JP2010180334A - 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム - Google Patents
接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010180334A JP2010180334A JP2009025527A JP2009025527A JP2010180334A JP 2010180334 A JP2010180334 A JP 2010180334A JP 2009025527 A JP2009025527 A JP 2009025527A JP 2009025527 A JP2009025527 A JP 2009025527A JP 2010180334 A JP2010180334 A JP 2010180334A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive composition
- component
- group
- adhesive
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
【課題】接着性に優れるだけでなく埋め込み性能及び耐久性にも優れる接着剤組成物並びにそれを用いた接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルムを提供する。
【解決手段】（Ａ）下記（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分に対し反応性の官能基を含む重量平均分子量５万〜１５０万の（メタ）アクリル系樹脂、（Ｂ）重量平均分子量５千以下のエポキシ樹脂、（Ｃ）芳香族ポリアミン化合物、並びに（Ｄ）実質的にＱ単位からなる特定の親水性球状シリカ微粒子表面にＴ単位を導入する工程と、次いでＭ単位を導入する工程とを含む疎水化処理をして得られる粒子径0.005〜5.0μmの疎水性球状シリカ微粒子を含む接着剤組成物；基材と、その上に設けられた上記組成物からなる層とを備えた接着用シート；基材とその上に設けられた粘着剤層とを有するダイシングフィルムと、該粘着剤層上に設けられた上記組成物からなる層とを備えたダイシング・ダイアタッチフィルム。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）下記（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分に対し反応性の官能基を含む重量平均分子量５万〜１５０万の（メタ）アクリル系樹脂、（Ｂ）重量平均分子量５千以下のエポキシ樹脂、（Ｃ）芳香族ポリアミン化合物、並びに（Ｄ）実質的にＱ単位からなる特定の親水性球状シリカ微粒子表面にＴ単位を導入する工程と、次いでＭ単位を導入する工程とを含む疎水化処理をして得られる粒子径0.005〜5.0μmの疎水性球状シリカ微粒子を含む接着剤組成物；基材と、その上に設けられた上記組成物からなる層とを備えた接着用シート；基材とその上に設けられた粘着剤層とを有するダイシングフィルムと、該粘着剤層上に設けられた上記組成物からなる層とを備えたダイシング・ダイアタッチフィルム。
【選択図】なし
Description
本発明は、（メタ）アクリル系樹脂とエポキシ樹脂と芳香族ポリアミン化合物と疎水性球状シリカ微粒子とを含み、半導体チップを基板に接着するときにボイドの発生を低減することができる接着剤組成物ならびに該接着剤組成物を用いた接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルムに関する。
半導体装置は、例えば、（ｉ）ＩＣ回路が形成された大径のシリコンウェハーをダイシング（切断）工程で半導体チップに切り分け、（ｉｉ）該チップをダイボンド材として硬化性の液状接着剤等でリードフレームに熱圧着し、該接着剤を硬化させて該チップを固定（マウント）し、（iii）電極間のワイヤボンディングの後、（iv）ハンドリング性の向上及び外部環境からの保護のため、封止することにより製造される。封止の形態としては、樹脂によるトランスファーモールド法が、量産性に優れかつ安価なため、最も一般的に用いられている。
近年、半導体装置の高機能化に伴い、半導体チップ搭載のための支持基板（基材）にも高密度化、微細化が要求されている。このような状況で、上記ダイボンド材として液状の接着剤を使用すると、半導体チップ搭載時に接着剤がチップ端からはみ出して電極の汚染が生じたり、接着剤層の厚みの不均一によるチップの傾斜によりワイヤボンディングの不具合が生じたりしやすい。そこで、これらの欠点を改善すべく、接着剤のフィルム化が望まれている。
一方、基板には配線等の回路要素による凹凸部が存在し、そのような基板に半導体チップを熱圧着するときに、ダイボンド材としての接着フィルム、即ち、ダイボンドフィルムが凹部を完全には埋めることができないと、その埋められなかった部分がボイドとして残り、これがリフロー炉での加熱において膨張し、接着剤層を破壊して半導体装置の信頼性を損ねる場合がある。特に、近年、鉛フリーはんだに対応した高温（２６５℃）において耐リフロー性が要求されるようになっており、ボイドの形成を防止することの重要性が高まっている。以下、ボイドを残さずに基板上の凹部を埋める性能を「埋め込み性能」という。
上記問題を解決するため、基板上に存在する凹部に溶融したダイボンドフィルムが入り込んで埋めるように、低い溶融粘度を有するダイボンドフィルムで半導体チップを基板に熱圧着し、ボイドを極力形成させないようにすることが考えられるが、完全にボイドの形成をなくすことはできず、また熱圧着に長時間を要したり、高い圧力を要したりするために生産性に悪影響を与える問題が生じる。さらに、ダイボンドフィルムがチップ端から大きくはみ出し、電極の汚染を生じるという問題もある。
上記問題を解決するためのもう一つの方法として、封止樹脂によるモールドが高温高圧で行われることから、残存したボイドを樹脂封止工程で加熱、圧縮して、ボイドの体積を小さくした状態で更にダイボンドフィルム中に吸収させる、または、ボイドの体積を小さくしたままダイボンドフィルムを加熱硬化させることによって、ボイドを抜く方法がある。この方法は、特別な工程を必要とせず、製造面で有利である。
