JP2010196993A - Desiccant air conditioner and method of operating the same - Google Patents

Desiccant air conditioner and method of operating the same Download PDF

Info

Publication number
JP2010196993A
JP2010196993A JP2009043317A JP2009043317A JP2010196993A JP 2010196993 A JP2010196993 A JP 2010196993A JP 2009043317 A JP2009043317 A JP 2009043317A JP 2009043317 A JP2009043317 A JP 2009043317A JP 2010196993 A JP2010196993 A JP 2010196993A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
air
desiccant
desiccant rotor
adsorbent
air conditioner
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2009043317A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazunori Oshima
一典 大島
Mitsuharu Tezuka
光晴 手塚
Tomomi Nakano
智美 中野
Takahiko Takewaki
隆彦 武脇
Kenichi Yoshie
建一 吉江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2009043317A priority Critical patent/JP2010196993A/en
Publication of JP2010196993A publication Critical patent/JP2010196993A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Central Air Conditioning (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a desiccant air conditioner capable of exerting superior adsorbing/desorbing performance in a low-temperature area, further minimizing the device, and saving energy, and to provide a method of operating the air conditioner. <P>SOLUTION: This desiccant air conditioner is composed of a desiccant rotor 1 constituted by holding zeolite as an adsorbing material on a column-shaped honeycomb structure, an air blowing passage 2 at one side to allow to-be-dehumidified air to pass through a part of the desiccant rotor 1, and another air blowing passage 3 to allow air for regenerating the adsorbing material to pass through the other part of the desiccant rotor 1. Zeolite is AIPO-5 of crystalline aluminophosphates, and the desiccant rotor 1 is constituted to be rotatable by 5-15 times/hour. In an operation of the desiccant air conditioner, the desiccant rotor 1 is rotated by 5-15 time/hour. Further, the other part of the desiccant rotor 1 is heated by the air for regenerating the adsorbing material, adjusted to 40-60&deg;C. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、デシカント空調装置およびその運転方法に関するものであり、詳しくは、吸着材の吸脱着機能により除湿空気や加湿空気を生成するデシカントローターを使用した湿度調節用のデシカント空調装置、および、当該デシカント空調装置の運転方法に関するものである。   The present invention relates to a desiccant air conditioner and a method for operating the desiccant air conditioner, and more specifically, a desiccant air conditioner for humidity adjustment using a desiccant rotor that generates dehumidified air and humidified air by an adsorption / desorption function of an adsorbent, and The present invention relates to an operation method of a desiccant air conditioner.

デシカント空調装置は、吸着材の吸脱着機能を利用して湿度調節を行う装置であり、コジェネレーションシステム等の低温排熱を利用することにより、エネルギー消費量を低減可能な各種の冷却装置、冷暖房装置、調湿装置として、環境問題への貢献が期待されている。例えば、居住空間にデシカント空調装置を適用した場合は、夏季は除湿を行い、冬季は加湿を行うことにより、外気との僅かな温度差に室温を調節するだけで快適な住環境を構築できる。   The desiccant air conditioner is a device that adjusts humidity by using the adsorption / desorption function of the adsorbent. Various cooling devices that can reduce energy consumption by using low-temperature exhaust heat such as a cogeneration system, air conditioning As a device and humidity control device, contribution to environmental problems is expected. For example, when a desiccant air conditioner is applied to a living space, a comfortable living environment can be constructed by adjusting the room temperature to a slight temperature difference from the outside air by dehumidifying in the summer and humidifying in the winter.

デシカント空調装置は、通気用セルが両端面に開口する円柱状のハニカム構造体に吸着材を担持させたデシカントローターと、除湿すべき空気をデシカントローターの例えば半円部に通過させる一方の送風路と、吸着材再生用の空気をデシカントローターの例えば他の半円部に通過させる他方の送風路とから主に構成され、デシカントローターを回転させながら、一方の送風路を流れる空気から吸着材に水蒸気を吸着させることにより除湿空気を生成し、他方の送風路を流れる昇温された空気により吸着材から水蒸気を脱着することにより吸着材を再生する様になされている。上記のデシカント空調装置では、他方の送風路に配置された熱交換器などの温度調整装置を使用し、吸着材の再生用脱着熱として低温排熱を利用できる。   The desiccant air conditioner is composed of a desiccant rotor in which an adsorbent is supported on a cylindrical honeycomb structure having ventilation cells open at both end faces, and one air passage that allows air to be dehumidified to pass through, for example, a semicircular portion of the desiccant rotor. And the other air passage that allows the adsorbent regeneration air to pass through, for example, another semicircular portion of the desiccant rotor, and the air flowing from one air passage to the adsorbent while rotating the desiccant rotor. Dehumidified air is generated by adsorbing water vapor, and the adsorbent is regenerated by desorbing water vapor from the adsorbent with the heated air flowing through the other air passage. In the above desiccant air conditioner, a temperature adjusting device such as a heat exchanger arranged in the other air passage is used, and low-temperature exhaust heat can be used as desorption heat for regeneration of the adsorbent.

デシカント空調装置の能力は、デシカントローターの吸着・脱着性能に依存しており、デシカントローターの機械的構造や吸着材について種々の検討が行われている。デシカントローターとしては、繊維質シートから成るハニカムシートを立体的に組み立てることにより、通気用セルが両端面に開口する例えば短軸円柱状のハニカム構造体を構成し、当該ハニカム構造体に吸着材としてシリカゲルやゼオライトを担持させた「吸着ローター」、「ローター部材」が提案されている(特許文献1,2参照)。また、比較的狭い温度領域において水蒸気の吸着・脱着が可能で且つ吸着量の大きな吸着材としてゼオライトを使用した「吸着素子」が提案されており、ゼオライトとして、結晶性アルミノフォスフェート類(AlPO系ゼオライト)であるSAPO−34、FAPO−5等が使用されている(特許文献3〜9参照)。   The capacity of the desiccant air conditioner depends on the adsorption / desorption performance of the desiccant rotor, and various studies have been made on the mechanical structure and adsorbent of the desiccant rotor. As a desiccant rotor, a honeycomb sheet made of a fibrous sheet is three-dimensionally assembled to form, for example, a short-axis columnar honeycomb structure in which ventilation cells open at both end faces, and the honeycomb structure is used as an adsorbent. “Adsorption rotors” and “rotor members” supporting silica gel and zeolite have been proposed (see Patent Documents 1 and 2). In addition, an “adsorption element” using zeolite as an adsorbent capable of adsorbing and desorbing water vapor in a relatively narrow temperature range and having a large amount of adsorption has been proposed. As zeolite, crystalline aluminophosphates (AlPO type) are proposed. (Zeolite) SAPO-34, FAPO-5, and the like are used (see Patent Documents 3 to 9).

ところで、AlPO系ゼオライトには、酸素8員環で三次元細孔のCHA(構造コード)や、酸素12員環で一次元細孔のAFI(構造コード)等があり、低温領域における吸着・脱着性能からすると、AFIの構造を構成するAlPO−5が注目されている(特許文献7参照)。   By the way, AlPO-based zeolite includes CHA (structure code) with oxygen 8-membered ring and three-dimensional pores, AFI (structure code) with oxygen 12-membered ring, and adsorption / desorption at low temperatures. From the viewpoint of performance, attention has been focused on AlPO-5 constituting the structure of AFI (see Patent Document 7).

特開2003−38928号公報JP 2003-38928 A 特開2003−222354号公報JP 2003-222354 A 特開2007−144417号公報JP 2007-144417 A 特開2007−190546号公報JP 2007-190546 A 特開平11−137947号公報JP 11-137947 A 特開平11−165064号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-165064 特開平11−197439号公報JP-A-11-197439 特開2000−61251号公報JP 2000-61251 A 特開2001−293325号公報JP 2001-293325 A

デシカント空調装置において、その効用を更に高めるためには、吸着性能の向上と共に、装置の小型化、省エネルギー化が必要であるが、従来のシリカゲルやゼオライトを使用する限り、ローターに対する担持量もさほど増大できないため、大幅な改善が望めない。そこで、性能向上の観点から、低温領域での吸脱着量の大きな吸着材として、AlPO−5の利用が考えられる。しかしながら、実際、AlPO−5をデシカントローターに適用した場合、意外にも、従来のシリカゲル等を利用した装置に比べても十分な除湿性能を発揮できないと言う実情がある。   In order to further improve the utility of the desiccant air conditioner, it is necessary to improve the adsorption performance and to reduce the size and energy of the device. However, as long as conventional silica gel and zeolite are used, the load on the rotor will increase greatly. Because it is not possible, significant improvement cannot be expected. Therefore, from the viewpoint of improving performance, it is conceivable to use AlPO-5 as an adsorbent having a large adsorption / desorption amount in a low temperature region. However, in fact, when AlPO-5 is applied to a desiccant rotor, there is a situation that it is surprising that sufficient dehumidifying performance cannot be exhibited even when compared with a conventional apparatus using silica gel or the like.

本発明は、デシカントロータへのAlPO−5の利用を主眼になされたものであり、その目的は、低温領域において優れた吸脱着性能を発揮でき、装置の一層の小型化と省エネルギー化を図ることが出来るデシカント空調装置およびその運転方法を提供することにある。   The present invention is mainly intended for the use of AlPO-5 in a desiccant rotor, and its purpose is to exhibit excellent adsorption / desorption performance in a low temperature region, and to further reduce the size and energy of the apparatus. The purpose is to provide a desiccant air-conditioning apparatus and its operating method.

