JP2010229386A - 粘着剤及びラベル - Google Patents

Abstract

【課題】 粘着剤における耐湿性や耐ワックス性を向上させ、表面に水分やワックス成分が多いリンゴ等の食品に対しても、安定した十分な接着力が得られるようにする。
【解決手段】 グリセリン、乳酸ナトリウム、ジグリセリン、乳酸、グルコン酸、グルコン酸塩から選択される少なくとも一種を含む溶剤に、少なくとも澱粉と、発酵セルロース及び／又はペクチンを添加させた粘着剤を、ラベル基材１１の片面に設ける粘着剤層１２に使用した。
【選択図】 図１

Description

この発明は粘着剤及びラベルに係り、特に、青果物等の食品に直接貼付させるラベル及びこのラベルの粘着剤層に使用する粘着剤において、表面に水分やワックス成分が多いリンゴ等の食品に対しても、安定した十分な接着力が得られるようにした点に特徴を有するものである。

ラベル基材の片面に粘着剤層が設けられたラベルが様々な分野で使用されており、近年においては、生産者等を表示したラベルを、直接、青果物等の食品に貼付させることが行われている。

ここで、ラベルの粘着剤層に用いる粘着剤としては、一般に、アクリル酸エステル共重合体のエラストマーを用いたアクリル系の粘着剤や、天然ゴム等のエラストマーを用いたゴム系の粘着剤が使用されている。

しかし、上記のような粘着剤は、食品添加物として認可されたものではなく、口に入れて食するには不向きな材料である。そして、このような粘着剤を用いたラベルを青果物等の食品に直接貼付させた場合、このラベルを剥がす際に、粘着剤の一部が青果物等の食品に残る可能性があり、このような食品をそのまま食することは、食の安全・安心の点から問題となるおそれがある。

また、近年においては、特許文献１に示されるように、コラーゲン加水分解物と乳酸ナトリウムとを用いた可食性の粘着剤が提案されている。

しかし、この特許文献１に示される粘着剤の場合、必ずしも十分な接着力を有しているとはいえず、このような粘着剤を用いたラベルを、青果物等の食品に直接貼付した場合、ラベルが簡単に剥がれるという問題があり、特に、表面における水分やワックス成分が多いリンゴ等の食品に対して適切に貼付させることが困難であった。

さらに、青果物等の食品に対する接着力を高めた粘着剤として、特許文献２に示されるように、本出願人は、乳酸ナトリウム及び／又はグリセリンを用いた溶剤に、少なくとも多糖類を溶解させた粘着剤を開発した。

しかし、この特許文献２に示される粘着剤においても、依然として十分な接着力を有しているとはいえず、特に、耐湿性や耐ワックス性が十分ではなく、この粘着剤を用いたラベルを、表面における水分やワックス成分が多いリンゴ等の食品に対して適切に貼付させることが困難であった。

特開２００３−２３８９３４号公報 特開２００６−１１７７２４号公報

この発明は、ラベル等を青果物等の食品に直接貼付させる場合における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、粘着剤における耐湿性や耐ワックス性を向上させ、表面における水分やワックス成分が多いリンゴ等の食品に対しても、安定した十分な接着力が得られる粘着剤及びこのような粘着剤を用いたラベルを提供することを課題とするものである。

この発明に係る粘着剤においては、上記のような課題を解決するため、グリセリン、乳酸ナトリウム、ジグリセリン、乳酸、グルコン酸、グルコン酸塩から選択される少なくとも一種を含む溶剤に、少なくとも澱粉と、発酵セルロース及び／又はペクチンを添加させるようにした。

ここで、上記の澱粉として、ワキシ架橋澱粉、エーテル化架橋澱粉及びワキシエーテル化架橋澱粉から選択される少なくとも１種を用いることが、粘着剤における耐老化性がさらに向上するので好ましく、中でも、ワキシエーテル化架橋澱粉を用いると、粘着剤の耐老化性がさらに一層向上し、青果物等の食品に対してより長期にわたって安定した十分な接着力が得られるようになるので、特に好ましい。

