてなることを特徴とする超早強セメント組成物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、超早強ポルトランドセメントを備えてなる超早強セメント組成物、及びその製造方法に関する。

橋梁や道路等の補修工事等の緊急性を要する工事においては、打設後短期間に強度が十分に得られるセメント組成物が求められている。

斯かる観点から、従来、超速硬セメントが用いられている。
しかるに、従来の超速硬セメントでは、生コンクリートが製造されてから硬化するまでの時間が短すぎるため、例えば、生コン工場で超速硬セメントを用いて生コンクリートを製造した場合、この生コンクリートが生コン工場から工事現場まで運搬されるまでに生コンクリートの硬化が進んでしまう場合がある。そのような場合には、打設する前に生コンクリートの流動性が損なわれてしまい、打設が困難となってしまう虞がある。
そこで、生コン工場で生コンクリートを製造する代わりに、例えば、移動式の練りミキサー等の移動式設備を用いて工事現場で生コンクリートを製造する方法が考えられるが、この場合には、生コンクリートを製造するための設備や生コンクリートの材料を工事現場に準備する必要があることから、コストが掛かってしまうという問題がある。また、移動式設備では、生コン工場に比して、製造できる生コンクリートの量がかなり限られてしまうため、超速硬セメントは、大規模な工事等において使用できない場合があるという問題もある。

斯かる観点から、超速硬セメントに比して混練後比較的長い間生コンクリートの流動性が確保されている超早強セメント組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
例えば、特許文献１に記載の超早強セメント組成物は、混練後比較的長い間生コンクリートの流動性があり、更に、打設後は比較的短い期間（例えば、１日）で十分な強度を呈するため、作業性が優れるという利点がある。

特開平５−９０４５号公報

しかしながら、打設後は、より一層短い期間で高強度となることが求められる昨今に於いては、より短い期間（例えば、０．５日）で十分な強度（例えば、圧縮強度が２４Ｎ／ｍｍ²以上）を呈する超早強セメント組成物が望まれている。

本発明は、上記問題点及び要望に鑑み、混練後しばらくは（打設までに要する時間は）流動性を有しつつ打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうる超早強セメント組成物を提供することを課題とする。

本発明は、超早強ポルトランドセメントと亜硝酸カルシウムとが含有され、前記超早強ポルトランドセメントが、粉砕されたセメントクリンカーと石膏とを含有し、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度が、ブレーン比表面積で５０００〜７０００ｃｍ²／ｇであり、前記セメントクリンカーにケイ酸三カルシウム（Ｃ₃Ｓ）が６０〜７０質量％含有され、前記亜硝酸カルシウムが、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して１．５〜３．０質量部含有されてなることを特徴とする超早強セメント組成物にある。

また、本発明は、セメントクリンカーと前記石膏とを粉砕して、粉末度がブレーン比表面積で５０００〜７０００ｃｍ²／ｇである超早強ポルトランドセメントを得る粉砕工程と、該超早強ポルトランドセメント及び水を混練する第１混練工程と、亜硝酸カルシウム及び水を混合して懸濁液を作製し、第１混練工程で得られる混練物及び前記懸濁液を混練して超早強セメント組成物を得る第２混練工程とを実施することを特徴とする超早強セメント組成物の製造方法にある。

本発明によれば、混練後しばらくは（打設までに要する時間は）流動性を有しつつ打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうる超早強セメント組成物を提供することができる。

以下、本発明の一実施形態について説明する。

本発明に係る超早強セメント組成物は、超早強ポルトランドセメントと亜硝酸カルシウムとを含有してなる。

前記超早強ポルトランドセメントは、粉砕されたセメントクリンカーと石膏とを含有してなる。

前記石膏は、好ましくは、半水石膏及び／又は無水石膏である。前記超早強ポルトランドセメントは、好ましくは、セメントクリンカー１００質量部に対して石膏をＣａＳＯ₄換算で２〜１０質量部含有してなる。
本発明に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントがセメントクリンカー１００質量部に対する石膏の含有量がＣａＳＯ₄換算で２質量部以上であるので、超早強ポルトランドセメントと水とが練り混ぜられた直後においてこわばりが生じ難くなり良好な流動性が保たれ得るという利点がある。また、本発明に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントがセメントクリンカー１００質量部に対する石膏の含有量がＣａＳＯ₄換算で１０質量部以下であるので、水中養生を長期間行っても膨張が生じ難く、安定的となるという利点がある。