本発明者等は、デシカントローターへのAlPO−5の適用を種々検討したところ、従来のデシカント空調装置では、シリカゲルやゼオライトの水蒸気に対する吸脱着効率が最も大きくなる標準的な制御条件として、デシカントローターの回転数を20〜30回転/時間に設定しているが、AlPO−5を使用したデシカントローターにおいては、その回転数を前記の範囲に設定した場合、吸着材本来の特性に比べて実際の吸着量が大幅に小さくなっていることが確認された。   The inventors of the present invention have studied various applications of AlPO-5 to the desiccant rotor. In the conventional desiccant air conditioner, the desiccant rotor is used as a standard control condition in which the adsorption / desorption efficiency of silica gel or zeolite with respect to water vapor is maximized. However, in the desiccant rotor using AlPO-5, when the rotational speed is set within the above range, the actual speed of the adsorbent is higher than that of the adsorbent. It was confirmed that the amount of adsorption was greatly reduced.

本発明者等は、更に検討した結果、AlPO−5の上記の現象は、吸脱着速度の違いに起因するとの知見を得た。すなわち、AlPO−5は、従来のシリカゲルやゼオライトに比べて、仮に同等の温度差、湿度差の条件下であっても吸脱着速度が遅く、吸脱着時間が長いため、ローターの回転数を上記の範囲に設定した場合には、吸脱着量が小さくなるのに対し、回転数を低く設定した場合には、吸脱着量が漸次大きくなる傾向が見られ、意外にも、5〜15回転/時間と言う低速回転で吸脱着量が最も大きくなることが確認された。   As a result of further studies, the present inventors have found that the above-described phenomenon of AlPO-5 is caused by the difference in adsorption / desorption rate. That is, AlPO-5 has a slower adsorption / desorption speed and a longer adsorption / desorption time even under the same temperature difference and humidity difference conditions as compared with conventional silica gel and zeolite. When the range is set, the adsorption / desorption amount decreases, whereas when the rotation speed is set low, the adsorption / desorption amount tends to increase gradually. It was confirmed that the adsorption / desorption amount became the largest at a low speed rotation called time.

本発明は、上記の様なAlPO−5の特有の性質を利用してなされたものであり、その第1の要旨は、デシカントローターを備えたデシカント空調装置であって、通気用セルが両端面に開口する円柱状のハニカム構造体に吸着材としてのゼオライトを担持させて成るデシカントローターと、除湿すべき空気を前記デシカントローターの一部位に通過させる一方の送風路と、吸着材再生用の空気を前記デシカントローターの他の部位に通過させる他方の送風路とから構成され、前記デシカントローターのゼオライトが、骨格構造にAlとPを有する結晶性アルミノフォスフェート類のAlPO−5であり、前記デシカントローターは、5〜15回/時間で回転可能に構成されていることを特徴とするデシカント空調装置に存する。   The present invention has been made by utilizing the characteristic properties of AlPO-5 as described above. The first gist of the present invention is a desiccant air conditioner equipped with a desiccant rotor, in which ventilation cells are provided at both end surfaces. A desiccant rotor in which zeolite as an adsorbent is supported on a cylindrical honeycomb structure that is open to the air, one air passage that allows air to be dehumidified to pass through a portion of the desiccant rotor, and air for adsorbent regeneration And the other air passage through which the desiccant rotor is passed, and the zeolite of the desiccant rotor is AlPO-5, a crystalline aluminophosphate having Al and P in the skeleton structure, and the desiccant A rotor exists in the desiccant air conditioner characterized by being comprised so that rotation is possible at 5-15 times / hour.

また、本発明の第2の要旨は、上記のデシカント空調装置の運転方法であって、デシカントローターを5〜15回/時間で回転させることを特徴とするデシカント空調装置の運転方法に存する。   The second gist of the present invention resides in an operating method of the desiccant air conditioner described above, wherein the desiccant rotor is rotated at 5 to 15 times / hour.

本発明によれば、吸着材として特定のゼオライトを使用し、デシカントローターを低速で回転させるため、吸着材の吸脱着性能を十分に発揮でき、そして、駆動機構を含む装置構成を一層小型化でき、一層の省エネルギー化を図ることが出来る。   According to the present invention, since a specific zeolite is used as the adsorbent and the desiccant rotor is rotated at a low speed, the adsorption / desorption performance of the adsorbent can be sufficiently exhibited, and the apparatus configuration including the drive mechanism can be further downsized. Further energy savings can be achieved.

本発明に係るデシカント空調装置の構成例を示す縦断面図である。It is a longitudinal section showing an example of composition of a desiccant air conditioner concerning the present invention. 図1の装置に使用されるデシカントローターの外観およびハニカム構造体の一例を示す斜視図および部分拡大図である。It is the perspective view and partial enlarged view which show an example of the external appearance of a desiccant rotor used for the apparatus of FIG. 1, and a honeycomb structure. 図1の装置に使用されるデシカントローターの外観およびハニカム構造体の他の例を示す斜視図および部分拡大図である。FIG. 2 is a perspective view and a partially enlarged view showing an external appearance of a desiccant rotor used in the apparatus of FIG. 1 and another example of a honeycomb structure. 本発明に適用される吸着材としてのAlPO−5の吸着特性を示す水蒸気吸着等温線である。It is a water vapor | steam adsorption isotherm which shows the adsorption | suction characteristic of AlPO-5 as an adsorbent applied to this invention.

本発明に係るデシカント空調装置およびその運転方法の実施形態を図面に基づいて説明する。   An embodiment of a desiccant air conditioner and an operation method thereof according to the present invention will be described with reference to the drawings.

先ず、デシカントローターを備えた本発明のデシカント空調装置について説明する。周知の通り、デシカント空調装置(デシカント空調システム)は、吸着材の吸着・脱着作用を利用し、湿度調節すべき室内の空気または室内へ供給される空気から水分を除去してこれを屋外に排出したり、または、屋外の空気または屋外へ排出される空気から水分を吸着してこれを湿度調節すべき室内の空気または室内へ供給する装置であり、倉庫内などの冷却を目的とした冷却装置を始め、建物の設備として設置される大型のデシカント空調装置、室内に設置される小型の除湿器を含む除湿空調装置、加湿空調装置などの調湿空調装置として構成される。   First, the desiccant air conditioner of the present invention provided with a desiccant rotor will be described. As is well known, the desiccant air conditioner (desiccant air conditioning system) uses the adsorption / desorption action of the adsorbent to remove moisture from indoor air to be humidity-adjusted or air supplied to the room and discharge it outdoors. It is a device that absorbs moisture from the outdoor air or air that is discharged to the outside and supplies it to the indoor air or the room where the humidity should be adjusted. In addition, it is configured as a humidity control air conditioner such as a large desiccant air conditioner installed as a building facility, a dehumidifying air conditioner including a small dehumidifier installed indoors, or a humidified air conditioner.

本発明のデシカント空調装置は、図1に示す様に、後述するデシカントローター1と、除湿すべき空気をデシカントローター1の一部位に通過させる一方の送風路2と、吸着材再生用の空気をデシカントローター1の他の部位(前記の一部位が含まれない部位)に通過させる他方の送風路3とから主に構成される。   As shown in FIG. 1, the desiccant air conditioner of the present invention includes a desiccant rotor 1 to be described later, one air passage 2 through which air to be dehumidified passes through one part of the desiccant rotor 1, and air for adsorbent regeneration. It is mainly composed of the other air passage 3 that passes through the other part of the desiccant rotor 1 (the part not including the one part).

上記のデシカント空調装置は、函状のケーシング1の内部に上記の送風路2,3を構成し且つ必要な部材を収容して構成される。一方の送風路2は、円柱状に形成されたデシカントローター1の一端面の例えば上半部から他端面の上半部へ通じる多数の通気用セル10(図2及び図3参照)に対し、除湿すべき空気(被処理空気)を送り込む様に流路構成される。そして、一方の送風路2の例えばデシカントローター1よりも送風方向下流側には、デシカントローター1に上記の空気を供給するため、送風手段としてのファン21が配置される。   The above desiccant air conditioner is configured by forming the air passages 2 and 3 inside the box-shaped casing 1 and accommodating necessary members. One air passage 2 has, for example, a large number of ventilation cells 10 (see FIGS. 2 and 3) leading from one upper end of the desiccant rotor 1 formed in a cylindrical shape to the upper half of the other end. The flow path is configured so as to send air to be dehumidified (treated air). In order to supply the air to the desiccant rotor 1, for example, a fan 21 as an air blowing unit is disposed on the one air passage 2 on the downstream side in the air blowing direction with respect to the desiccant rotor 1.