また、この粘着剤において、上記の溶剤に、さらに澱粉架橋剤とｐＨ調整剤とを溶解させてアルカリ性に調整すると、上記の澱粉が適切に架橋して、粘着剤における耐水性が一層向上されるので好ましい。

そして、この発明に係るラベルにおいては、ラベル基材の片面に設ける粘着剤層に、上記のような粘着剤を用いるようにした。

この発明の粘着剤においては、上記のようにグリセリン、乳酸ナトリウム、ジグリセリン、乳酸、グルコン酸、グルコン酸塩から選択される少なくとも一種を含む溶剤に、少なくとも澱粉と、発酵セルロース及び／又はペクチンとを溶解させたため、上記の発酵セルロースやペクチンにより粘着剤の耐湿性及び耐ワックス性が向上し、青果物等の食品、特に表面における水分やワックス成分が多いリンゴ等の食品に対しても、安定した十分な接着力が得られるようになる。

また、この発明に係るラベルにおいては、ラベル基材の片面に設ける粘着剤層に上記のような粘着剤を用いるようにしたため、このラベルを水分やワックス成分が多いリンゴ等の青果物からなる食品に直接貼付させた場合にも、十分な接着力が得られて、このラベルが簡単に剥がれるのが防止される。

以下、この発明の実施形態に係る粘着剤及びラベルについて具体的に説明する。なお、この発明に係る粘着剤及びラベルは、特に下記の実施形態に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。

この発明の粘着剤においては、上記のようにグリセリン、乳酸ナトリウム、ジグリセリン、乳酸、グルコン酸、グルコン酸塩から選択される少なくとも一種を含む溶剤に、少なくとも澱粉と、発酵セルロース及び／又はペクチンを添加させた。

ここで、この粘着剤においては、グリセリン、乳酸ナトリウム、ジグリセリン、乳酸、グルコン酸、グルコン酸塩から選択される少なくとも一種を含む溶剤を用いるようにしたが、溶剤に含有させる成分としては、食の安全・安心の点から、食品への添加が認められているグリセリン、乳酸ナトリウム、乳酸、グルコン酸、グルコン酸塩から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。さらに、上記の溶剤が優れた保水能力を有し、澱粉を可塑化すると同時に、粘着性を発揮させることができるようにする点からは、特にグリセリンと乳酸ナトリウムから選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。

また、この粘着剤において、上記の溶剤に添加させる澱粉としては、例えば、ワキシスターチ，馬鈴薯系澱粉，米系澱粉，タピオカ系澱粉などの各種澱粉を用いることができるが、前記のようにワキシ架橋澱粉、エーテル化架橋澱粉及びワキシエーテル化架橋澱粉から選択される少なくとも１種を用いると、粘着剤の耐老化性がさらに向上するので好ましい。

そして、この粘着剤において、上記の溶剤に澱粉を添加させるにあたり、添加させる澱粉の量が少ないと、十分な接着力が得られなくなる一方、添加させる澱粉の量が多くなりすぎると、この粘着剤の粘度が高くなり過ぎて、ラベル基材等への塗工が困難になるため、上記の溶剤と澱粉との重量比が、好ましくは９０：１０〜６０：４０の範囲、より好ましくは８５：１５〜６５：３５の範囲になるようにする。

また、この粘着剤において、溶剤に添加させる上記の発酵セルロースとしては、例えば、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社のサンアーティストＰＧ，サンアーティストＰＸ（商品名）等を用いることができる。

また、この粘着剤において、上記の発酵セルロースやペクチンを溶剤に添加させるにあたり、発酵セルロースやペクチンの添加量が少ないと、粘着剤の耐湿性及び耐ワックス性を十分に向上させることが困難になる一方、その添加量が多くなりすぎると、粘着剤の粘度が上昇し、タック力（接着力）が低下するようになる。このため、発酵セルロースやペクチンの添加量を、澱粉に対して２．５〜６０重量％の範囲にすることが好ましく、より好ましくは２．９〜４０重量％の範囲になるようにする。