本発明に係る超早強セメント組成物は、セメントクリンカーがケイ酸三カルシウム（Ｃ₃Ｓ）を６０〜７０質量％含有してなる。
本発明に係る超早強セメント組成物は、セメントクリンカーにおけるケイ酸三カルシウム（Ｃ₃Ｓ）の含有量が７０質量％以下であるので、凝結時間が適切に保たれるとともに、収縮が過大となり難いという利点がある。また、本発明に係る超早強セメント組成物は、セメントクリンカーにおけるケイ酸三カルシウム（Ｃ₃Ｓ）の含有量が６０質量％以上であるので、打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうるという利点がある。

本発明に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度が、ブレーン比表面積で５０００〜７０００ｃｍ²／ｇであり、好ましくは、５５００〜７０００ｃｍ²／ｇである。
本発明に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度が、ブレーン比表面積で７０００ｃｍ²／ｇ以下であるので、前記超早強ポルトランドセメントと水とが練り混ぜられる際に、一定の流動性を得るための水量が過剰にならず収縮も過大となり難いという利点があり、また、凝結時間が適切に保たれ得るという利点もあり、更に、該粉末度を有する超早強ポルトランドセメントを得る際のコストや労力が抑制されるという利点もある。また、本発明に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度が、ブレーン比表面積で５０００ｃｍ²／ｇ以上であるので、打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうるという利点がある。

また、本発明に係る超早強セメント組成物は、前記亜硝酸カルシウムが、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部（セメントクリンカーと石膏との合計量１００重量部）に対して、１．５〜３．０質量部含有されてなり、好ましくは、２．０〜３．０質量部含有されてなる。
本発明に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する前記亜硝酸カルシウムの含有量が３．０質量部以下であるので、スランプの経時変化が小さくなるという利点がある。また、本発明に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する前記亜硝酸カルシウムの含有量が１．５質量部以上であるので、打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうるという利点がある。

さらに、本発明に係る超早強セメント組成物は、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない範囲内において、細骨材、粗骨材等を含有してもよい。

また、本発明に係る超早強セメント組成物は、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない範囲内において、各種の混和材を含有してもよく、また、亜硝酸カルシウム以外の各種の混和剤を含有してもよい。

さらに、本発明に係る超早強セメント組成物は、本発明の効果が損なわれない範囲内において、水を含有してなる。本発明に係る超早強セメント組成物は、打設時において、水／セメント比が、好ましくは、３０〜５０質量％であり、より好ましくは、３５〜４５質量％であり、更により好ましくは、３７．５〜４２．５質量％である。
本発明に係る超早強セメント組成物は、打設時において、水／セメント比が、３０質量％以上であることにより、粘性がさほど強すぎず、施工性に優れるという利点がある。また、本発明に係る超早強セメント組成物は、打設時において、水／セメント比が、５０質量％以下であることにより、強度発現性だけでなく、耐久性にも優れるという利点がある。

本発明に係る超早強セメント組成物は、上記の如く構成されてなるが、次ぎに、本発明に係る超早強セメント組成物の製造方法の一実施形態について説明する。

本実施形態に係る超早強セメント組成物の製造方法では、セメントクリンカーと前記石膏とを粉砕して、粉末度がブレーン比表面積で５０００〜７０００ｃｍ²／ｇである超早強ポルトランドセメントを得る粉砕工程と、該超早強ポルトランドセメント、細骨材、粗骨材、及び水を混練して生コンクリートを得る第１混練工程と、亜硝酸カルシウム及び水を混合して懸濁液を作製し、該懸濁液と前記生コンクリートを混練して超早強セメント組成物を得る第２混練工程とを実施する。