また、他方の送風路3は、デシカントローター1の一端面の例えば下半部から他端面の下半部へ通じる多数の通気用セル10(図2及び図3参照)に対し、吸着材再生用の空気(加熱空気)を送り込む様に流路構成される。そして、他方の送風路3の例えばデシカントローター1よりも送風方向上流側には、温度調整された吸着材再生用の空気をデシカントローター1に供給するため、温度調整装置5及び送風手段としてのファン31が配置される。   Further, the other air passage 3 is for adsorbent regeneration with respect to a large number of ventilation cells 10 (see FIGS. 2 and 3) leading from one lower end of the desiccant rotor 1 to, for example, the lower half of the other end. The flow path is configured to feed the air (heated air). Further, for example, on the upstream side of the air blowing direction of the other air passage 3 with respect to the desiccant rotor 1, the temperature-adjusting adsorbent regeneration air is supplied to the desiccant rotor 1. 31 is arranged.

更に、上記のファン21及びファン31としては、デシカントローター1における空気の通過時間が0.03〜0.4秒となる様な風量のファンが使用される。ファン21及び31の風量は、上記の通過時間を考慮し、送風路2,3の大きさ、デシカントローター1の後述するハニカム構造体の開口面積(通気用セル10の総開口面積)、デシカントローター1の厚さ(通気用セル10の長さ)に応じて決定される。   Further, as the fan 21 and the fan 31, a fan having an air volume such that the air passage time in the desiccant rotor 1 is 0.03 to 0.4 seconds is used. The air volume of the fans 21 and 31 is determined by taking the above-mentioned passage time into consideration, the size of the air passages 2 and 3, the opening area of the honeycomb structure described later of the desiccant rotor 1 (total opening area of the ventilation cell 10), the desiccant rotor. 1 (the length of the ventilation cell 10).

デシカントローター1に対する空気の通過時間を上記の範囲に規定する理由は次の通りである。すなわち、空気の通過時間が0.03秒未満の場合は、吸着材に対する空気の接触時間が短く、吸着材において水蒸気を十分に吸着、脱着することが出来ないため、デシカントローター1の性能を十分に発揮できず、装置が大型化する。一方、空気の通過時間が0.4秒を超える場合は、空気の処理量が低下し、同様に、デシカントローター1の性能を十分に発揮できない。   The reason why the air passage time with respect to the desiccant rotor 1 is defined in the above range is as follows. That is, when the air passage time is less than 0.03 seconds, the contact time of air with the adsorbent is short, and water vapor cannot be sufficiently adsorbed and desorbed on the adsorbent, so that the performance of the desiccant rotor 1 is sufficient. The device becomes larger. On the other hand, when the air passage time exceeds 0.4 seconds, the air throughput decreases, and similarly, the performance of the desiccant rotor 1 cannot be sufficiently exhibited.

なお、図面は、最も簡単な構造の送風路2及び3を例示したものであるが、デシカントローター1の一部位および他の部位に対し、除湿すべき空気と吸着材再生用の空気とを区別して通過させ得る様に設けられている限り、送風路2,3の形態や配置は特に制限されるものではない。   Although the drawings illustrate the air passages 2 and 3 having the simplest structure, the air to be dehumidified and the air for regenerating the adsorbent are separated from one part and the other part of the desiccant rotor 1. As long as it is provided so that it can be passed separately, the form and arrangement of the air passages 2 and 3 are not particularly limited.

デシカントローター1は、後述する様に外形を短軸円柱状に形成され、その中心に挿通された回転軸(図示省略)を送風路2と送風路3との境界部分に沿わせて回動自在に配置されている。そして、駆動機構により一定速度で回転する様になされている。すなわち、デシカントローター1は、その端面(通気用セルの開口面)が送風路2及び3の空気の流れ方向に直交する状態で送風路2と送風路3に跨がって回転する様になされている。なお、デシカントローター1Aにおける吸着領域(送風路2の空気が通過する部分)と脱着領域(送風路3の空気が通過する部分)の面積比率(ゾーン比)は、用途(装置の違い)に応じて設定される。   As will be described later, the desiccant rotor 1 is formed in a short-axis cylindrical shape, and a rotation shaft (not shown) inserted through the center of the desiccant rotor 1 is rotatable along a boundary portion between the air passage 2 and the air passage 3. Is arranged. And it is made to rotate at a fixed speed by a drive mechanism. That is, the desiccant rotor 1 rotates across the air passage 2 and the air passage 3 with its end face (the opening surface of the ventilation cell) orthogonal to the air flow direction of the air passages 2 and 3. ing. The area ratio (zone ratio) between the adsorption region (portion through which the air in the air passage 2 passes) and the desorption region (portion through which the air from the air passage 3 passes) in the desiccant rotor 1A depends on the application (difference between devices). Is set.

デシカントローター1の駆動機構としては、歯車を介してモーターにより上記の回転軸を駆動する機構などの各種の機構を利用できる。例えば、図1に例示した駆動機構は、ケーシング6の外部に設けられたモーター4と、当該モーターのプーリーからデシカントローター1の外周部に亙って巻回されたベルトとから成り、デシカントローター1の円周部にモーター4の駆動力を直接伝達する様になされている。そして、デシカントローター1は、例えばモーター4のインバーター制御により、定速で回転する様に構成される。   As a driving mechanism of the desiccant rotor 1, various mechanisms such as a mechanism for driving the above-described rotating shaft by a motor via a gear can be used. For example, the drive mechanism illustrated in FIG. 1 includes a motor 4 provided outside the casing 6 and a belt wound around the outer periphery of the desiccant rotor 1 from a pulley of the motor, and the desiccant rotor 1 The driving force of the motor 4 is directly transmitted to the circumference of the motor. The desiccant rotor 1 is configured to rotate at a constant speed by, for example, inverter control of the motor 4.

本発明においては、吸着材の吸脱着特性を十分に発揮させて性能向上を図ると共に、装置の小型化と省エネルギー化を図るため、デシカントローター1に後述する特定のゼオライトが吸着材として使用されており、かつ、デシカントローター1をより低速で回転させる様になされている。すなわち、本発明において、デシカントローター1は、5〜15回転/時間(以下、「rph]と表記する。)、好ましくは8〜12rphで回転可能に構成される。これにより、上記のゼオライトの性能を十分に発揮させることが出来、しかも、吸着材の吸着・脱着時の温度差を大きくし、吸着量を増大させることが出来る。   In the present invention, a specific zeolite, which will be described later, is used as the adsorbent in the desiccant rotor 1 in order to improve the performance by fully exhibiting the adsorption / desorption characteristics of the adsorbent and to reduce the size and energy of the apparatus. In addition, the desiccant rotor 1 is rotated at a lower speed. That is, in the present invention, the desiccant rotor 1 is configured to be rotatable at 5 to 15 revolutions / hour (hereinafter referred to as “rph”), preferably 8 to 12 rph. In addition, the temperature difference at the time of adsorption / desorption of the adsorbent can be increased, and the adsorption amount can be increased.

温度調整装置5は、例えば、他方の送風路3に流れる空気を加熱し、また、他方の送風路3に位置するデシカントローター1の他の部位(例えば下半部)を輻射熱で加熱するために設けられる。温度調整装置5の種類は、デシカント空調装置の規模や用途にもよるが、居室で除加湿器として使用される小型装置の場合には、通常、温度調整装置5として、電気ヒーター等の電気的な加熱手段が使用される。また、建物や倉庫などの空調装置として使用される大形装置の場合は、例えば、熱媒体としての温水を循環させる熱媒配管と、当該熱媒配管に多数付設された薄板状のフィンとから成る所謂プレートフィン型の熱交換器により構成される。その場合、各種の低温排熱を利用して製造された温水を温度調整装置5に循環させることにより、排熱の有効利用を図ることが出来る。なお、更に低温の吸着材再生温度範囲の空気が得られる場合には、斯かる空気を他方の送風路3に直接導入する様になされていてもよい。   For example, the temperature adjusting device 5 heats the air flowing through the other air passage 3 and heats other parts (for example, the lower half) of the desiccant rotor 1 located in the other air passage 3 with radiant heat. Provided. The type of the temperature adjustment device 5 depends on the size and use of the desiccant air conditioner, but in the case of a small device used as a dehumidifier in a living room, the temperature adjustment device 5 is usually an electric heater such as an electric heater. Heating means are used. Further, in the case of a large-sized device used as an air conditioner such as a building or a warehouse, for example, from a heat medium pipe that circulates hot water as a heat medium and a thin plate-like fin attached to the heat medium pipe. The so-called plate fin type heat exchanger is constituted. In that case, the exhaust water can be effectively used by circulating the hot water produced using various low-temperature exhaust heats through the temperature adjusting device 5. In addition, when air in a lower temperature adsorbent regeneration temperature range is obtained, such air may be directly introduced into the other air passage 3.