上記問題を解決するためのもう一つの方法として、封止樹脂によるモールドが高温高圧で行われることから、残存したボイドを樹脂封止工程で加熱、圧縮して、ボイドの体積を小さくした状態で更にダイボンドフィルム中に吸収させる、または、ボイドの体積を小さくしたままダイボンドフィルムを加熱硬化させることによって、ボイドを抜く方法がある。この方法は、特別な工程を必要とせず、製造面で有利である。
ところで、従来、ダイボンドのための上記接着剤として、具体的には、接着性に優れた樹脂であるアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、その硬化剤であるフェノール樹脂及び触媒を含む低弾性率材料が開発されている（例えば、特許文献１〜３）。しかし、これらの接着剤は接着性に優れるものの、該接着剤を用いた接着フィルムは、硬化反応の進行が速いため、樹脂封止工程でボイドを抜く上記の方法に適用すると、樹脂封止工程前のワイヤボンディング工程での加熱によりフィルム溶融粘度の上昇速度が大きくなるので、樹脂封止工程でボイドを抜くことが困難である。即ち、溶融粘度が大きくなる結果、ボイドの体積を十分には小さくできず、また、樹脂中にボイドを吸収させることができない。よって、従来の接着剤では基板上の凹部を十分に埋めることが難しく、埋め込み性能の改良が求められている。
なお、特許文献４には、本発明の（Ｄ）成分と同様の製法で得られた疎水性球状シリカ微粒子が開示されているが、このシリカ微粒子を含む接着剤組成物は記載されておらず、このような接着剤組成物が接着性のみならず埋め込み性能および耐久性にも優れることも記載されていない。
本発明は、接着性に優れるだけでなく埋め込み性能および耐久性にも優れる接着剤組成物ならびに該接着剤組成物を用いた接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルムを提供することを目的とする。
本発明者らは、特定の疎水性球状シリカ微粒子を含む下記の接着剤組成物が、従来のものと比較して、優れた接着性を保持しつつ、耐久性に優れかつ良好な埋め込み性能を発揮することを見出した。
すなわち、本発明は第一に、
（Ａ）重量平均分子量が５０，０００〜１，５００，０００であり、下記（Ｂ）および（Ｃ）成分の一方または両方に対し反応性を有する官能基を含有する（メタ）アクリル系樹脂、
（Ｂ）重量平均分子量が５０００以下のエポキシ樹脂
（Ｃ）芳香族ポリアミン化合物、ならびに
（Ｄ）４官能性シラン化合物、その部分加水分解縮合生成物、またはそれらの組み合わせを加水分解および縮合することによって得られた実質的にＳｉＯ2単位からなる親水性球状シリカ微粒子の表面にＲ１ＳｉＯ3/2単位（式中、Ｒ１は置換または非置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基である）を導入する工程と、次いでＲ２ 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ２は同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である）を導入する工程とを含む疎水化処理をして得られる平均粒子径が0.005〜5.0μmの疎水性球状シリカ微粒子
を含む接着剤組成物を提供する。
（Ａ）重量平均分子量が５０，０００〜１，５００，０００であり、下記（Ｂ）および（Ｃ）成分の一方または両方に対し反応性を有する官能基を含有する（メタ）アクリル系樹脂、
（Ｂ）重量平均分子量が５０００以下のエポキシ樹脂
（Ｃ）芳香族ポリアミン化合物、ならびに
（Ｄ）４官能性シラン化合物、その部分加水分解縮合生成物、またはそれらの組み合わせを加水分解および縮合することによって得られた実質的にＳｉＯ2単位からなる親水性球状シリカ微粒子の表面にＲ１ＳｉＯ3/2単位（式中、Ｒ１は置換または非置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基である）を導入する工程と、次いでＲ２ 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ２は同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である）を導入する工程とを含む疎水化処理をして得られる平均粒子径が0.005〜5.0μmの疎水性球状シリカ微粒子
を含む接着剤組成物を提供する。
本発明は第二に、基材と、該基材上に設けられた上記接着剤組成物からなる層とを備えた接着用シートを提供する。なお、該接着剤組成物からなる層は、基材から剥離した状態でも室温でフィルム形状を保ち、いわゆる接着フィルムに該当する。
本発明は第三に、基材とその上に設けられた粘着剤層とを有するダイシングフィルムと、該ダイシングフィルムの粘着剤層上に設けられた上記接着剤組成物からなる層とを備えたダイシング・ダイアタッチフィルムを提供する。
本発明の接着剤組成物は、ワイヤボンディング工程での加熱による溶融粘度の上昇が抑えられており、樹脂封止工程で十分にボイドを消失させ得る溶融粘度を有しているため、容易にかつ十分にボイドを抜くことができるので、優れた埋め込み性能を有する。また、該接着剤組成物は、加熱硬化により、各種基材に対して高い接着力を有するとともに弾性率および線膨張率が低くかつ耐熱性に優れる接着剤硬化物層を与える。従って、該接着剤組成物は信頼性の高い半導体装置を製造するのに有用である。
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
本発明の接着剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含み、室温では形状を保つため、例えば、フィルム状薄膜を形成することができ、一方、加熱により可塑状態となり、さらにその状態を長時間保つことにより優れた埋め込み性能を発揮する。該組成物の硬化物は、基材に対して高い接着性を有するとともに弾性率および線膨張率が低く、かつ、優れた耐久性を有する。
［（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂］
