JP2010192862A - 有機光電変換素子およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】有機光電変換素子は、一対の電極間において、少なくとも複数の活性層と該活性層間に位置する接合体とが積層されて構成される有機光電変換素子であって、前記接合体が、正孔輸送層を含む複数の層から構成され、前記接合体を構成する複数の層のうちで、前記正孔輸送層が最初に塗布法で形成されて成る。
【選択図】なし
Description
前記接合体が、正孔輸送層を含む複数の層から形成され、
前記接合体の形成において、前記正孔輸送層の形成が、最初に且つ塗布法でなされる、有機光電変換素子である。
正孔輸送層を含む複数の層から形成される前記接合体の形成に際し、前記正孔輸送層を最初に且つ塗布法で形成する、有機光電変換素子の製造方法である。
本実施の形態の有機光電変換素子は、一対の電極間において、少なくとも複数の活性層と該活性層間に位置する接合体とが積層されて構成され、前記接合体が、正孔輸送層を含む複数の層から構成され、前記接合体を構成する複数の層のうちで、前記正孔輸送層が最初に且つ塗布法で形成されて成ることを特徴とする。すなわち接合体の形成において、正孔輸送層の形成が、最初に且つ塗布法でなされる。
(a)陰極/活性層/接合体/活性層/陽極
(b)陰極/(繰り返し単位)n/活性層/陽極
(記号「/」は、該記号「/」を挟む層が隣接して積層されることを示す。以下同じ。) (b)において、「(繰り返し単位)」は、活性層と接合体との積層体(活性層/接合体)を表し、記号「n」は2以上の整数を表し、「(繰り返し単位)n」は、n個の積層体(活性層/接合体)が積層された積層体を表す。なお陰極と活性層との間には電子輸送層が設けられる場合があり、また活性層と陽極との間には、正孔輸送層が設けられる場合がある。
なお接合体は、正孔輸送層と電子輸送層のみから構成される場合もあり、また前述の3層以外の層を備える場合もある。接合体において、正孔輸送層と電子輸送層とのうちで、正孔輸送層が陰極側に配置され、電子輸送層が陽極側に配置される。
本実施の形態における正孔輸送層は、接合体を構成する複数の層のうちで、最初に且つ塗布法で形成される。従来、正孔輸送層は、電子輸送層、電荷再結合層を製膜した後に塗布法で形成されており、正孔輸送層を成膜する際に、先に成膜された電子輸送層、電荷再結合層に損傷を与えるおそれがあった。しかしながら、正孔輸送層を最初に形成することで、そもそも正孔輸送層を成膜する際に、正孔輸送層を除く接合体の各層に損傷を与えることがなくなるので、接合体の損傷が低減された有機光電変換素子を実現することができ、ひいては光電変換効率の高い有機光電変換素子を実現することができる。
(1)
(式中、nは1〜4の整数を、mは1〜6の整数を、pは0〜5の整数を、それぞれ示す。Xは酸素または直接結合を表す。)
で表される基があげられ、水、アルコール溶媒への溶解性の観点からはアルコキシ基、式(1)で表される基を有することが好ましい。
電荷再結合層は、必ずしも設ける必要はないが、電子輸送層と正孔輸送層とのオーミックな接合の為に、電子輸送層と正孔輸送層との間に設ける方が好ましい。電荷再結合層は、光を透過しやすいように、複数の微粒子が凝集した状態、または薄膜状に形成されることが好ましい。
電子輸送層は、フッ化リチウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、および酸化物、後述する電子受容性化合物等を含む。また、酸化チタン等の無機半導体から成る粒子を用いて電子輸送層を構成してもよい。
本発明に用いられる分散液は、これらの溶媒を2種類以上含んでいてもよい。
活性層は、高分子化合物を含むことが好ましく、一種類の高分子化合物を単独で含んでいてもよく、二種類以上の高分子化合物を含んでいてもよい。また、活性層の電荷輸送性を高めるため、活性層中に電子供与性化合物及び/又は電子受容性化合物を混合して用いることもできる。ヘテロ接合界面を多く含むという観点からは、電子受容性化合物がフラーレン誘導体であることが好ましい。中でも、活性層中に共役高分子化合物とフラーレン誘導体とを含むことが好ましい。例えば、共役高分子化合物とフラーレン誘導体とを含有する有機薄膜を活性層として用いることができる。フラーレン誘導体及び電子供与性化合物を含有する活性層におけるフラーレン誘導体の割合は、電子供与性化合物100重量部に対して、10〜1000重量部であることが好ましく、50〜500重量部であることがより好ましい。
透明又は半透明の電極材料としては、導電性を有する金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウムスズ酸化物(Indium Tin Oxide:略称ITO)、インジウム亜鉛酸化物(Indium Zinc Oxide:略称IZO)や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ITO、IZO、酸化スズが好ましい。また、電極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