本発明においては、脱着操作の際、例えば上記の温度調整装置5を使用し、デシカントローター1の他の部位を所定温度に調整可能に構成される。吸着材再生(脱着)のためのデシカントローター1(吸着材)自体の温度制御は複雑で実際的ではないため、実用上は、他方の送風路3に流れる吸着材再生用の空気を所定温度に調整する様に構成される。斯かる温度(再生温度)は、通常は40〜60℃とされる。上限温度は、好ましくは55℃、更に好ましくは50℃、より一層好ましくは45℃とされる。すなわち、温度調整装置5による例えば加熱により吸着材再生用の空気の相対湿度を1〜50%Rhに調整可能に構成される。本発明においては、吸着材として後述するAlPO−5を使用し、デシカントローター1を前述の様に低速回転させるため、上記の様な低温域で吸着材を再生することが出来る。   In the present invention, at the time of the detachment operation, for example, the above-described temperature adjusting device 5 is used so that the other part of the desiccant rotor 1 can be adjusted to a predetermined temperature. Since the temperature control of the desiccant rotor 1 (adsorbent) itself for adsorbent regeneration (desorption) itself is complicated and impractical, practically, the adsorbent regeneration air flowing through the other air passage 3 is kept at a predetermined temperature. Configured to adjust. Such temperature (regeneration temperature) is usually 40 to 60 ° C. The upper limit temperature is preferably 55 ° C, more preferably 50 ° C, and even more preferably 45 ° C. That is, the relative humidity of the air for adsorbent regeneration can be adjusted to 1 to 50% Rh, for example, by heating with the temperature adjusting device 5. In the present invention, AlPO-5, which will be described later, is used as the adsorbent, and the desiccant rotor 1 is rotated at a low speed as described above. Therefore, the adsorbent can be regenerated in the low temperature range as described above.

上記のデシカント空調装置は、デシカントローター1を回転させながら、一方の送風路2を通過する空気からデシカントローター1の吸着材に水蒸気を吸着させることにより除湿空気を生成し、所定温度に昇温されて他方の送風路3を通過する空気によりシカントローター1の吸着材から水蒸気を脱着することにより吸着材を再生する様になされている。   The desiccant air conditioner generates dehumidified air by adsorbing water vapor to the adsorbent of the desiccant rotor 1 from the air passing through one air passage 2 while rotating the desiccant rotor 1, and the temperature is raised to a predetermined temperature. Then, the adsorbent is regenerated by desorbing water vapor from the adsorbent of the sicant rotor 1 by the air passing through the other air passage 3.

次に、上記のデシカント空調装置に使用されるデシカントローター1について説明する。上記のデシカントローター1は、デシカント空調装置において水蒸気の吸着・脱着に使用される回転部材であり、図2及び図3に示す様に、通気用セル10が両端面に開口する円柱状のハニカム構造体に吸着材としてのゼオライトを担持させて構成される。図2に示すデシカントローター1A、および、図3に示すデシカントローター1Bは、例えば短軸円柱状に形成され、中心に前述の回転軸が装着される。   Next, the desiccant rotor 1 used for the above desiccant air conditioner will be described. The desiccant rotor 1 is a rotating member used for adsorbing and desorbing water vapor in a desiccant air conditioner. As shown in FIGS. 2 and 3, a cylindrical honeycomb structure in which ventilation cells 10 are opened at both end surfaces. It is configured by supporting zeolite as an adsorbent on the body. The desiccant rotor 1A shown in FIG. 2 and the desiccant rotor 1B shown in FIG. 3 are formed in, for example, a short-axis columnar shape, and the above-described rotation shaft is mounted at the center.

上記のデシカントローター1Aとデシカントローター1Bはハニカム構造体の構造が相違する。図2に示すデシカントローター1Aのハニカム構造体は、平板状に形成された基材シート11と波板状に形成された基材シート12とを交互に直径方向に沿って積層状態に配列して成り、略三角形の開口形状の通気用セル10を備えている。一方、図3に示すデシカントローター1Bのハニカム構造体は、波板状に形成された基材シート13を円周方向に沿って積層状態に配列して成り、略六角形の開口形状の通気用セル10を備えている。   The desiccant rotor 1A and the desiccant rotor 1B are different in the structure of the honeycomb structure. The honeycomb structure of the desiccant rotor 1A shown in FIG. 2 has a base material sheet 11 formed in a flat plate shape and a base material sheet 12 formed in a corrugated plate shape alternately arranged in a laminated state along the diameter direction. The cell 10 for ventilation | gas_flowing of substantially triangular opening shape is comprised. On the other hand, the honeycomb structure of the desiccant rotor 1B shown in FIG. 3 is formed by arranging the base sheet 13 formed in a corrugated shape in a laminated state along the circumferential direction, and has a substantially hexagonal opening shape for ventilation. A cell 10 is provided.

各デシカントローター1A、1Bにおいて、ハニカム構造体は、平坦なシートを裁断、加工して組み立てられる。基材シート11、12及び13は、ハニカム構造体の骨格構造を保持するに足る剛性を備え且つ吸着材を担持し得る限り、各種の材料で構成できる。基材シート11、12及び13の構成材料としては、繊維質シートやポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリアミド等の樹脂シートが挙げられ、このうち繊維質シートが好ましい。本発明において、繊維質シートとは、無機または有機の繊維状物質の集合体から成るシートを指し、繊維状物質は互いに絡み合っていてもよい。例えば、アスペクト比の大きなフィラーや、不織布なども「繊維状」の概念に包含される物質である。   In each of the desiccant rotors 1A and 1B, the honeycomb structure is assembled by cutting and processing a flat sheet. The base sheets 11, 12, and 13 can be made of various materials as long as they have sufficient rigidity to hold the skeleton structure of the honeycomb structure and can support the adsorbent. Examples of the constituent material of the base sheets 11, 12, and 13 include fibrous sheets and resin sheets such as polycarbonate, polypropylene, polyacetal, and polyamide. Of these, fibrous sheets are preferable. In the present invention, the fibrous sheet refers to a sheet made of an aggregate of inorganic or organic fibrous substances, and the fibrous substances may be intertwined with each other. For example, fillers having a large aspect ratio, nonwoven fabrics, and the like are also included in the concept of “fibrous”.

具体的には、繊維質シートの材料としては、シリカ・アルミナを主成分としたセラミック繊維、ガラス繊維、PANやタールなど炭素を含む原料から製造された炭素繊維、繊維状の粘土物質などから成る鉱物系繊維、有機ケイ素ポリマーから製造された有機ケイ素系繊維、FeやCu、Al、Cr、Niなどの金属から製造された金属繊維などが挙げられる。化学繊維としては、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリクラール、ナイロン、レーヨン、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ポリエステル等の繊維が挙げられる。また、セルロース、絹、木綿等の天然系繊維を使用することも出来る。   Specifically, the material of the fibrous sheet is composed of ceramic fibers mainly composed of silica / alumina, glass fibers, carbon fibers produced from raw materials containing carbon such as PAN and tar, and fibrous clay substances. Examples thereof include mineral fibers, organosilicon fibers produced from organosilicon polymers, and metal fibers produced from metals such as Fe, Cu, Al, Cr, and Ni. Examples of the chemical fiber include fibers such as acrylic, polyethylene, polypropylene, polyurethane, polyclar, nylon, rayon, vinylon, vinylidene, polyvinyl chloride, acetate, and polyester. Natural fibers such as cellulose, silk, and cotton can also be used.

図2に示すデシカントローター1Aのハニカム構造体は、波板状の基材シート12の各凸部を平板状の基材シート11に接合し且つこれらをデシカントローターの半径方向に積層することにより製造される。すなわち、平板状の基材シート11に波板状の基材シート12を接合し、ハニカム構造体の厚さ(軸線方向の長さ)に相当する幅の1枚の連続するハニカムシート作製し、これを芯材(回転軸)に渦巻状に巻き付けるか、または、芯材(回転軸)の周りに1周毎に順次巻き付けて製造される。図2に示すハニカム構造体の通気用セル10は、その開口形状が略三角形に形成されており、通気用セル10の配列方向Xは、基材シート11,12の長手方向に沿った方向、すなわち、当該ハニカム構造体の円周に沿った方向である。なお、上記のハニカムシートは、ハニカム成形機によって製作することが出来る。   The honeycomb structure of the desiccant rotor 1A shown in FIG. 2 is manufactured by joining the convex portions of the corrugated base sheet 12 to the flat base sheet 11 and laminating them in the radial direction of the desiccant rotor. Is done. That is, a corrugated base sheet 12 is joined to a flat base sheet 11 to produce one continuous honeycomb sheet having a width corresponding to the thickness of the honeycomb structure (length in the axial direction), It is manufactured by winding this around a core material (rotating shaft) in a spiral shape, or by sequentially winding it around the core material (rotating shaft) every round. The ventilation cell 10 of the honeycomb structure shown in FIG. 2 has an opening formed in a substantially triangular shape, and the arrangement direction X of the ventilation cells 10 is a direction along the longitudinal direction of the base sheets 11 and 12. That is, the direction is along the circumference of the honeycomb structure. The above honeycomb sheet can be manufactured by a honeycomb forming machine.