（Ａ）成分は、重量平均分子量が５０，０００〜１，５００，０００であり、下記（Ｂ）および（Ｃ）成分の一方または両方に対し反応性を有する官能基を含有する（メタ）アクリル系樹脂である。本明細書において（メタ）アクリル系樹脂とは、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸およびメタクリル酸誘導体からなる（メタ）アクリル系単量体に由来する単量体単位を含む重合体をいう。（Ａ）成分は、一種単独で使用しても二種以上を組み合わせて使用してもよい。二種以上を組み合わせて使用する場合、（Ａ）成分は、前記官能基を含有する（メタ）アクリル系樹脂と前記官能基を含有しない（メタ）アクリル系樹脂との混合物であってもよい。
（Ａ）成分は、重量平均分子量が５０，０００〜１，５００，０００であり、下記（Ｂ）および（Ｃ）成分の一方または両方に対し反応性を有する官能基を含有する（メタ）アクリル系樹脂である。本明細書において（メタ）アクリル系樹脂とは、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸およびメタクリル酸誘導体からなる（メタ）アクリル系単量体に由来する単量体単位を含む重合体をいう。（Ａ）成分は、一種単独で使用しても二種以上を組み合わせて使用してもよい。二種以上を組み合わせて使用する場合、（Ａ）成分は、前記官能基を含有する（メタ）アクリル系樹脂と前記官能基を含有しない（メタ）アクリル系樹脂との混合物であってもよい。
（Ａ）成分としては、例えば、上記（メタ）アクリル系単量体の単独重合体もしくは共重合体または該（メタ）アクリル系単量体とその他の単量体との共重合体であって、重量平均分子量が５０，０００〜１，５００，０００であり、下記（Ｂ）および（Ｃ）成分の一方または両方に対し反応性を有する官能基を含有する重合体が挙げられる。（メタ）アクリル系単量体とその他の単量体との共重合体において、その他の単量体に由来する単量体単位の含有量は、（Ａ）成分中の全単量体単位に対し、好ましくは０〜５０モル％、より好ましくは０〜３０モル％である。（メタ）アクリル系単量体とその他の単量体との共重合体において、これらの単量体はおのおの、一種単独で使用しても二種以上を組み合わせて使用してもよい。
上記アクリル酸誘導体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸ヒドロキシルプロピル等のアクリル酸ヒドロキシルアルキルエステル；アクリル酸ベンジルなどの芳香族炭化水素基含有アクリル酸エステル；ジメチルアクリル酸アミド等のアクリル酸アミド；イミドアクリレートＴＯ−１４９２（商品名、東亞合成工業製）等のイミド基含有アクリル酸エステル；アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル酸エステル；アクリロニトリルが挙げられる。
上記メタクリル酸誘導体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルプロピル等のメタクリル酸ヒドロキシルアルキルエステル；メタクリル酸ベンジルなどの芳香族炭化水素基含有メタクリル酸エステル；ジメチルメタクリル酸アミド等のメタクリル酸アミド；イミドメタクリレート等のイミド基含有メタクリル酸エステル；メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有メタクリル酸エステルが挙げられる。
上記のその他の単量体としては、例えば、スチレン、ブタジエン、アリル誘導体（アリルアルコール、酢酸アリル等）が挙げられる。
本発明の好ましい実施形態において、（Ａ）成分は、下記式：
で表される単位を含む共重合体である。この共重合体は、単量体としてアクリロニトリルを用いることにより製造することができる。この場合、アクリロニトリルの含有量は、全単量体に対し、好ましくは１〜５０モル％、より好ましくは３〜４０モル％、特に好ましくは５〜３０モル％である。
（Ａ）成分中の官能基は、得られる接着剤硬化物層の接着性の点から、エポキシ基、カルボキシル基、またはその組み合わせであることが好ましい。（Ａ）成分中の官能基は、例えば、（Ａ）成分の原料として用いる単量体の少なくとも一部として、該官能基を含有する単量体を用いて（Ａ）成分を合成することにより、（Ａ）成分中に導入することができる。該官能基を含有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エポキシ基を含有するアクリル酸誘導体（例えば、グリシジルアクリレート）、エポキシ基を含有するメタクリル酸誘導体（例えば、グリシジルメタクリレート）が挙げられ、これらの単量体は一種単独で使用しても二種以上を組み合わせて使用してもよい。
（Ａ）成分中の官能基の含有量は、（Ａ）成分１００ｇ当たり好ましくは０．００２〜０．１モル、より好ましくは０．００５〜０．０５モルである。該含有量が０．００２〜０．１モルの範囲内であると、十分な埋め込み性能を有する組成物および十分な接着力を有する接着剤硬化物層を容易に得ることができる。
（Ａ）成分の重量平均分子量は、通常、５０，０００〜１，５００，０００であり、好ましくは１００，０００〜１，０００，０００である。上記分子量が５０，０００未満であると、得られる接着剤硬化物層の接着性および強度が低下する場合がある。上記分子量が１，５００，０００を超えると、得られる組成物は粘度が高すぎて取り扱い性に劣る場合がある。
また、（Ａ）成分の（メタ）アクリル系樹脂は、熱機械分析（ＴＭＡ）で測定されたガラス転移点（Ｔｇ）が好ましくは−４０℃〜１００℃であり、より好ましくは−１０〜７０℃である。
［（Ｂ）エポキシ樹脂］
（Ｂ）成分は、重量平均分子量が５０００以下、好ましくは１５０〜３０００のエポキシ樹脂であり、１分子中にエポキシ基を少なくとも２個有するものが好ましい。上記分子量が５０００を超えると、（Ｂ）成分の（Ａ）成分への溶解および分散のいずれか一方または両方が不十分となり、両成分が分離する可能性がある。（Ｂ）成分は、１種単独でも二種以上を組み合わせても使用することができる。
（Ｂ）成分は、重量平均分子量が５０００以下、好ましくは１５０〜３０００のエポキシ樹脂であり、１分子中にエポキシ基を少なくとも２個有するものが好ましい。上記分子量が５０００を超えると、（Ｂ）成分の（Ａ）成分への溶解および分散のいずれか一方または両方が不十分となり、両成分が分離する可能性がある。（Ｂ）成分は、１種単独でも二種以上を組み合わせても使用することができる。