また、この発明の粘着剤において、上記の溶剤に、さらに澱粉架橋剤とｐＨ調整剤とを溶解させてアルカリ性に調整すると、前記のように澱粉を適切に架橋し、粘着剤における耐水性を向上するようになるので好ましい。

ここで、上記の澱粉架橋剤としては、例えば、トリメタリン酸塩、テトラポリリン酸塩、ホルムアルデヒド、グリオキザール、メラミン、尿素樹脂、ホウ砂、無水リン酸、オキシ塩化リン、アクロレイン、エピクロルヒドリン等を用いることができるが、特に、食の安全・安心の点から、食品への添加が認められているトリメタリン酸塩やテトラポリリン酸塩を用いることが好ましい。

また、このように溶剤に澱粉と一緒に澱粉架橋剤を溶解させるにあたり、澱粉架橋剤の割合が少ないと、澱粉を十分に架橋させることが困難になって、粘着剤の耐湿性を一層に高めることが困難になる一方、澱粉架橋剤の割合が多くなりすぎると、澱粉の架橋が進みすぎて粘着剤の粘度が上昇し、十分な接着力が得られなくなる。このため、澱粉に対する澱粉架橋剤の添加量を、好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲になるようにする。

また、上記のように溶剤に澱粉と一緒に澱粉架橋剤を溶解させるにあたり、澱粉を糊化させる前に、全ての澱粉架橋剤を一度に加えると、澱粉を糊化させる際に、粘着剤が硬くなって十分な接着力が得られなくなるおそれがあるため、澱粉を糊化させる前に少量の澱粉架橋剤を加え、澱粉を糊化させた後に、残りの澱粉架橋剤を加えるようにすることが好ましい。

また、上記の粘着剤において、上記のように溶剤に、上記の澱粉架橋剤と一緒にｐＨ調整剤を溶解させてアルカリ性に調整すると、澱粉架橋剤による澱粉の架橋が促進されて、粘着剤における耐湿性が一層向上されるようになる。

ここで、溶剤に添加させる上記のｐＨ調整剤としては、食の安全・安心の点から、食品への添加が認められている水酸化ナトリウムＮａＯＨ、リン酸三ナトリウムＮａ₃ＰＯ₄、リン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄、炭酸ナトリウムＮａ₂ＣＯ₃、リン酸水素二ナトリウムＮａ₂ＨＰＯ₄、リン酸水素二カリウムＫ₂ＨＰＯ₄、ピロリン酸四ナトリウムＮａ₄Ｐ₂Ｏ₇、ピロリン酸四カリウムＫ₄Ｐ₂Ｏ₇、トリポリリン酸ナトリウムＮａ₅Ｐ₃Ｏ₁₀、炭酸水素ナトリウムＮａＨＣＯ₃などを用いることが好ましい。より好ましくは、食品への添加が認められているが、使用制限がある水酸化ナトリウムＮａＯＨを除く、上記のｐＨ調整剤を用いるようにする。

さらに、上記のｐＨ調整剤の中でも、リン酸三ナトリウムＮａ₃ＰＯ₄又はリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄を用いることが好ましく、特に、溶解性が高く、粘着剤のｐＨの調整が容易に行える点からリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄を用いることがより好ましい。また、添加するｐＨ調整剤の量は、ｐＨ調整剤の種類によって異なるが、例えば、リン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄の場合、一般に上記の澱粉に対して５．３〜４４重量％の範囲、好ましくは８〜２８重量％の範囲になるようにする。

さらに、澱粉架橋剤による澱粉の架橋をより促進させるためには、上記の粘着剤に対してエージング処理を行うことが好ましい。

また、上記の粘着剤において、粘着剤の粘度を調整したり、接着力を向上させたりするために、上記の溶剤に単糖類及び／又は少糖類を溶解させることができる。そして、上記の単糖類としては、例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース等を用いることができる。また、上記の少糖類としては、例えば、トレハロース、マルトース、スクロース、ラクトース、セロビオース、マルトトリオース、ラフィノース、澱粉を分解させた各種のデキストリン等のオリゴ糖を用いることができる。