本実施形態に係る超早強セメント組成物の製造方法では、亜硝酸カルシウム及び水を混合したスラリー状のものを生コンクリートに混合するため、亜硝酸カルシウムが爆発してしまう虞を抑制し得るという利点がある。

尚、本実施形態に係る超早強セメント組成物の製造方法は、上記構成に限定されず、適宜設計変更可能である。

例えば、本実施形態に係る超早強セメント組成物の製造方法では、前記粉砕工程において、前記セメントクリンカーと前記石膏とを別々に粉砕してもよい。

次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。

（実施例１）
まず、超早強ポルトランドセメント（住友大阪セメント社製、商品名：ＤＡＹ３００（超早強コンクリート用セメント））、細骨材（茨城県結城産陸砂、表乾密度：２．５８ｇ／ｃｍ³、吸水率：２．２％）、粗骨材（茨城県桜川産硬質砂岩砕石、表乾密度２．６５ｇ／ｃｍ³、吸水率：０．７％）、水、高性能ＡＥ減水剤としてのポリカルボン酸系エーテル（ＢＡＳＦポゾリス社製、商品名：レオビルドＳＰ８ＳＶ、及びＡＥ調整剤としての変性ロジン酸化合物系陰イオン界面活性剤（ＢＡＳＦポゾリス社製、商品名：マイクロエア２０２）を表１の混合割合となるように混練して生コンクリートを得た。尚、本明細書における「Ｃ×％」は、セメント１００質量部に対する量（質量部）を意味する。
次に、該超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して促進剤としての亜硝酸カルシウムが１．５質量部となるように、該超早強ポルトランドセメントと、亜硝酸カルシウム（関東化学社製、商品名：亜硝酸カルシウム試薬１級）及び水を混合して作製した該懸濁液とを混練して、実施例１の超早強セメント組成物を得た。
尚、ＤＡＹ３００（超早強コンクリート用セメント）（住友大阪セメント社製）は、Ｃ₃Ｓが６４質量％含有されてなるセメントクリンカーと、石膏とが粉砕されて作製されたもの（粉末度がブレーン比表面積で６４００ｃｍ²／ｇである。）である。

（実施例２，３）
超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して亜硝酸カルシウムが２．０質量部，３．０質量部となるようにした以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例２，３の超早強セメント組成物を得た。

（実施例４〜１１）
水セメント比、細骨材率、ＡＥ調整剤を表２のようにしたこと以外は、実施例２と同様にして、それぞれ実施例４〜１１の超早強セメント組成物を得た。

（実施例１２）
超早強ポルトランドセメントとして、粉末度がブレーン比表面積で５０２０ｃｍ²／ｇであるものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１２の超早強セメント組成物を得た。

（実施例１３）
超早強ポルトランドセメントとして、粉末度がブレーン比表面積で５５３５ｃｍ²／ｇであるものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１３の超早強セメント組成物を得た。

（実施例１４）
超早強ポルトランドセメントとして、粉末度がブレーン比表面積で６９８０ｃｍ²／ｇであるものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１４の超早強セメント組成物を得た。

（実施例１５）
超早強ポルトランドセメントとして、Ｃ₃Ｓが６９．５質量％含有されてなるセメントクリンカーと、石膏とが粉砕されて作製されたものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、実施例１５の超早強セメント組成物を得た。

（比較例１，２）
超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して亜硝酸カルシウムが０．０質量部，１．０質量部となるようにした以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例１，２の超早強セメント組成物を得た。

（比較例３，５，７）
亜硝酸カルシウムの代わりに、硝酸カルシウム（関東化学社製、商品名：硝酸カルシウム試薬１級）、ギ酸カルシウム（関東化学社製、商品名：ギ酸カルシウム試薬１級）、硫酸アルミニウム（関東化学社製、商品名：硫酸アルミニウム試薬１級）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例３，５，７の超早強セメント組成物を得た。