更に、本発明の接着剤組成物を接着用シートとして適用する場合、特に、貼り付けるシリコンウェハーが薄いときに、クラックの発生及び反りを防止すべく、上記接着用シートをより低温及びより低圧で圧着できるように、（Ｂ）成分は、室温で液状であるか、環球法（ＪＩＳ−Ｋ７２３４）で測定される軟化温度が１００℃以下であることが好ましい。
（Ｂ）成分としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン又はそれらのハロゲン化物のジグリシジルエーテル及びこれらの縮重合物（いわゆるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等）；ブタジエンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンジオキシド；１，２−ジヒドロキシベンゼンのジグリシジルエーテル、レゾルシノールのジグリシジルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ジフェニルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）シクロヘキセン等のジグリシジルエーテル；ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート；多価フェノール又は多価アルコールとエピクロルヒドリンとを縮合させて得られるポリグリシジルエステル；フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のノボラック型フェノール樹脂又はハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンとを縮合させて得られるエポキシノボラック（即ち、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂）；過酸化法によりエポキシ化したエポキシ化ポリオレフィン又はエポキシ化ポリブタジエン；ナフタレン環含有エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；フェノールアラルキル型エポキシ樹脂；ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂；シクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
（Ｂ）成分としては、上記１分子中にエポキシ基を少なくとも２個有するエポキシ樹脂に加えて、モノエポキシ化合物を適宜併用してもよい。モノエポキシ化合物としては、例えば、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、オクチレンオキシド、ドデセンオキシドなどが挙げられる。
中でも、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂又はその組み合わせが好ましい。
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは５〜３００質量部であり、より好ましくは１０〜２００質量部である。上記配合量が５〜３００質量部の範囲内であると、十分な埋め込み性能を有する組成物を容易に得ることができ、該組成物から得られる接着剤硬化物層は、接着力に優れ、弾性率の上昇が抑えられ、十分な柔軟性を有するものとなりやすい。
［（Ｃ）芳香族ポリアミン化合物］
（Ｃ）成分の芳香族ポリアミン化合物は、芳香環を有し、かつ、該芳香環に直結した少なくとも２個のアミノ基を有する化合物であり、エポキシ樹脂用硬化剤及び触媒としての機能を有するものである。芳香族ポリアミン化合物は、融点を有し、ワイヤボンディング工程での加熱下では固体であるため、芳香族ポリアミン化合物を含む組成物は硬化反応が緩やかに進行する。このため、該組成物では加熱硬化による溶融粘度の上昇を有効に抑えることができる。また、芳香族ポリアミン化合物を含む組成物を加熱硬化させて得られる硬化物は耐熱性に優れる。よって、（Ｃ）成分の芳香族ポリアミン化合物を含む本発明組成物は、従来のものと比較して、埋め込み性能が改善され、かつ、硬化後の耐熱性に優れたものとなりやすい。（Ｃ）成分は一種単独でも二種以上を組み合わせても使用することができる。
（Ｃ）成分の芳香族ポリアミン化合物は、芳香環を有し、かつ、該芳香環に直結した少なくとも２個のアミノ基を有する化合物であり、エポキシ樹脂用硬化剤及び触媒としての機能を有するものである。芳香族ポリアミン化合物は、融点を有し、ワイヤボンディング工程での加熱下では固体であるため、芳香族ポリアミン化合物を含む組成物は硬化反応が緩やかに進行する。このため、該組成物では加熱硬化による溶融粘度の上昇を有効に抑えることができる。また、芳香族ポリアミン化合物を含む組成物を加熱硬化させて得られる硬化物は耐熱性に優れる。よって、（Ｃ）成分の芳香族ポリアミン化合物を含む本発明組成物は、従来のものと比較して、埋め込み性能が改善され、かつ、硬化後の耐熱性に優れたものとなりやすい。（Ｃ）成分は一種単独でも二種以上を組み合わせても使用することができる。
（Ｃ）成分中に存在する芳香環は芳香族炭化水素環であっても芳香族複素環であってもよい。芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。
（Ｃ）成分の芳香族ポリアミン化合物は、エポキシ樹脂用硬化剤及び触媒としての機能を有する限り特に限定されないが、得られる硬化物の耐熱性の観点から、スルホニル基を有する芳香族ポリアミン化合物であることが好ましい。