また、上記の粘着剤においては、必要に応じて、モルノンなどの防腐剤、ソルビン酸カリウム，ソルビン酸などの保存剤、キトサンなどの抗菌剤を添加させることもできる。

そして、この発明の実施形態に係るラベル１０においては、図１に示すように、ラベル基材１１の片面に上記のような粘着剤を用いた粘着剤層１２を設けるようにしている。

そして、この実施形態のラベル１０において、粘着剤層１２に上記の粘着剤を使用した場合には、粘着剤の粘度が高くなってラベル基材１１への塗工が困難になるということがなく、上記の発酵セルロースやペクチンにより、粘着剤の耐湿性及び耐ワックス性が向上し、青果物等の食品、特に表面におけるワックス成分が多いリンゴ等の食品に対しても、安定した十分な接着力が得られるようになる。

この発明の一実施形態に係るラベルの概略側面図である。

次に、この発明の実施例に係る具体的な粘着剤について説明し、実施例の粘着剤が優れた特性を示すことを、比較例を挙げて明らかにする。

（実施例Ａ１）
実施例Ａ１においては、溶剤の水と発酵セルロースであるサンアーティストＰＧ（商品名：三栄源エフ・エフ・アイ株式会社）とをホモジナイザーにより攪拌させて、上記の発酵セルロースを十分に水中に分散させた。

そして、このように発酵セルロースを十分に水中に分散させたものに、馬鈴薯系のワキシ架橋エーテル化澱粉であるエリアンＶＥ５４０（商品名：松谷化学工業株式会社）を溶剤の水に溶解させたものと、澱粉架橋剤である０．１％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液と、ｐＨ調整剤であるリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄溶液と、５０％の乳酸ナトリウム水溶液とを加えて攪拌させた後、これを沸騰浴中において攪拌し、上記のワキシ架橋エーテル化澱粉を糊化させた。なお、上記の工程においては、水の合計量が８０重量部、上記の発酵セルロースが１．９重量部、５０％の乳酸ナトリウム水溶液が７０重量部、上記の馬鈴薯系のワキシ架橋エーテル化澱粉が１７．５重量部、澱粉架橋剤の０．１％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液が１．９４重量部（澱粉に対しては０．０１１重量％）、ｐＨ調整剤のリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄が２．４５重量部の割合になるようにした。但し、上記の水の合計量８０重量部の中には、上記の乳酸ナトリウム水溶液とトリメタリン酸ナトリウム水溶液に含まれる水は含まれていない。

次いで、上記のようにワキシ架橋エーテル化澱粉を糊化させたものに、水３０重量部と澱粉架橋剤の２％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液を４．８５重量部（澱粉に対しては０．５６重量％）とを加えて希釈させ、ｐＨが１０．８になった実施例Ａ１の粘着剤を調製した。

（実施例Ａ２）
実施例Ａ２においては、溶剤の水とペクチンとをホモジナイザーにより攪拌させて、ペクチンを十分に水中に分散させた。

そして、このようにペクチンを十分に水中に分散させたものに、馬鈴薯系のワキシ架橋エーテル化澱粉であるエリアンＶＥ５４０（商品名：松谷化学工業株式会社）を溶剤の水に溶解させたものと、澱粉架橋剤である０．１％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液と、ｐＨ調整剤であるリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄と、５０％の乳酸ナトリウム水溶液とを加えて攪拌させた後、これを沸騰浴中において攪拌し、上記のワキシ架橋エーテル化澱粉を糊化させた。なお、上記の工程においては、水の合計量が８０重量部、ペクチンが３．６８重量部、５０％の乳酸ナトリウム水溶液が７０重量部、上記の馬鈴薯系のワキシ架橋エーテル化澱粉が１７．５重量部、澱粉架橋剤の０．１％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液が２．１１８重量部（澱粉に対しては０．０１２重量％）、ｐＨ調整剤のリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄が２．４５重量部の割合になるようにした。但し、上記の水の合計量８０重量部の中には、上記の乳酸ナトリウム水溶液とトリメタリン酸ナトリウム水溶液に含まれる水は含まれていない。