（比較例４，６，８）
亜硝酸カルシウムの代わりに、硝酸カルシウム（関東化学社製、商品名：硝酸カルシウム試薬１級）、ギ酸カルシウム（関東化学社製、商品名：ギ酸カルシウム試薬１級）、硫酸カルシウム（関東化学社製、商品名：硫酸カルシウム試薬１級）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、それぞれ比較例４，６，８の超早強セメント組成物を得た。

（比較例９）
超早強ポルトランドセメントの代わりに、粉末度がブレーン比表面積で４４５０ｃｍ²／ｇである早強ポルトランドセメント（住友大阪セメント社製）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、比較例９の早強セメント組成物を得た。

（比較例１０）
亜硝酸カルシウムを用いなかったこと以外は、比較例９と同様にして、比較例１０の早強セメント組成物を得た。

（比較例１１）
亜硝酸カルシウムを用いなかったこと、超早強ポルトランドセメントとして粉末度がブレーン比表面積で６５７０ｃｍ²／ｇであるものを用いたこと、及び超早強ポルトランドセメントとしてＣ₃Ｓが６９．５質量％含有されてなるセメントクリンカーと、石膏とが粉砕されて作製されたものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１１の超早強セメント組成物を得た。

（比較例１２，１３）
亜硝酸カルシウムを用いなかったこと以外は、実施例１２，１３と同様にして、それぞれ比較例１２，１３の超早強セメント組成物を得た。

（比較例１４，１５）
亜硝酸カルシウムを用いなかったこと、及び超早強ポルトランドセメントとして粉末度がそれぞれブレーン比表面積で６４２０ｃｍ²／ｇ、６９８０ｃｍ²／ｇであるものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、それぞれ比較例１４、比較例１５の超早強セメント組成物を得た。

（比較例１６）
超早強ポルトランドセメントとして、Ｃ₃Ｓが５８．９質量％含有されてなるセメントクリンカーと、石膏とが粉砕されて作製されたものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１６の超早強セメント組成物を得た。

（比較例１７）
亜硝酸カルシウムを用いなかったこと以外は、比較例１６と同様にして、比較例１７の早強セメント組成物を得た。

（比較例１８）
亜硝酸カルシウムを用いなかったこと、及び超早強ポルトランドセメントとして粉末度がブレーン比表面積で６５７０ｃｍ²／ｇであるものを用いたこと以外は、実施例２と同様にして、比較例１８の超早強セメント組成物を得た。

尚、上記超早強ポルトランドセメントとしては、ＪＩＳＲ５２１０の超早強ポルトランドセメントの規格値を満足することが確認されたものを用いた。
具体的には、以下の品質項目すべてを満足することが確認されたものを用いた。
比表面積：４０００ｃｍ²／ｇ以上
凝結の始発時間：４５分以上
凝結の終結時間：１０時間以上
安定性：バット法「良」又はルシャテリエ法１０ｍｍ以下
圧縮強さ（１日）：２０．０Ｎ／ｍｍ²以上
圧縮強さ（３日）：３０．０Ｎ／ｍｍ²以上
圧縮強さ（７日）：４０．０Ｎ／ｍｍ²以上
圧縮強さ（２８日）：５０．０Ｎ／ｍｍ²以上
酸化マグネシウム：５．０質量％以下
三酸化硫黄：４．５質量％以下
強熱減量：３．０質量％以下
全アルカリ：０．７５質量％以下
塩化物イオン：０．０２質量％以下

（スランプ試験）
ＪＩＳＡ１１０１のコンクリートのスランプ試験方法に準じ、実施例及び比較例の超早強セメント組成物、並びに比較例の早強セメント組成物の作製後、０分、３０分、６０分、９０分のスランプ値を求めた。

（圧縮強度）
ＪＩＳＡ１１３２の供試体の作製方法に準じ、実施例及び比較例の超早強セメント組成物、並びに比較例の早強セメント組成物を用いてそれぞれ供試体を作製し、材齢０．３７５日、０．５日、１．０日の圧縮強度をそれぞれ測定した。圧縮強度については、それぞれ、ＪＩＳＲ５２０１の圧縮強さ試験に準じて試験を行った。