（Ｃ）成分の具体例としては、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，２−ジアミノベンゼン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、４，４'−ジアミノジフェニルプロパン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３−アミノフェニル）ジエチルシラン、４，４'−ジアミノジフェニルジエチルシラン、ベンジジン、３，３'−ジクロロベンジジン、３，３'−ジメトキシベンジジン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）メチルアミン、１，５−ジアミノナフタレン、３，３'−ジメチル−４，４'−ジアミノビフェニル、４−アミノフェニル−３−アミノベンゾエート、Ｎ，Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）アニリン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ｐ−ビス（２−メチル−４−アミノペンチル）ベンゼン、ｐ−ビス（１，１−ジメチル−５−アミノペンチル）ベンゼン、（１，３−ビス（４−アミノフェノキシ））ベンゼン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルエーテルホスフィンオキシド、４，４'−ジアミノジフェニルＮ−メチルアミン、４，４'−ジアミノジフェニルＮ−フェニルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、得られる硬化物の耐熱性の観点から、スルホニル基を有する芳香族ポリアミン化合物である４，４'−ジアミノジフェニルスルホンおよび３，３'−ジアミノジフェニルスルホンが好ましい。これらの芳香族ポリアミン化合物は、エポキシ樹脂硬化剤として公知のものであり、市販品を使用することができる。
（Ｃ）成分の配合量は、本発明組成物中の全エポキシ基に対する（Ｃ）成分中のアミノ基のモル比が０．６〜１．４となる量であることが好ましく、０．８〜１．２となる量であることが更に好ましい。上記モル比が０．６〜１．４となる量の（Ｃ）成分を本発明組成物に配合すると、該組成物は架橋が十分に行われるため、得られる硬化物は、硬化特性が良好となりやすく、接着力および耐半田リフロー性が効果的に向上する。また、（Ｃ）成分が該硬化物中に未反応物として残りにくく無駄となりにくいため、省資源化を図りやすく、経済的である。
本発明の組成物には（Ｂ）成分のエポキシ樹脂以外にも、官能基としてエポキシ基を含有する（Ａ）成分およびエポキシ基を含有するその他の成分を配合することができるので、本発明組成物中の全エポキシ基とは、（Ｂ）成分中のエポキシ基と、官能基としてエポキシ基を含有する（Ａ）成分中のエポキシ基と、エポキシ基を含有するその他の成分中のエポキシ基との合計を意味する。本発明組成物中の全エポキシ基に対する（Ｂ）成分中のエポキシ基と官能基としてエポキシ基を含有する（Ａ）成分中のエポキシ基との合計のモル比は好ましくは０．６〜１、より好ましくは０．８〜１である。また、本発明組成物中の全エポキシ基に対する（Ｂ）成分中のエポキシ基のモル比は好ましくは０．６〜１、より好ましくは０．８〜０．９５である。ここで、本発明組成物中に（Ｂ）成分および官能基としてエポキシ基を含有する（Ａ）成分以外にエポキシ基を有する成分が含まれない場合には、（Ｃ）成分の配合量は、（Ｂ）成分中のエポキシ基と官能基としてエポキシ基を含有する（Ａ）成分中のエポキシ基との合計に対する（Ｃ）成分中のアミノ基のモル比が０．６〜１．４となる量であることが好ましく、０．８〜１．２となる量であることが更に好ましい。また、本発明組成物中に（Ｂ）成分以外にエポキシ基を有する成分が含まれない場合には、（Ｃ）成分の配合量は、（Ｂ）成分中に存在するエポキシ基に対する（Ｃ）成分中に存在するアミノ基のモル比が０．６〜１．４となる量であることが好ましく、０．８〜１．２となる量であることが更に好ましい。
［（Ｄ）疎水性球状シリカ微粒子］
（Ｄ）成分は、４官能性シラン化合物、その部分加水分解縮合生成物、またはそれらの組み合わせを加水分解および縮合することによって得られた実質的にＳｉＯ2単位からなる親水性球状シリカ微粒子の表面にＲ１ＳｉＯ3/2単位（式中、Ｒ１は置換または非置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基である）を導入する工程と、次いでＲ２ 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ２は同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である）を導入する工程とを含む疎水化処理をして得られる平均粒子径が0.005〜5.0μmの疎水性球状シリカ微粒子であり、本発明の接着剤組成物に充填剤として配合される。（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子は、高度に表面処理されており、小粒子径でありながら、従来にない高分散性、低凝集性を有する。また、（Ｄ）成分は樹脂組成物中で良好に分散性し、（Ｄ）成分を配合した樹脂組成物は高い透明性および高い流動性を示す。（Ｄ）成分は一種単独でも二種以上を組み合わせても使用することができる。なお、（Ｄ）成分およびその製法は公知であり、特許文献５に開示されている。
（Ｄ）成分は、４官能性シラン化合物、その部分加水分解縮合生成物、またはそれらの組み合わせを加水分解および縮合することによって得られた実質的にＳｉＯ2単位からなる親水性球状シリカ微粒子の表面にＲ１ＳｉＯ3/2単位（式中、Ｒ１は置換または非置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基である）を導入する工程と、次いでＲ２ 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ２は同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である）を導入する工程とを含む疎水化処理をして得られる平均粒子径が0.005〜5.0μmの疎水性球状シリカ微粒子であり、本発明の接着剤組成物に充填剤として配合される。（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子は、高度に表面処理されており、小粒子径でありながら、従来にない高分散性、低凝集性を有する。また、（Ｄ）成分は樹脂組成物中で良好に分散性し、（Ｄ）成分を配合した樹脂組成物は高い透明性および高い流動性を示す。（Ｄ）成分は一種単独でも二種以上を組み合わせても使用することができる。なお、（Ｄ）成分およびその製法は公知であり、特許文献５に開示されている。