次いで、上記のようにワキシ架橋エーテル化澱粉を糊化させたものに、水３０重量部と澱粉架橋剤の２％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液を５．２９５重量部（澱粉に対しては０．６重量％）とを加えて希釈させ、ｐＨが１０．８になった実施例Ａ２の粘着剤を調製した。

（実施例Ｂ１）
実施例Ｂ１においては、溶剤の水と発酵セルロースであるサンアーティストＰＧ（商品名：三栄源エフ・エフ・アイ株式会社）とをホモジナイザーにより攪拌させて、上記の発酵セルロースを十分に水中に分散させた。

そして、このように発酵セルロースを十分に水中に分散させたものに、タピオカ系のエーテル化度が高い架橋エーテル化澱粉であるＢＥＴＡＦ１１７Ｅ（商品名：ジー・エス・エル ジャパン株式会社）を溶剤の水に溶解させたものと、澱粉架橋剤である０．１％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液と、ｐＨ調整剤であるリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄溶液と、５０％の乳酸ナトリウム水溶液とを加えて攪拌させた後、これを沸騰浴中において攪拌し、上記のタピオカ系のエーテル化度が高い架橋エーテル化澱粉を糊化させた。なお、上記の工程においては、水の合計量が８０重量部、上記の発酵セルロースが１．９重量部、５０％の乳酸ナトリウム水溶液が７０重量部、上記のタピオカ系のエーテル化度が高い架橋エーテル化澱粉が１７．５重量部、澱粉架橋剤の０．１％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液が１．９４重量部（澱粉に対しては０．０１１重量％）、ｐＨ調整剤のリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄が２．４５重量部の割合になるようにした。但し、上記の水の合計量８０重量部の中には、上記の乳酸ナトリウム水溶液とトリメタリン酸ナトリウム水溶液に含まれる水は含まれていない。

次いで、上記のようにタピオカ系の架橋エーテル化澱粉を糊化させたものに、水３０重量部と澱粉架橋剤の２％のトリメタリン酸ナトリウム水溶液を４．８５重量部（澱粉に対しては０．５６重量％）とを加えて希釈させ、ｐＨが１０．８になった実施例Ｂ１の粘着剤を調製した。

（比較例ａ１）
比較例ａ１においては、グリセリン１７．５重量部と乳酸ナトリウム３５重量部と水３５重量部とからなる溶剤に、馬鈴薯系のワキシ架橋エーテル化澱粉であるエリアンＶＥ５４０（商品名：松谷化学工業株式会社）を２０重量部、乳化性材料のジェランガム０．２３重量部、さらに水を４０重量部と、ｐＨ調整剤のリン酸三カリウムＫ₃ＰＯ₄を３．２重量部加えて攪拌し、ｐＨが１１になった比較例ａ１の粘着剤を調製した。

そして、上記のように調製した実施例Ａ１，Ａ２，Ｂ１及び比較例ａ１の各粘着剤をそれぞれラベル基材に塗布して粘着剤層を形成し、その後、４０℃で１日間エージング処理した。

そして、このように実施例Ａ１，Ａ２，Ｂ１及び比較例ａ１の各粘着剤からなる粘着剤層が形成された各ラベルを、それぞれ水分やワックス成分が多いリンゴの表面に貼付させて、各ラベルのリンゴの表面に対する接着性を評価し、その結果を下記の表１に示した。なお、接着性の評価については、リンゴに上記の各ラベルを貼付させた状態で、５℃で２４時間保存した後、リンゴに対する各ラベルの接着状態を観察し、ラベルのリンゴ表面からの浮き（剥れ）のない場合を○、浮き（剥れ）が生じた場合を×で示した。