また、図3に示すデシカントローター1Bのハニカムの構造体は、略波板状の基材シート13の各凸部同士を所定の幅で接合することにより製造される。すなわち、方形平板状(例えば帯状)に形成された多数の基材シートを積層すると共に、各基材シートの表裏に当該基材シートの一辺と平行に一定ピッチで且つ表裏で1/2ピッチずれた状態で設定された多数の直線状接合部において各隣接する基材シートを互いに接合した後、直線状接合部と直交する一辺を長辺とし且つ直線状接合部と平行な他の一辺を短辺とする積層体を切り出し、次いで、拡げた場合に通気用セル10が開口する側の積層面に隣接する他の平行な2つの積層面(上記の短辺に相当する積層面)を湾曲させる状態に積層体を展開することによって製造される。   The honeycomb structure of the desiccant rotor 1B shown in FIG. 3 is manufactured by joining the convex portions of the substantially corrugated substrate sheet 13 with a predetermined width. That is, a large number of base sheets formed in a rectangular flat plate shape (for example, a belt shape) are laminated, and the front and back of each base sheet are shifted at a constant pitch parallel to one side of the base sheet and 1/2 pitch on the front and back. After joining the adjacent base material sheets to each other in a large number of linear joints set in the state, one side perpendicular to the linear joint is a long side and the other side parallel to the linear joint is short. When the laminated body as a side is cut out and then expanded, the other two parallel laminated surfaces adjacent to the laminated surface on which the ventilation cell 10 opens (the laminated surface corresponding to the short side) are curved. Manufactured by unfolding the laminate in a state.

換言すれば、積層体を展開するにあたり、帯状の基材シート13の一方の短辺が内周に位置し、他方の短辺が外周に位置する様に、積層体を環状に曲げる。そして、積層体の積層方向の両端面に相当する基材シート13同士を接合する。なお、図3に示すハニカム構造体を製造する場合、積層体は、予め所定の寸法に形成された帯状の基材シート13を直接積層すると共に、積層する際にこれらを上記の直線状接合部において接合することにより作製してもよい。図3に示すハニカムの構造体の通気用セル10は、その開口形状が略六角形に形成されており、通気用セル10の配列方向Xは、基材シート13の長手方向に沿った方向、すなわち、当該ハニカム構造体の半径に沿った方向である。なお、上記の図2及び図3に示すハニカム構造体は、特開2007−190546号公報に開示された方法により製造できる。   In other words, when the laminated body is developed, the laminated body is bent in an annular shape so that one short side of the belt-shaped base sheet 13 is located on the inner circumference and the other short side is located on the outer circumference. And base material sheet 13 equivalent to the both end surfaces of the lamination direction of a laminated body is joined. When the honeycomb structure shown in FIG. 3 is manufactured, the laminated body is formed by directly laminating the strip-shaped base sheet 13 formed in advance with a predetermined size, and when laminating these, the linear joining portion described above is used. It may be produced by bonding in the above. The ventilation cell 10 of the honeycomb structure shown in FIG. 3 has an opening formed in a substantially hexagonal shape, and the arrangement direction X of the ventilation cells 10 is a direction along the longitudinal direction of the substrate sheet 13. That is, the direction is along the radius of the honeycomb structure. Note that the honeycomb structure shown in FIGS. 2 and 3 can be manufactured by the method disclosed in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-190546.

デシカント空調装置の装置規模や用途によっても異なるが、上記の様なデシカントローター1において、ハニカム構造体の1つの通気用セル10の大きさは、開口幅(六角形の対角線長さ又は三角形の底辺長さ)を2〜15mm程度に設計され、通気用セル10の積層段数(半径方向に並ぶ通気用セルの数)は、100〜1000段程度に設計される。そして、通常、デシカントローター1の外径は10〜450cm程度、厚さ(空気の流れ方向の長さ)は2〜50cm程度に設計される。   In the desiccant rotor 1 as described above, the size of one ventilation cell 10 of the honeycomb structure is the opening width (the diagonal length of the hexagon or the base of the triangle. The length) is designed to be about 2 to 15 mm, and the number of stacked layers of the ventilation cells 10 (the number of ventilation cells arranged in the radial direction) is designed to be about 100 to 1000. In general, the desiccant rotor 1 is designed to have an outer diameter of about 10 to 450 cm and a thickness (length in the air flow direction) of about 2 to 50 cm.

デシカントローター1において、吸着材としてのゼオライトは、吸着材とバインダーを水に分散させて成る水系分散液を上記の様なハニカム構造体に塗布し、当該ハニカム構造体を加熱乾燥することにより、ハニカム構造体の基材シート11、12、13の表面および内部に繊維と絡み合う状態で担持させることが出来る。   In the desiccant rotor 1, the zeolite as the adsorbent is applied to the honeycomb structure as described above by applying an aqueous dispersion in which the adsorbent and the binder are dispersed in water, and the honeycomb structure is heated and dried. The base material sheets 11, 12, 13 of the structure can be supported on the surface and inside of the base material sheets 11, 12, and 13 in an entangled state with the fibers.

上記の水系分散液は、粒子沈降防止剤が添加された水に対し、ゼオライトの粒子およびバインダーを添加して調製される。そして、ハニカム構造体に塗布する際の取扱い容易性、製造効率を考慮し、通常は固形成分濃度を30〜50%、好ましくは40%前後に調節される。水系分散液は、スプレー法により塗布することも出来るが、通常は、製造効率を高める観点から、水系分散液にハニカム構造体を浸漬する浸漬塗布法により塗布する。また、水系分散液を塗布した後のハニカム構造体の加熱乾燥処理においては、通常、120〜200℃の温度で20〜120分間の温風乾燥を行う。なお、水系分散液の塗布および加熱乾燥は、複数回行ってもよい。   The aqueous dispersion is prepared by adding zeolite particles and a binder to water to which a particle settling inhibitor has been added. In consideration of ease of handling and production efficiency when applied to the honeycomb structure, the solid component concentration is usually adjusted to 30 to 50%, preferably around 40%. The aqueous dispersion can be applied by a spray method, but is usually applied by a dip coating method in which the honeycomb structure is immersed in the aqueous dispersion from the viewpoint of increasing production efficiency. Moreover, in the heat drying process of the honeycomb structure after applying the aqueous dispersion, warm air drying is usually performed at a temperature of 120 to 200 ° C. for 20 to 120 minutes. In addition, you may perform application | coating and heat drying of an aqueous dispersion liquid in multiple times.

ところで、デシカント空調装置により、高湿度の空気を除湿し且つ低温領域で吸着材の再生を行う場合、例えば、温度35℃、相対湿度約90%の夏季の空気を除湿し、他方、排熱などを利用して前記の空気を前述の様に40℃に加熱し、これを吸着材の再生に使用するが、その場合には、脱着用空気の相対湿度が約70%となる。更に、一層低温域で再生しようとすると、脱着用空気の湿度は一層高くなり、例えば72%に達する。   By the way, when dehumidifying air is dehumidified by a desiccant air conditioner and the adsorbent is regenerated in a low temperature region, for example, summer air having a temperature of 35 ° C. and a relative humidity of about 90% is dehumidified, while exhaust heat, etc. The air is heated to 40 ° C. as described above and used for regeneration of the adsorbent. In this case, the relative humidity of the desorption air is about 70%. Furthermore, when trying to regenerate at a lower temperature range, the humidity of the desorption air becomes higher, for example, reaches 72%.

他方、デシカント空調装置により、低湿度の空気を加湿する場合、例えば、温度12℃、相対湿度28%の冬季の空気(外気)を利用して室内などを加湿するには、この外気から水分を吸着する必要があり、その場合の空気の相対湿度は約28%である。そして、同様の空気を低温廃熱などを利用して40℃に加熱し、吸着材の再生に使用する場合には、脱着用空気の相対湿度は約5%となる。更に、一層低温域で再生にしようとすると、脱着用空気の湿度は一層高くなり、例えば7%に達する。   On the other hand, when humidifying low-humidity air with a desiccant air conditioner, for example, in order to humidify indoors using winter air (outside air) at a temperature of 12 ° C. and a relative humidity of 28%, moisture from the outside air is used. Adsorption is required, in which case the relative humidity of the air is about 28%. When the same air is heated to 40 ° C. using low-temperature waste heat or the like and used for regeneration of the adsorbent, the relative humidity of the desorption air is about 5%. Furthermore, when the regeneration is attempted at a lower temperature range, the humidity of the desorption air becomes higher, for example, reaches 7%.

上記の様に、高湿度、低湿度の両方の空気に対して除湿、加湿を行おうとすると、ゼオライトの特性として、吸着時と脱着時の各相対湿度における吸着量差が十分に大きくなければならない。すなわち、上記のゼオライトは、25℃の吸着等温線において、相対湿度28%と相対湿度5%との吸着量差が0.05g/g以上であり且つ相対湿度70%と相対湿度90%との吸着量差が0.05g/g以上、好ましくは、相対湿度28%と相対湿度7%との吸着量差が0.05g/g以上であり且つ相対湿度72%と相対湿度90%との吸着量差が0.05g/g以上の特性を備えているのが望ましい。   As mentioned above, when dehumidifying and humidifying both high-humidity and low-humidity air, the adsorption amount difference at each relative humidity during adsorption and desorption must be sufficiently large as a characteristic of zeolite. . That is, the above zeolite has an adsorption isotherm of 25% relative humidity of 5% and an adsorption amount difference of 0.05 g / g or more and a relative humidity of 70% and a relative humidity of 90% on an adsorption isotherm at 25 ° C. Adsorption amount difference is 0.05 g / g or more, preferably adsorption amount difference between relative humidity 28% and relative humidity 7% is 0.05 g / g or more and relative humidity 72% and relative humidity 90% It is desirable that the amount difference is 0.05 g / g or more.