上記において、親水性球状シリカ微粒子が「実質的にＳｉＯ2単位からなる」とは、該微粒子は基本的にＳｉＯ2単位から構成されているが該単位のみから構成されている訳ではなく、少なくとも表面に通常知られているようにシラノール基を多数有することを意味する。また、場合によっては、原料である４官能性シラン化合物およびその部分加水分解縮合生成物の一方または両方に由来する加水分解性基（ヒドロカルビルオキシ基）が一部シラノール基に転化されずに若干量そのまま微粒子表面や内部に残存していてもよいことを意味する。
（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子の平均粒子径は0.005〜5.0μmであり、好ましくは0.01〜1.0μmである。該平均粒子径が0.005μm未満であると、粉体として得たときに上記微粒子が凝集してしまう場合がある。一方、該平均粒子径が5.0μmを超えると、上記微粒子を含む組成物から得た接着用シートは表面の平滑性が損なわれる場合がある。また、シリカ微粒子の最大粒子径は２０μｍ以下であることが好ましい。なお、本明細書において、「平均粒子径」とは、レーザー光回折法を用いた粒度分布測定装置により求めた累積分布の５０％に相当する体積基準の平均粒子径をいう。また、「最大粒子径」とは、上記で平均粒子径を求めたときに測定された累積分布における粒子径の最大値である。
（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子について、「球状」とは、真球だけでなく、若干歪んだ球も含む。なお、このような粒子の形状は、粒子を二次元に投影したときの円形度で評価し、円形度が0.8〜1の範囲にあるものとする。ここで円形度とは、（粒子面積と等しい円の周囲長）／（粒子周囲長）である。この円形度は電子顕微鏡等で得られる粒子像を画像解析することにより測定することができる。
（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子は、より具体的には、例えば、下記の工程(A1)〜(A4)を含む製法で得ることができる。即ち、
(A1)一般式（Ｉ）：
Ｓｉ（ＯＲ3）4 （Ｉ）
（但し、Ｒ3は同一または異種の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基）
で示される４官能性シラン化合物またはその部分加水分解生成物またはこれらの混合物を塩基性物質の存在下親水性有機溶媒と水の混合液中で加水分解、縮合することによって実質的にＳｉＯ2単位からなる親水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液を得、
(A2)得られた親水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液に、一般式（II）：
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ4）3 （II）
（但し、Ｒ１は置換または非置換の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、Ｒ4は同一または異種の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基）
で示される３官能性シラン化合物またはその部分加水分解生成物またはこれらの混合物を添加して親水性球状シリカ微粒子表面をこれにより処理することにより、前記親水性球状シリカ微粒子の表面にＲ１ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒ１は前記の通り）を導入し、第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液を得、
(A3)次いで該第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液から親水性有機溶媒と水の一部を除去し濃縮することにより第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒濃縮分散液を得、
(A4)得られた第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒濃縮分散液に一般式（III）：
Ｒ２ 3ＳｉＮＨＳｉＲ２ 3 (III)
（但し、Ｒ２は同一または異種の置換または非置換の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基）
で示されるシラザン化合物、一般式（IV）：
Ｒ２ 3ＳｉＸ （IV）
（但し、Ｒ２は一般式（III）で定義の通り。ＸはＯＨ基または加水分解性基）
で示される１官能性シラン化合物またはこれらの混合物を添加し、前記第一の疎水性球状シリカ微粒子表面をこれにより処理して該第一の疎水性球状シリカ微粒子の表面にＲ２ 3ＳｉＯ1/2単位（但し、Ｒ２は一般式（III）で定義の通り）を導入することにより、（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子を得ることができる。
(A1)一般式（Ｉ）：
Ｓｉ（ＯＲ3）4 （Ｉ）
（但し、Ｒ3は同一または異種の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基）
で示される４官能性シラン化合物またはその部分加水分解生成物またはこれらの混合物を塩基性物質の存在下親水性有機溶媒と水の混合液中で加水分解、縮合することによって実質的にＳｉＯ2単位からなる親水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液を得、
(A2)得られた親水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液に、一般式（II）：
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ4）3 （II）