（ひび割れ発生の有無）
実施例及び比較例の超早強セメント組成物、並びに比較例の早強セメント組成物それぞれに対して、水中養生を三ヶ月実施し、ひび割れの発生の有無を観察した。

上記試験（スランプ試験、圧縮強度）の結果を以下に示す。尚、実施例及び比較例の超早強セメント組成物、並びに比較例の早強セメント組成物の何れの試料においても、ひび割れの発生は確認されなかった。

（促進剤としての亜硝酸カルシウムの量）
実施例１〜３及び比較例１，２，１１，１４，１５，１８の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表３に示す。

表３に示すように、本発明の範囲内である実施例１〜３の超早強セメント組成物は、超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して亜硝酸カルシウムが１．０質量部以下である比較例１，２，１１，１４，１５，１８に比して、材齢０．３７５日及び０．５日における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例１〜３の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ²以上の値を示した。
また、本発明の範囲内である実施例１〜３の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±２．５ｃｍ内にあり、スランプの値の経時変化が少ないことが確認された。
更に、本発明の範囲内である実施例１〜３の超早強セメント組成物は、水中養生における供試体にひび割れが発生せず安定していた。

（促進剤の種類）
実施例１、２及び比較例３〜８の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表４に示す。

本発明の範囲内である実施例１，２の超早強セメント組成物は、促進剤が同程度の量が含有されているが、促進剤として亜硝酸カルシウム以外のもの（硝酸カルシウム、ギ酸カルシウム硫酸カルシウム）が含有されている比較例３〜８の超早強セメント組成物に比して、材齢０．３７５日及び０．５日における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例１，２の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ²以上の値を示した。
また、本発明の範囲内である実施例１，２の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±２．５ｃｍ内にあり、スランプの値の経時変化が少ないことが確認された。
更に、本発明の範囲内である実施例１，２の超早強セメント組成物は、水中養生における供試体にひび割れが発生せず安定していた。

（水セメント比、細骨材率）
実施例２、４〜１１の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表５に示す。

本発明の範囲内である実施例２，４〜１１の超早強セメント組成物は、材齢０．３７５日及び０．５日における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例２，４〜１１の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ²以上の値を示した。
また、本発明の範囲内である実施例２，４〜１１の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±２．５ｃｍ内にあり、スランプの値の経時変化が少ないことが確認された。
更に、本発明の範囲内である実施例２，４〜１１の超早強セメント組成物は、水中養生における供試体にひび割れが発生せず安定していた。

（ポルトランドセメントの粉末度）
実施例２，１２〜１４及び比較例１，９，１０，１２，１３の超早強セメント組成物、並びに比較例９，１０の早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表６に示す。

本発明の範囲内である実施例２，１２〜１４の超早強セメント組成物は、セメントのブレーン比表面積が４４５０ｃｍ²／ｇである比較例９，１０の早強セメント組成物、及び超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して亜硝酸カルシウムが０．０質量部である比較例１，１０，１２，１３の超早強セメント組成物に比して、材齢０．３７５日及び０．５日における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例２，１２〜１４の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ²以上の値を示した。
更に、本発明の範囲内である実施例２，１２〜１４の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±２．５ｃｍ内にあり、スランプの値の経時変化が少ないことが確認された。
また、本発明の範囲内である実施例２，１２〜１４の超早強セメント組成物は、水中養生における供試体にひび割れが発生せず安定していた。