本発明においては、上記の特性を満足する吸着材として、特定のゼオライトが使用される。すなわち、本発明においては、ゼオライトとして、骨格構造に少なくともアルミニウムとリンを含むアルミノフォスフェート類(以下、「AlPO類」と適宜略記する。)の中のアルミノフォスフェートであるAlPO−5が使用される。   In the present invention, a specific zeolite is used as an adsorbent satisfying the above characteristics. That is, in the present invention, AlPO-5, which is an aluminophosphate in aluminophosphates containing at least aluminum and phosphorus in the skeleton structure (hereinafter abbreviated as “AlPOs” as appropriate), is used as the zeolite. The

AlPO類は、IZA(International Zeolite Association)の定める結晶性アルミノフォスフェートであり、IZAが定める構造のコードで示すところのAEI、AEL、AET、AFI、AFN、AFR、AFS、AFT、AFX、ATO、ATS、CHA、ERI、LEV、VFIであるが、本発明で使用されるAlPO−5の構造は、AFIの構造に相当する。   AlPOs are crystalline aluminophosphates defined by IZA (International Zeolite Association), AEI, AEL, AET, AFI, AFN, AFR, AFS, AFT, AFX, ATO, Although it is ATS, CHA, ERI, LEV, VFI, the structure of AlPO-5 used in the present invention corresponds to the structure of AFI.

上記のAlPO類は、製造条件は特に限定されないが、例えば特公平1−57041、特開2003−183020、特開2004−136269等の公報に記載の公知の合成法を利用して製造することが出来る。具体的には、AlPO−5は以下の様にして製造される。なお、以下の製造方法においては、少量のサンプルの合成例を挙げて、材料の混合割合を示す。   The production conditions of the above AlPOs are not particularly limited. For example, the AlPOs can be produced using a known synthesis method described in Japanese Patent Publication Nos. 1-57041, 2003-183020, and 2004-136269. I can do it. Specifically, AlPO-5 is produced as follows. In addition, in the following manufacturing method, the example of a synthesis | combination of a small sample is given and the mixing ratio of material is shown.

先ず、水38gと85%リン酸17.5gの混合物に、擬ベーマイト(25%水含有、サソール製)10.3gを加えて攪拌する。これを3時間攪拌し、これに水37gを加え、更にトリエチルアミン6.8gを混合して3時間攪拌して出発反応混合物を得る。これをテフロン(登録商標)製内筒の入った200ccのステンレス製オートクレーブに仕込み、静置状態にて190℃で12時間反応させる。反応後、冷却して、デカンテーションにより上澄みを除き、沈殿物を回収する。次いで、沈殿物を水で3回洗浄し、100℃のオーブンに入れて乾燥する。その後、乾式で平均5ミクロンまで粉砕する。こうして得られたテンプレート含有のサンプル3gを縦型の石英管に入れて、200ml/分の5vol%酸素含有の窒素気流下、1℃/分の昇温速度で550℃まで昇温し、そのまま550℃で6時間焼成することにより、AFI型のAlPO−5を得ることが出来る。なお、合成されたAlPO−5の構造については、XRD(Cu−Kα線使用)を測定することにより確認できる。   First, 10.3 g of pseudo boehmite (containing 25% water, manufactured by Sasol) is added to a mixture of 38 g of water and 17.5 g of 85% phosphoric acid and stirred. The mixture is stirred for 3 hours, 37 g of water is added thereto, and 6.8 g of triethylamine is further mixed and stirred for 3 hours to obtain a starting reaction mixture. This is charged into a 200 cc stainless steel autoclave containing a Teflon (registered trademark) inner cylinder and allowed to react at 190 ° C. for 12 hours in a stationary state. After the reaction, it is cooled, the supernatant is removed by decantation, and the precipitate is recovered. The precipitate is then washed three times with water and dried in an oven at 100 ° C. Thereafter, it is pulverized to an average of 5 microns in a dry process. 3 g of the template-containing sample thus obtained was placed in a vertical quartz tube, heated to 550 ° C. at a rate of 1 ° C./min in a nitrogen stream containing 5 vol% oxygen at 200 ml / min, and 550 By firing at 6 ° C. for 6 hours, AFI-type AlPO-5 can be obtained. The structure of the synthesized AlPO-5 can be confirmed by measuring XRD (using Cu—Kα ray).

上記のAlPO−5の特性の1つとして、25℃、35℃、45℃及び55℃における水蒸気の吸着等温線を図4に示す。斯かる吸着等温線から、例えば25℃におけるAlPO−5の相対湿度の違いによる重量当たりの吸着量差を求めると、相対湿度0.7と0.9における吸着量差は0.070g/g、相対湿度0.72と0.9における吸着量差は0.060g/g、相対湿度0.05と0.28における吸着量差は0.072g/g、相対湿度0.07と0.28における吸着量差は0.069g/gである。なお、上記の吸着等温線は、例えば、日本ベル(株)社製の容量法の装置である“ベルソープ18”(商品名)を使用し、5Pa以下の真空条件下、120℃の温度で5時間の前処理を行った後、空気恒温槽において、初期導入圧力3torr、飽和蒸気圧23.755torr、平衡時間500秒の条件で所定の吸着温度毎に測定される。   As one of the characteristics of the above AlPO-5, water vapor adsorption isotherms at 25 ° C., 35 ° C., 45 ° C. and 55 ° C. are shown in FIG. From the adsorption isotherm, for example, when the difference in adsorption amount per weight due to the difference in relative humidity of AlPO-5 at 25 ° C. is determined, the difference in adsorption amount at relative humidity 0.7 and 0.9 is 0.070 g / g, The difference in adsorption amount at a relative humidity of 0.72 and 0.9 is 0.060 g / g, the difference in adsorption amount at a relative humidity of 0.05 and 0.28 is 0.072 g / g, and the relative humidity is 0.07 and 0.28. The difference in adsorption amount is 0.069 g / g. The above-mentioned adsorption isotherm uses, for example, “Bellethorpe 18” (trade name), which is a volumetric apparatus manufactured by Nippon Bell Co., Ltd., and a vacuum condition of 5 Pa or less and a temperature of 120 ° C. After the pretreatment for the time, the temperature is measured for each predetermined adsorption temperature in an air thermostatic chamber under the conditions of an initial introduction pressure of 3 torr, a saturated vapor pressure of 23.755 torr, and an equilibration time of 500 seconds.

次に、本発明に係る上記のデシカント空調装置の運転方法について説明する。デシカント空調装置により例えば除湿を行う場合は、デシカントローター1を定速で回転させながら、ファン21及びファン31を作動させることにより、一方の送風路2において一方向に(例えば図1に示す様にデシカントローター1の左側から右側へ)空気を送風し、同時に、他方の送風路3において一方向に(例えば図1に示す様にデシカントローター1の右側から左側へ)空気を送風する。そして、一方の送風路2においては、除湿すべき空気をデシカントローター1に通過させ、吸着材に水蒸気を吸着させて除湿空気を生成する。一方、他方の送風路3においては、温度調整装置5により空気を所定温度に調整し、その昇温され且つ相対湿度の下げられた空気をデシカントローター1に通過させ、吸着材から水蒸気を脱着する。   Next, an operation method of the above desiccant air conditioner according to the present invention will be described. For example, when dehumidification is performed by a desiccant air conditioner, the fan 21 and the fan 31 are operated while the desiccant rotor 1 is rotated at a constant speed, so that one air passage 2 is unidirectionally (for example, as shown in FIG. 1). Air is blown from the left side of the desiccant rotor 1 to the right side, and at the same time, air is blown in one direction (for example, from the right side to the left side of the desiccant rotor 1 as shown in FIG. 1). And in one ventilation path 2, the air which should be dehumidified is made to pass through the desiccant rotor 1, and water vapor | steam is made to adsorb | suck to produce | generate dehumidified air. On the other hand, in the other air passage 3, the air is adjusted to a predetermined temperature by the temperature adjusting device 5, and the air whose temperature is raised and the relative humidity is lowered is passed through the desiccant rotor 1 to desorb water vapor from the adsorbent. .

具体的には、例えば居室用の空調装置として使用した場合、除湿すべき空気を一方の送風路2から室内へ供給すると共に、その際、送風路2においてデシカントローター1の吸着材により空気中の水蒸気を吸着する。同時に、排気すべき空気を他方の送風路3から屋外へ排出すると共に、その際、送風路3において温度調整装置5で40〜60℃、好ましくは55℃以下、更に好ましくは50℃以下、より一層好ましくは45℃以下に加熱した空気によりデシカントローター1の吸着材から水蒸気を脱着し、吸着材を再生する。換言すれば、温度調整装置5による温度調整により吸着材再生用の空気の相対湿度を1〜50%Rhに調整し、吸着材を再生する。これにより、一方の送風路2から室内へ除湿空気を送気し、室内を除湿することが出来る。   Specifically, for example, when used as an air conditioner for a room, air to be dehumidified is supplied from one air passage 2 into the room, and at that time, in the air by the adsorbent of the desiccant rotor 1 in the air passage 2 Adsorbs water vapor. At the same time, the air to be exhausted is discharged from the other air passage 3 to the outside, and at that time, the temperature adjusting device 5 in the air passage 3 is 40 to 60 ° C., preferably 55 ° C. or less, more preferably 50 ° C. or less. More preferably, the adsorbent is regenerated by desorbing water vapor from the adsorbent of the desiccant rotor 1 with air heated to 45 ° C. or less. In other words, the relative humidity of the air for regenerating the adsorbent is adjusted to 1 to 50% Rh by adjusting the temperature by the temperature adjusting device 5, and the adsorbent is regenerated. Thereby, dehumidified air can be sent into the room from one air passage 2 to dehumidify the room.