（但し、Ｒ１は置換または非置換の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、Ｒ4は同一または異種の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基）
で示される３官能性シラン化合物またはその部分加水分解生成物またはこれらの混合物を添加して親水性球状シリカ微粒子表面をこれにより処理することにより、前記親水性球状シリカ微粒子の表面にＲ１ＳｉＯ3/2単位（但し、Ｒ１は前記の通り）を導入し、第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液を得、
(A3)次いで該第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液から親水性有機溶媒と水の一部を除去し濃縮することにより第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒濃縮分散液を得、
(A4)得られた第一の疎水性球状シリカ微粒子混合溶媒濃縮分散液に一般式（III）：
Ｒ２ 3ＳｉＮＨＳｉＲ２ 3 (III)
（但し、Ｒ２は同一または異種の置換または非置換の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基）
で示されるシラザン化合物、一般式（IV）：
Ｒ２ 3ＳｉＸ （IV）
（但し、Ｒ２は一般式（III）で定義の通り。ＸはＯＨ基または加水分解性基）
で示される１官能性シラン化合物またはこれらの混合物を添加し、前記第一の疎水性球状シリカ微粒子表面をこれにより処理して該第一の疎水性球状シリカ微粒子の表面にＲ２ 3ＳｉＯ1/2単位（但し、Ｒ２は一般式（III）で定義の通り）を導入することにより、（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子を得ることができる。
・工程(A1)について
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ3は、好ましくは炭素原子数１〜４、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ3で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基等、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、特に好ましくは、メチル基、エチル基が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ3は、好ましくは炭素原子数１〜４、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ3で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基等、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、特に好ましくは、メチル基、エチル基が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で示される４官能性シラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、テトラフェノキシシラン等、好ましくは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、特に好ましくは、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが挙げられる。また、一般式（Ｉ）で示される４官能性シラン化合物の部分加水分解縮合生成物としては、例えば、メチルシリケート、エチルシリケート等が挙げられる。
前記親水性有機溶媒としては、一般式（Ｉ）で示される４官能性シラン化合物と、この部分加水分解縮合生成物と、水とを溶解するものであれば特に制限されず、例えば、アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ等のセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類等、好ましくは、アルコール類、セロソルブ類、特に好ましくはアルコール類が挙げられる。アルコール類としては、一般式（Ｖ）：
Ｒ5ＯＨ （Ｖ）
［式中、Ｒ5は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である］
で示されるアルコールが挙げられる。
Ｒ5ＯＨ （Ｖ）
［式中、Ｒ5は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である］
で示されるアルコールが挙げられる。
上記一般式（Ｖ）中、Ｒ5は、好ましくは炭素原子数１〜４、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ5で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基等、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、より好ましくはメチル基、エチル基が挙げられる。一般式（Ｖ）で示されるアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等、好ましくは、メタノール、エタノールが挙げられる。アルコールの炭素原子数が増えると、生成する球状シリカ微粒子の粒子径が大きくなる。従って、目的とする球状シリカ微粒子の粒子径によりアルコールの種類を選択することが望ましい。
また、上記塩基性物質としてはアンモニア、ジメチルアミン、ジエチルアミン等、好ましくは、アンモニア、ジエチルアミン、特に好ましくはアンモニアが挙げられる。これらの塩基性物質は、所要量を水に溶解した後、得られた水溶液（塩基性）を前記親水性有機溶媒と混合すればよい。
一般式（Ｉ）で示される４官能性シラン化合物等の加水分解および縮合は、周知の方法、即ち、塩基性物質を含む親水性有機溶媒と水との混合物中に、一般式（Ｉ）で示される４官能性シラン化合物等を添加することにより行われる。