フラーレン誘導体として15重量部の[6,6]−フェニルC61−酪酸メチルエステル(PCBM)(フロンティアカーボン社製E100)と、電子供与体化合物として5重量部の重合体1と、溶媒として1000重量部のo−ジクロロベンゼンとを混合した。その後、孔径1.0μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過して組成物1を製造した。
(有機薄膜太陽電池の作製)
スパッタ法により陰極(太陽電池としての陰極)として150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、真空蒸着機によりLiFを4nm蒸着した。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池のフロントセルの活性層(膜厚約100nm)を得た。その後、HIL691溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore HIL691)をスピンコートにより塗布し、正孔輸送層(膜厚約50nm)を得た。HIL691溶液のpHをpH試験紙(アドバンテック東洋株式会社製、品名「ユニバーサル」、型番「07011030」)で測定したところ、pHは7であった。その後、真空蒸着機により電荷再結合層として金を2nm蒸着した。その後、真空蒸着機によりLiFを4nm蒸着した。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池のバックセルの活性層(膜厚約100nm)を得た。その後、HIL691溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore HIL691)をスピンコートにより塗布し、最後に真空蒸着機により陽極(太陽電池としての正極)としてAlを厚みが100nmとなるように蒸着した。蒸着のときの真空度は、すべて1〜9×10-3Paであった。得られた有機薄膜太陽電池の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
得られた有機薄膜太陽電池の光電変換効率をソーラシミュレーター(分光計器製、商品名OTENTO-SUNII:AM1.5Gフィルター、放射照度100mW/cm2)を用いて一定の光を照射し、発生する電圧を測定した。開放端電圧は、1.4Vであった。
(有機薄膜太陽電池の作製)
スパッタ法により陰極として150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、チタニアゾル(触媒化成工業(株)製PASOL HPW−10R)を水で4倍に希釈した溶液をスピンコートにより塗布し、大気中で120℃、10分の条件で加熱し、電子輸送層(膜厚約20nm)を得た。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池のフロントセルの活性層(膜厚約100nm)を得た。その後、HIL691溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore HIL691)をスピンコートにより塗布し、正孔輸送層(膜厚約30nm)を得た。HIL691溶液のpHをpH試験紙(アドバンテック東洋株式会社製、品名「ユニバーサル」、型番「07011030」)で測定したところ、pHは7であった。その後、真空蒸着機により電荷再結合層として金を2nm蒸着した。その後、チタニアゾル(触媒化成工業(株)製PASOL HPW−10R)を水で4倍に希釈した溶液をスピンコートにより塗布し、電子輸送層(膜厚約20nm)を得た。なお、加熱処理は特に行わなかった。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池のバックセルの活性層(膜厚約100nm)を得た。その後、HIL691溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore HIL691)をスピンコートにより塗布し、最後に真空蒸着機により陽極としてAlを厚みが100nmとなるように蒸着した。蒸着のときの真空度は、すべて1〜9×10-3Paであった。得られた有機薄膜太陽電池の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
得られた有機薄膜太陽電池の光電変換効率をソーラシミュレーター(分光計器製、商品名OTENTO-SUNII:AM1.5Gフィルター、放射照度100mW/cm2)を用いて一定の光を照射し、発生する電圧を測定した。開放端電圧は、1.5Vであった。
(有機薄膜太陽電池の作製、評価)