上記の様にデシカントローター1により水蒸気の吸着および脱着を行う際、本発明においては、デシカントローター1に前述のAlPO−5を吸着材として使用し、しかも、デシカントローター1を5〜15rph、好ましくは8〜12rphで回転させる。これにより、上記のAlPO−5の性能を十分に発揮させ、室内を除湿することが出来る。また、空気の送出し先を逆転させて、一方の送風路2を通じて室内の空気を排出し、同時に他方の送風路3を通じて室内に外部の空気を室内へ供給することにより、送風路3から室内へ加湿空気を送気し、室内を加湿することも出来る。   When water vapor is adsorbed and desorbed by the desiccant rotor 1 as described above, in the present invention, the above-described AlPO-5 is used as the adsorbent for the desiccant rotor 1, and the desiccant rotor 1 is preferably 5 to 15 rph, preferably Rotate at 8-12 rph. As a result, the performance of the above AlPO-5 can be sufficiently exerted to dehumidify the room. In addition, by reversing the air delivery destination, exhausting the indoor air through one air passage 2 and simultaneously supplying outside air into the room through the other air passage 3, Humidified air can be sent to the room to humidify the room.

すなわち、本発明によれば、吸着材として、結晶性アルミノフォスフェート類であるAlPO−5を使用し、デシカントローター1を上記の様な低速で回転させるため、デシカントローター1を大型化することなく、低温領域において吸着材の吸脱着性能を十分に発揮できる。そして、デシカントローター1を低速で回転させるため、モーター4等の駆動機構を含む装置構成を一層小型化でき、一層の省エネルギー化を図ることが出来る。換言すれば、一層小さな駆動力でデシカントローター1を回転できるため、モーター4として一層小型のモーターを使用でき、また、デシカントローター1の回転軸による機械的摩耗が少ないため、軸受などの装置構成を小型化することが出来る。   That is, according to the present invention, AlPO-5, which is a crystalline aluminophosphate, is used as the adsorbent, and the desiccant rotor 1 is rotated at a low speed as described above, so that the desiccant rotor 1 is not enlarged. In addition, the adsorption / desorption performance of the adsorbent can be sufficiently exhibited in a low temperature region. Since the desiccant rotor 1 is rotated at a low speed, the apparatus configuration including the drive mechanism such as the motor 4 can be further reduced in size, and further energy saving can be achieved. In other words, since the desiccant rotor 1 can be rotated with a smaller driving force, a smaller motor can be used as the motor 4, and since mechanical wear due to the rotating shaft of the desiccant rotor 1 is less, a device configuration such as a bearing is provided. It can be downsized.

更に、本発明においては、吸着材として上記のAlPO−5を使用し、かつ、デシカントローター1を上記の様な低速で回転させるため、上記の様の40〜60℃と言う低温域で吸着材を再生することが出来る。従って、本発明によれば、一層低温の排熱を容易に利用することが出来る。   Furthermore, in the present invention, the above-mentioned AlPO-5 is used as the adsorbent, and the desiccant rotor 1 is rotated at the low speed as described above, so that the adsorbent is at a low temperature range of 40-60 ° C. as described above. Can be played. Therefore, according to the present invention, it is possible to easily utilize lower-temperature exhaust heat.

因に、本発明の作用効果は次の様に考えられる。すなわち、シリカゲル等を使用した従来のデシカントローターでは、吸着効率を考慮して回転数を20〜30rphに設定しており、その回転数の高さから、吸着操作に切り替えた際の放熱量が少なく、吸着と脱着の際の吸着材自体の温度差が小さいため、1回転当たりの吸脱着量が比較的小さい。これに対し、本発明では、AlPO−5の吸着速度が適度に遅いため、デシカントローター1を5〜15rphの低速で回転させることにより、脱着時に加熱された吸着材を吸着操作の最初の段階で十分に冷却できる。換言すれば、吸着と脱着の際の吸着材自体の温度差を拡げ、1回転当たりの吸脱着量が大きくすることが出来る。しかも、デシカントローター1を低速で回転させるため、より低温域で吸着材の再生(脱着操作)を行うことが出来る。その結果、本発明では、低速回転にも拘わらず、デシカントローター1を小型化でき且つ所要の吸着性能を発揮できる。   Incidentally, the operational effects of the present invention are considered as follows. That is, in the conventional desiccant rotor using silica gel or the like, the rotation speed is set to 20 to 30 rph in consideration of the adsorption efficiency, and the amount of heat released when switching to the adsorption operation is small due to the high rotation speed. Since the temperature difference between the adsorbents during adsorption and desorption is small, the adsorption / desorption amount per rotation is relatively small. On the other hand, in the present invention, since the adsorption rate of AlPO-5 is moderately slow, rotating the desiccant rotor 1 at a low speed of 5 to 15 rph allows the adsorbent heated during the desorption to be performed at the first stage of the adsorption operation. It can be cooled sufficiently. In other words, the temperature difference of the adsorbent itself during adsorption and desorption can be widened, and the adsorption / desorption amount per rotation can be increased. Moreover, since the desiccant rotor 1 is rotated at a low speed, the adsorbent can be regenerated (desorption operation) at a lower temperature. As a result, in the present invention, the desiccant rotor 1 can be downsized and required adsorption performance can be exhibited despite the low-speed rotation.

実施例1:
図2に示す構造のハニカム構造体を製作すると共に、AlPO系ゼオライトであるAlPO−5をハニカム構造体に塗布してデシカントローター1Aを製造した。そして、デシカント空調装置にデシカントローター1Aを装着し、デシカントローター1Aの回転数および脱着温度(吸着材の再生温度)を変えながら除湿操作を行い、送風路2の入口と出口における温度と湿度を測定し、回転数および脱着温度の違いによる除湿量の差異を確認した。
Example 1:
A honeycomb structure having the structure shown in FIG. 2 was manufactured, and AlPO-5, which is an AlPO-based zeolite, was applied to the honeycomb structure to produce a desiccant rotor 1A. Then, the desiccant rotor 1A is mounted on the desiccant air conditioner, and the dehumidifying operation is performed while changing the rotational speed and desorption temperature (regeneration temperature of the adsorbent) of the desiccant rotor 1A, and the temperature and humidity at the inlet and outlet of the air passage 2 are measured. The difference in the dehumidification amount due to the difference in the rotation speed and the desorption temperature was confirmed.

上記のハニカム構造体は、セラミックス繊維シートから成る基材シート11、12で製作し、直径を320mm、厚さ(回転軸方向に沿った長さ)を200mmに設計した。通気用セル10は、高さを2.1mm、配列ピッチを3.4mmに設計した。ハニカム構造体に担持させたAlPO−5の量は80g/Lであった。また、デシカントローター1Aのゾーン比は1:1とした。   The above-mentioned honeycomb structure was manufactured from base material sheets 11 and 12 made of ceramic fiber sheets and designed to have a diameter of 320 mm and a thickness (length along the rotation axis direction) of 200 mm. The ventilation cell 10 was designed to have a height of 2.1 mm and an arrangement pitch of 3.4 mm. The amount of AlPO-5 supported on the honeycomb structure was 80 g / L. The zone ratio of the desiccant rotor 1A was 1: 1.

吸着操作においては、吸着温度(送風路2の空気温度)が20.7℃、送風路2における絶対湿度が13.9g/kg・DA、風速が2m/sであった。また、脱着操作においては、再生温度(送風路3の加熱後の空気温度)が50℃、55℃、45℃、送風路3における絶対湿度が19.3g/kg・DA、風速が2m/sであった。測定結果は以下の各表に示す通りである。なお、各表の除湿量(G)は、次式により算出している。   In the adsorption operation, the adsorption temperature (air temperature of the air passage 2) was 20.7 ° C., the absolute humidity in the air passage 2 was 13.9 g / kg · DA, and the wind speed was 2 m / s. In the desorption operation, the regeneration temperature (air temperature after heating the air passage 3) is 50 ° C., 55 ° C., 45 ° C., the absolute humidity in the air passage 3 is 19.3 g / kg · DA, and the wind speed is 2 m / s. Met. The measurement results are as shown in the following tables. In addition, the dehumidification amount (G) of each table | surface is calculated by following Formula.

Figure 2010196993
Figure 2010196993

比較例1:
シリカゲルをハニカム構造体に塗布してデシカントローターを製造した。ハニカム構造体に担持させたシリカゲルの量は80g/Lであり、その他の構成は実施例1と同様であった。そして、実施例1と同様の条件下、送風路2の入口と出口における温度と湿度を測定し、回転数および脱着温度の違いによる除湿量の差異を確認した。測定結果は以下の各表に示す通りである。
Comparative Example 1:
Silica gel was applied to the honeycomb structure to produce a desiccant rotor. The amount of silica gel supported on the honeycomb structure was 80 g / L, and other configurations were the same as in Example 1. And the temperature and humidity in the inlet_port | entrance and exit of the ventilation path 2 were measured on the conditions similar to Example 1, and the difference in the dehumidification amount by the difference in rotation speed and desorption temperature was confirmed. The measurement results are as shown in the following tables.