この結果、乳酸ナトリウム等を含む溶剤に、澱粉と一緒に発酵セルロースやペクチンを添加させた実施例Ａ１，Ａ２，Ｂ１の各粘着剤を使用したラベルの場合、水分やワックス成分が多いリンゴの表面に対しても十分な接着力が得られた。これに対して、上記の発酵セルロースやペクチンに代えて乳化性材料のジェランガムを添加させた比較例ａ１の粘着剤を使用したラベルの場合には、水分やワックス成分が多いリンゴの表面からラベルが簡単に剥がれてしまい、ラベルをワックス成分が多いリンゴの表面に接着させることができなかった。

次に、上記の実施例Ａ１，Ｂ１の粘着剤からなる粘着剤層が形成された各ラベルを、それぞれ表面における水分が多い食品であるマンゴーの表面に貼付させ、５℃に設定した冷蔵庫内で２４時間冷却した後、これらを常温で３０分間放置させて結露させた。

そして、このように結露させた場合における各ラベルのマンゴーに対する接着状態を観察し、また前記のように貼付された各ラベルをマンゴーの表面から剥離させた場合における剥離時の状態を観察し、各ラベルにおける接着状態及び剥離状態に関する耐湿性の評価を行った。なお、接着状態については、ラベルの浮き（剥れ）がなかった場合を○、ラベルの浮き（剥れ）が生じた場合を×で、また剥離状態については、糸引きの発生がなかった場合を○、糸引きが発生した場合を×で評価するようにした。

さらに、耐湿性の評価として、上記の実施例Ａ１，Ｂ１の粘着剤からなる粘着剤層を、それぞれ幅３５ｍｍの長尺状の合成紙の片面に形成して、各粘着剤層の上に紙製の剥離紙を仮着し、これらを温度２３℃、湿度８０％の環境条件で２時間放置させた各サンプルを用い、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、それぞれ剥離力を測定した。なお、剥離力の測定にあたっては、上記の各サンプルから剥離紙を剥離された各試験片の一端部を、それぞれ試験板の一端に３５ｍｍ×３５ｍｍの面積で接するように貼り付ける一方、各試験片の他端に５００ｇの重りを付け、温度２３℃、湿度８０％の環境条件において、各試験片が試験板から落下するまでの時間を測定した。

ここで、試験板から試験片が落下するまでの時間が長くなるほど、耐湿性としての接着力が良好であり、上記の時間が１０〜３０分の場合を○、３０分を超える場合を◎で評価した。なお、上記の実施例Ａ１の粘着剤の場合には、上記の時間が１５．３分であり、上記の実施例Ｂ１の粘着剤の場合には、上記の時間が９０分であった。

この結果、上記の実施例Ａ１，Ｂ１の各粘着剤は、表面における水分が多い食品であるマンゴーの表面に対しても、浮き（剥れ）が発生するということがなく適切に接着され、剥離時に糸引きが発生するということもなかった。

また、実施例Ａ１，Ｂ１の各粘着剤を比較した場合、澱粉として、タピオカ系のエーテル化度が高い架橋エーテル化澱粉を用いた実施例Ｂ１の粘着剤は、馬鈴薯系のワキシ架橋エーテル化澱粉を用いた実施例Ａ１の粘着剤よりも接着力の低下が少なくなって、耐湿性がさらに向上していた。

１０ ラベル
１１ ラベル基材
１２ 粘着剤層

Claims (4)

1. グリセリン、乳酸ナトリウム、ジグリセリン、乳酸、グルコン酸、グルコン酸塩から選択される少なくとも一種を含む溶剤に、少なくとも澱粉と、発酵セルロース及び／又はペクチンを添加させたことを特徴とする粘着剤。
2. 請求項１に記載の粘着剤において、上記の澱粉が、ワキシ架橋澱粉、エーテル化架橋澱粉及びワキシエーテル化架橋澱粉から選択される少なくとも１種からなることを特徴とする粘着剤。
3. 請求項１又は請求項２に記載の粘着剤において、上記の溶剤に、さらに澱粉架橋剤とｐＨ調整剤とを溶解させてアルカリ性に調整したことを特徴とする粘着剤。
4. ラベル基材の片面に粘着剤層が設けられたラベルにおいて、上記の粘着剤層に請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の粘着剤を用いたことを特徴とするラベル。

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