スパッタ法により陰極として150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、チタニアゾル(触媒化成工業(株)製PASOL HPW−10R)を水で4倍に希釈した溶液をスピンコートにより塗布し、大気中で120℃、10分の条件で加熱し、電子輸送層(膜厚約20nm)を得た。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池のフロントセルの活性層(膜厚約100nm)を得た。その後、OC1200溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore OC1200、シグマアルドリッチ社より購入)をスピンコートにより塗布し、正孔輸送層(膜厚約50nm)を得た。OC1200溶液のpHをpH試験紙(アドバンテック東洋株式会社製、品名「ユニバーサル」、型番「07011030」)で測定したところ、pHは7であった。その後、真空蒸着機により電荷再結合層として金を2nm蒸着した。その後、チタニアゾル(触媒化成工業(株)製PASOL HPW−10R)を水で4倍に希釈した溶液をスピンコートにより塗布し、電子輸送層(膜厚約20nm)を得た。なお、加熱処理は特に行わなかった。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池のバックセルの活性層(膜厚約100nm)を得た。OC1200溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore OC1200、シグマアルドリッチ社より購入)をスピンコートにより塗布し、最後に真空蒸着機により陽極としてAlを厚みが100nmとなるように蒸着した。蒸着のときの真空度は、すべて1〜9×10-3Paであった。得られた有機薄膜太陽電池の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
得られた有機薄膜太陽電池の光電変換効率をソーラシミュレーター(分光計器製、商品名OTENTO-SUNII:AM1.5Gフィルター、放射照度100mW/cm2)を用いて一定の光を照射し、発生する電圧を測定した。開放端電圧は、1.5Vであった。
(有機薄膜太陽電池の作製)
スパッタ法により陽極として150nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、HIL691溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore HIL691)をスピンコートにより塗布し、正孔輸送層(膜厚約50nm)を得た。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池の活性層(膜厚約100nm)を得た。その後、真空蒸着機によりLiFを4nm蒸着した。その後、真空蒸着機により電荷再結合層として金を2nm蒸着した。その後、HIL691溶液(Plextronics社製、商品名Plexcore HIL691)をスピンコートにより正孔輸送層(膜厚約50nm)を塗布した。その後、前記組成物1を、スピンコートにより塗布し、有機薄膜太陽電池の活性層(膜厚約100nm)を得た。その後、真空蒸着機によりLiFを4nm蒸着し、最後に真空蒸着機により陰極としてAlを厚みが100nmとなるように蒸着した。蒸着のときの真空度は、すべて1〜9×10-3Paであった。得られた有機薄膜太陽電池の形状は、2mm×2mmの正四角形であった。
得られた有機薄膜太陽電池の光電変換効率をソーラシミュレーター(分光計器製、商品名OTENTO-SUNII:AM1.5Gフィルター、放射照度100mW/cm2)を用いて一定の光を照射し、発生する電圧を測定した。開放端電圧は、1.1Vであった。
以上からわかるように、正孔輸送層を最初に塗布で形成することで、高い開放端電圧で発電する有機太陽電池が実現することを確認した。また、酸化チタン粒子を分散させた分散液を用いる塗布法により形成されて成る電子輸送層を用いることにより、さらに高い開放端電圧で発電する有機太陽電池が実現することを確認した。
Claims (5)
- 複数の活性層と該活性層間に位置する接合体とが、一対の電極間に積層されて構成される有機光電変換素子であって、
前記接合体が、正孔輸送層を含む複数の層から形成され、
前記接合体の形成において、前記正孔輸送層の形成が、最初に且つ塗布法でなされる、有機光電変換素子。 - 前記正孔輸送層が、pHが5〜9の塗布液を用いて形成された正孔輸送層である請求項1記載の有機光電変換素子。
- 前記接合体が、二酸化チタンから成る粒子を分散媒に分散させた分散液を用いる塗布法により形成されて成る電子輸送層を含む、請求項1または2記載の光電変換素子。
- 前記活性層が、共役高分子化合物とフラーレン誘導体とを含む請求項1から3のいずれか1つに記載の有機光電変換素子。
- 一対の電極と、該一対の電極間において複数の活性層と該活性層間に位置する接合体とを積層して、有機光電変換素子を製造する方法であって、
正孔輸送層を含む複数の層から形成される前記接合体の形成に際し、前記正孔輸送層を最初に且つ塗布法で形成する、有機光電変換素子の製造方法。
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