本発明の範囲内である実施例２の超早強セメント組成物（セメントのブレーン比表面積：６４００ｃｍ²／ｇ）は、材齢０．５日における圧縮強度が２７．０Ｎ／ｍｍ²であり、セメントのブレーン比表面積が実施例２の超早強セメント組成物と同程度であるが亜硝酸カルシウムが含有されていない比較例１の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が１０．３Ｎ／ｍｍ²であった。従って、セメントのブレーン比表面積が６４００ｃｍ²／ｇである超早強セメント組成物に於いては、亜硝酸カルシウムが含有されることによって、材齢０．５日における圧縮強度が１６．７Ｎ／ｍｍ²も増加することが確認された。
また、本発明の範囲内である実施例１２の超早強セメント組成物（セメントのブレーン比表面積：５０２０ｃｍ²／ｇ）は、材齢０．５日における圧縮強度が２４．１Ｎ／ｍｍ²であり、セメントのブレーン比表面積が実施例１２の超早強セメント組成物と同程度であるが亜硝酸カルシウムが含有されていない比較例１２の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が４．２Ｎ／ｍｍ²であった。従って、セメントのブレーン比表面積が５０２０ｃｍ²／ｇである超早強セメント組成物に於いては、亜硝酸カルシウムが含有されることによって、材齢０．５日における圧縮強度が１９．９Ｎ／ｍｍ²も増加することが確認された。
更に、本発明の範囲内である実施例１３の超早強セメント組成物（セメントのブレーン比表面積：５５３５ｃｍ²／ｇ）は、材齢０．５日における圧縮強度が２６．３Ｎ／ｍｍ²であり、セメントのブレーン比表面積が実施例１３の超早強セメント組成物と同程度であるが亜硝酸カルシウムが含有されていない比較例１３の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が４．３Ｎ／ｍｍ²であった。従って、セメントのブレーン比表面積が５５３５ｃｍ²／ｇである超早強セメント組成物に於いては、亜硝酸カルシウムが含有されることによって、材齢０．５日における圧縮強度が２２．０Ｎ／ｍｍ²も増加することが確認された。
一方で、亜硝酸カルシウムが実施例２，１２，１３と同程度含有されているが、セメントのブレーンの比表面積が本発明の範囲よりも低い値（４４５０ｃｍ²／ｇ）である比較例９の早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が１０．５Ｎ／ｍｍ²であり、セメントのブレーン比表面積が比較例９の早強セメント組成物と同程度であるが亜硝酸カルシウムが含有されていない比較例１０の早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が３．２Ｎ／ｍｍ²であった。従って、セメントのブレーン比表面積が４４５０ｃｍ²／ｇである早強セメント組成物に於いては、亜硝酸カルシウムが含有されても、材齢０．５日における圧縮強度が７．３Ｎ／ｍｍ²しか増加しないことが確認された。
従って、セメントのブレーン比表面積が５０００〜７０００ｃｍ²／ｇである超早強セメント組成物においては、亜硝酸カルシウムが含有されることによって、材齢０．５日における圧縮強度が顕著に増加することが確認された。

（セメントクリンカーに含まれるＣ₃Ｓの含有割合）
実施例２，１５及び比較例１６，１７の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表７に示す。

本発明の範囲内である実施例２，１５の超早強セメント組成物は、セメントクリンカーに含まれるＣ₃Ｓの含有割合が５８．９質量％である比較例１６，１７の超早強セメント組成物に比して、材齢０．３７５日及び０．５日における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例２，１５の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ²以上の値を示した。
更に、本発明の範囲内である実施例２，１５の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±２．５ｃｍ内にあり、スランプの値の経時変化が少ないことが確認された。
また、本発明の範囲内である実施例２，１５の超早強セメント組成物は、水中養生における供試体にひび割れが発生せず安定していた。

Claims

超早強ポルトランドセメントと亜硝酸カルシウムとが含有され、前記超早強ポルトランドセメントは、粉砕されたセメントクリンカーと石膏とを含有し、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度は、ブレーン比表面積で５０００〜７０００ｃｍ²／ｇであり、前記セメントクリンカーには、ケイ酸三カルシウム（Ｃ₃Ｓ）が６０〜７０質量％含有され、前記亜硝酸カルシウムは、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して１．５〜３．０質量部含有されてなることを特徴とする超早強セメント組成物。
セメントクリンカーと前記石膏とを粉砕して、粉末度がブレーン比表面積で５０００〜７０００ｃｍ²／ｇである超早強ポルトランドセメントを得る粉砕工程と、該超早強ポルトランドセメント及び水を混練する第１混練工程と、亜硝酸カルシウム及び水を混合して懸濁液を作製し、第１混練工程で得られる混練物及び前記懸濁液を混練して超早強セメント組成物を得る第２混練工程とを実施することを特徴とする超早強セメント組成物の製造方法。