比較例2:
AlPO系ゼオライトであるFAPO−5をハニカム構造体に塗布してデシカントローターを製造した。ハニカム構造体に担持させたFAPO−5の量は80g/Lであり、その他の構成は実施例1と同様であった。そして、実施例1と同様の条件下、送風路2の入口と出口における温度と湿度を測定し、回転数および脱着温度の違いによる除湿量の差異を確認した。測定結果は以下の各表に示す通りである。
Comparative Example 2:
A desiccant rotor was manufactured by applying FAPO-5, which is an AlPO-based zeolite, to the honeycomb structure. The amount of FAPO-5 supported on the honeycomb structure was 80 g / L, and other configurations were the same as those in Example 1. And the temperature and humidity in the inlet_port | entrance and exit of the ventilation path 2 were measured on the conditions similar to Example 1, and the difference in the dehumidification amount by the difference in rotation speed and desorption temperature was confirmed. The measurement results are as shown in the following tables.

比較例3:
AlPO系ゼオライトであるSAPO−34をハニカム構造体に塗布してデシカントローターを製造した。ハニカム構造体に担持させたSAPO−34の量は80g/Lであり、その他の構成は実施例1と同様であった。そして、実施例1の条件下、送風路2の入口と出口における温度と湿度を測定し、回転数および脱着温度の違いによる除湿量の差異を確認した。測定結果は以下の各表に示す通りである。
Comparative Example 3:
A desiccant rotor was manufactured by applying SAPO-34, which is an AlPO-based zeolite, to the honeycomb structure. The amount of SAPO-34 supported on the honeycomb structure was 80 g / L, and other configurations were the same as in Example 1. And the temperature and humidity in the inlet_port | entrance and exit of the ventilation path 2 were measured on the conditions of Example 1, and the difference in the dehumidification amount by the difference in rotation speed and desorption temperature was confirmed. The measurement results are as shown in the following tables.

Figure 2010196993
Figure 2010196993

Figure 2010196993
Figure 2010196993

Figure 2010196993
Figure 2010196993

1(1A):デシカントローター
1(1B):デシカントローター
10 :通気用セル
11 :基材シート
12 :基材シート
13 :基材シート
2 :送風路
3 :送風路
4 :モーター(駆動機構)
5 :温度調整装置
21 :ファン
31 :ファン
1 (1A): Desiccant rotor 1 (1B): Desiccant rotor 10: Cell for ventilation 11: Substrate sheet 12: Substrate sheet 13: Substrate sheet 2: Air blowing path 3: Air blowing path 4: Motor (drive mechanism)
5: Temperature adjusting device 21: Fan 31: Fan

Claims (6)

デシカントローターを備えたデシカント空調装置であって、通気用セルが両端面に開口する円柱状のハニカム構造体に吸着材としてのゼオライトを担持させて成るデシカントローターと、除湿すべき空気を前記デシカントローターの一部位に通過させる一方の送風路と、吸着材再生用の空気を前記デシカントローターの他の部位に通過させる他方の送風路とから構成され、前記デシカントローターのゼオライトが、骨格構造にAlとPを有する結晶性アルミノフォスフェート類のAlPO−5であり、前記デシカントローターは、5〜15回/時間で回転可能に構成されていることを特徴とするデシカント空調装置。   A desiccant air conditioner equipped with a desiccant rotor, wherein a desiccant rotor is formed by supporting zeolite as an adsorbent on a cylindrical honeycomb structure in which ventilation cells are opened at both end surfaces, and the desiccant rotor One of the air passages that passes through one part and the other air passage that passes the air for regeneration of the adsorbent to the other part of the desiccant rotor, and the zeolite of the desiccant rotor has Al in the skeleton structure. A desiccant air conditioner characterized in that it is AlPO-5, a crystalline aluminophosphate having P, and the desiccant rotor is configured to be rotatable at 5 to 15 times / hour. 吸着材再生用の空気を40〜60℃に調整可能に構成されている請求項1に記載のデシカント空調装置。   The desiccant air conditioner according to claim 1, wherein the air for adsorbent regeneration can be adjusted to 40 to 60 ° C. 吸着材再生用の空気の相対湿度を1〜50%Rhに調整可能に構成されている請求項2に記載のデシカント空調装置。   The desiccant air conditioner according to claim 2, wherein the adsorbent regeneration air can be adjusted to a relative humidity of 1 to 50% Rh. 請求項1〜3の何れかに記載のデシカント空調装置の運転方法であって、デシカントローターを5〜15回/時間で回転させることを特徴とするデシカント空調装置の運転方法。   The operation method of the desiccant air conditioner according to any one of claims 1 to 3, wherein the desiccant rotor is rotated at 5 to 15 times / hour. 40〜60℃に調整された吸着材再生用の空気により、デシカントローターの他の部位を加熱する請求項4に記載の運転方法。   The operating method according to claim 4, wherein the other part of the desiccant rotor is heated by the air for regeneration of the adsorbent adjusted to 40 to 60 ° C. 6. 吸着材再生用の空気の相対湿度を1〜50%Rhに調整する請求項5に記載の運転方法。   The operation method according to claim 5, wherein the relative humidity of air for adsorbent regeneration is adjusted to 1 to 50% Rh.
JP2009043317A 2009-02-26 2009-02-26 Desiccant air conditioner and method of operating the same Pending JP2010196993A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009043317A JP2010196993A (en) 2009-02-26 2009-02-26 Desiccant air conditioner and method of operating the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009043317A JP2010196993A (en) 2009-02-26 2009-02-26 Desiccant air conditioner and method of operating the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010196993A true JP2010196993A (en) 2010-09-09

Family

ID=42821895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009043317A Pending JP2010196993A (en) 2009-02-26 2009-02-26 Desiccant air conditioner and method of operating the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010196993A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013202504A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Mitsubishi Plastics Inc Honeycomb adsorption element, using method of the same, and desiccant air conditioner
JP2020042942A (en) * 2018-09-07 2020-03-19 トヨタ自動車株式会社 Fuel cell system

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003200016A (en) * 2001-11-01 2003-07-15 Daikin Ind Ltd Element for dehumidification and humidification, and humidifier using the same
JP2004093013A (en) * 2002-08-30 2004-03-25 Fuji Silysia Chemical Ltd Refrigeration device
JP2005246230A (en) * 2004-03-04 2005-09-15 Mitsubishi Chemicals Corp Dehumidifier
JP2007144417A (en) * 2005-11-04 2007-06-14 Mitsubishi Chemicals Corp Adsorbing element and air humidity conditioner using the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003200016A (en) * 2001-11-01 2003-07-15 Daikin Ind Ltd Element for dehumidification and humidification, and humidifier using the same
JP2004093013A (en) * 2002-08-30 2004-03-25 Fuji Silysia Chemical Ltd Refrigeration device
JP2005246230A (en) * 2004-03-04 2005-09-15 Mitsubishi Chemicals Corp Dehumidifier
JP2007144417A (en) * 2005-11-04 2007-06-14 Mitsubishi Chemicals Corp Adsorbing element and air humidity conditioner using the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013202504A (en) * 2012-03-28 2013-10-07 Mitsubishi Plastics Inc Honeycomb adsorption element, using method of the same, and desiccant air conditioner
JP2020042942A (en) * 2018-09-07 2020-03-19 トヨタ自動車株式会社 Fuel cell system
JP7003882B2 (en) 2018-09-07 2022-02-04 トヨタ自動車株式会社 Fuel cell system

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5791153A (en) High efficiency air conditioning system with humidity control
JP4337402B2 (en) Air conditioner, operation method of air conditioner
JP4660587B2 (en) Odor and harmful gas treatment system using rotary regenerative heat exchanger and its apparatus
TW200907258A (en) Dehumidifier and dehumidification method
JP2006306293A (en) Air conditioner for vehicle
JP7104339B2 (en) Air quality adjustment system
JPH09500050A (en) How to kill microorganisms
TW201910690A (en) Ventilation and air conditioning unit
JP2010069428A (en) Dehumidifying apparatus
JP4341924B2 (en) Desiccant ventilation system
JP2005201624A (en) Dehumidifying method and dehumidifier
JP4958459B2 (en) Manufacturing method of dehumidifying rotor
MX2012004401A (en) Honey comb matrix comprising macro porous desiccant, process and use thereof.
JP2011033302A (en) Humidity control ventilator
JP2011143358A (en) Moisture absorption filter and humidifier
JP2010196993A (en) Desiccant air conditioner and method of operating the same
TWI768054B (en) Process and air conditioning apparatus for conditioning a fluid, and applications of the air conditioning apparatus
JP5082623B2 (en) Dehumidifying / humidifying device for vehicles
JP4414110B2 (en) Dehumidifying air conditioner
JP5241693B2 (en) Desiccant system
JP2006068623A (en) Dehumidifier
JP2011043311A (en) Advanced humidity control system and method of operating the same
JP4622660B2 (en) Adsorption element
JP2006289258A (en) Dehumidification body and desiccant air-conditioner using the same
JP4682667B2 (en) Humidity control device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120112

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130219

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130416

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130730