JP2010229318A - メタクリル樹脂連続重合の一時停止方法 - Google Patents
メタクリル樹脂連続重合の一時停止方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】メタクリル酸メチル系単量体を、140℃での半減期が0.5〜20秒であるラジカル重合開始剤を用い、130〜160℃で、重合率を40〜65質量%に維持しつつ、完全混合型反応槽内で連続的に重合して、メルトフローレートが9g/10分未満のメタクリル樹脂を製造する反応において;
単量体および開始剤の供給を停止して、完全混合型反応槽内の、反応液量、温度および重合率を維持したまま、反応を一時的に停止させる方法であって;
メタクリル酸メチル系単量体およびラジカル重合開始剤の供給を止める前に、重合体のメルトフローレートが9〜25g/10分となるように連鎖移動剤を加える、連続重合の一時停止方法。
【選択図】 なし
Description
そこで、運転停止が一時的である場合に、原料の無駄をなくし、運転再開にあたっての所要時間を最小に、かつ操作を単純にする方法、および運転再開後のメタクリル樹脂への有色異物の混入を最小にする方法が求められていた。
メタクリル酸メチル系単量体を、140℃での半減期が0.5〜20秒であるラジカル重合開始剤を用い、130〜160℃で、重合率を40〜65質量%に維持しつつ、完全混合型反応槽内で連続的に重合して、メルトフローレートが9g/10分未満のメタクリル樹脂を製造する反応において;
単量体および開始剤の供給を停止して、完全混合型反応槽内の、反応液量、温度および重合率を維持したまま、反応を一時的に停止させる方法であって;
メタクリル酸メチル系単量体およびラジカル重合開始剤の供給を止める前に、重合体のメルトフローレートが9〜25g/10分となるように連鎖移動剤を加える、連続重合の一時停止方法である。
本発明におけるメタクリル樹脂のメルトフローレートは、JIS K7210に準拠して230℃、3.8kgの荷重、10分の条件で測定する値をいう。
連鎖移動剤は、完全混合型反応槽へのモノマー溶液の供給を止める時点に先立って、添加量を増加させる。添加量を増加させる時期は、反応液の滞留時間にもよるが、反応槽の内容積が例えば0.2〜30m3程度、反応液の滞留時間が0.5〜5時間である場合、2〜0.1時間前からであるのが好ましく、1.5〜0.2時間前からであるのがより好ましい。
連鎖移動剤の添加量は、MFRが9(g/10分)未満であるメタクリル樹脂の連続重合中の添加量に対し例えば1.5〜5倍とすることにより、メルトフローレートを9〜25(g/10分)の範囲内とすることができる。
停止中の反応槽内では、重合反応熱の発熱が無くなる。槽内の温度維持のため、攪拌を遅くして単量体の蒸発量を減らし、蒸発による熱損失を減少させ、反応槽内の温度を維持できる程度に加熱する。
MFRはJIS K7210に準拠して230℃ 3.8kgの荷重、10分の条件で測定した。
(2)ペレット中の異物測定
ペレット・パウダ異物検査装置(ヒューブレイン社製)より、メタクリル樹脂ペレット300g中の有色異物を測定した。
メタクリル酸メチル96質量%とアクリル酸メチル4質量%とを混合し、その混合液に対して連鎖移動剤のn−オクチルメルカプタンを定量ポンプで0.15質量%、重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル(140℃での半減期:8.4秒)0.0008質量%を、完全混合型反応槽内に連続添加している状態で、140℃、重合率52質量%で連続的に塊状重合した。連続重合中に生成したメタクリル樹脂のメルトフローレートは1(g/10分)であった。
n−オクチルメルカプタンを0.5質量%に増加させ、1時間後に開始剤の供給を止め、続いて単量体の供給と反応液の抜き出しを止め、重合槽は140℃に保ち、完全混合型反応器および脱揮押出機内の反応液を抜き出さずに低速攪拌で3時間放置した。放置中の反応液に含まれるメタクリル樹脂のMFRは、10(g/10分)であった。
3時間後、再立上げを行ない連続的に重合を行った。こうして得られた樹脂を5、10、20時間後にサンプリングし、メタクリル樹脂ペレット300g中の有色異物の数を測定した結果、表1に示す通りであった。
連続重合中のn−オクチルメルカプタンを0.26質量%、重合率を50質量%として、メルトフローレートが2(g/10分)であるメタクリル樹脂を製造する以外は、実施例1と同様に連続的な重合反応を行なった。
n−オクチルメルカプタンを0.4質量%に増加させ、1時間後に開始剤の供給を止め、続いて単量体の供給と反応液の抜き出しを止め、重合槽は140℃に保ち、完全混合型反応器および脱揮押出機内の反応液を抜き出さずに3時間放置した。放置中の反応液に含まれるメタクリル樹脂のMFRは、10(g/10分)であった。実施例1と同様に再立上げを行ない、有色異物の数を測定した結果、表1に示す通りであった。
実施例1において、n−オクチルメルカプタンを連続重合中から増加させずに放置した結果、表1示す有色異物数であった。
実施例1において、メタクリル樹脂のメルトフローレートが35(g/10分)になるまでn−オクチルメルカプタンを増加させ、反応液を放置した結果、再立上げ後にストランドの引取りが困難でありペレット化できなかった。
Claims (3)
- メタクリル酸メチル系単量体を、140℃での半減期が0.5〜20秒であるラジカル重合開始剤を用い、130〜160℃で、重合率を40〜65質量%に維持しつつ、完全混合型反応槽内で連続的に重合して、メルトフローレートが9g/10分未満のメタクリル樹脂を製造する反応において;
単量体および開始剤の供給を停止して、完全混合型反応槽内の、反応液量、温度および重合率を維持したまま、反応を一時的に停止させる方法であって;
メタクリル酸メチル系単量体およびラジカル重合開始剤の供給を止める前に、重合体のメルトフローレートが9〜25g/10分となるように連鎖移動剤を加える、連続重合の一時停止方法。 - 重合反応が塊状重合反応である請求項1に記載の一時停止方法。
- 停止時間が24時間以内である請求項1に記載の一時停止方法。
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US9920142B2 (en) | 2014-02-06 | 2018-03-20 | Kuraray Co., Ltd. | Production method of (meth)acrylic resin composition |
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