この工程(A1)で得られる親水性球状シリカ微粒子混合溶媒分散液中のシリカ微粒子の濃度は一般に３〜１５質量％であり、好ましくは５〜１０質量％である。
・工程(A2)について
上記一般式（II）中、Ｒ1は、好ましくは炭素原子数１〜３、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ1で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基等、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、特に好ましくは、メチル基、エチル基が挙げられる。また、これらの１価炭化水素基の水素原子の一部または全部が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換されていてもよい。
上記一般式（II）中、Ｒ1は、好ましくは炭素原子数１〜３、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ1で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基等、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、特に好ましくは、メチル基、エチル基が挙げられる。また、これらの１価炭化水素基の水素原子の一部または全部が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換されていてもよい。
上記一般式（II）中、Ｒ4は、好ましくは炭素原子数１〜３、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ4で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基等、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、特に好ましくは、メチル基、エチル基が挙げられる。
一般式（II）で示される３官能性シラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシラン等、好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、より好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、または、これらの部分加水分解縮合生成物が挙げられる。
この工程（A2）で得られる第一の疎水性球状シリカ微粒子の混合溶媒分散液中の該シリカ微粒子の濃度は通常３質量％以上１５質量％未満、好ましくは５〜１０質量％である。かかる濃度が３質量％未満では生産性が低下してしまうという不都合があり、１５質量％を超えるとシリカ微粒子の凝集が生じてしまうという不都合がある。
・工程(A3)について
親水性有機溶媒と水の一部を除去する方法としては、例えば留去、減圧留去などが挙げられる。得られる濃縮分散液はシリカ微粒子濃度が１５〜４０質量％であることが好ましく、２０〜３５質量％であることがより好ましく、２５〜３０質量％であることが特に好ましい。１５質量％より少ないと後工程の表面処理がうまくゆかず、４０質量％より大きいとシリカ微粒子の凝集が生じてしまう。
親水性有機溶媒と水の一部を除去する方法としては、例えば留去、減圧留去などが挙げられる。得られる濃縮分散液はシリカ微粒子濃度が１５〜４０質量％であることが好ましく、２０〜３５質量％であることがより好ましく、２５〜３０質量％であることが特に好ましい。１５質量％より少ないと後工程の表面処理がうまくゆかず、４０質量％より大きいとシリカ微粒子の凝集が生じてしまう。
・工程(A4)について
上記一般式（III）および（IV）中、Ｒ２は、好ましくは炭素原子数１〜４、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ２で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基等、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、特に好ましくは、メチル基、エチル基が挙げられる。また、これらの１価炭化水素基の水素原子の一部または全部が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、好ましくは、フッ素原子で置換されていてもよい。
上記一般式（III）および（IV）中、Ｒ２は、好ましくは炭素原子数１〜４、特に好ましくは１〜２の１価炭化水素基である。Ｒ２で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基等、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、特に好ましくは、メチル基、エチル基が挙げられる。また、これらの１価炭化水素基の水素原子の一部または全部が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、好ましくは、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｘで表される加水分解性基としては、例えば、塩素原子、アルコキシ基、アミノ基、アシルオキシ基等、好ましくは、アルコキシ基、アミノ基、特に好ましくは、アルコキシ基が挙げられる。
一般式（III）で示されるシラザン化合物としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン等、好ましくはヘキサメチルジシラザンが挙げられる。一般式（IV）で示される１官能性シラン化合物としては、例えば、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール等のモノシラノール化合物、トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン等のモノクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン、トリメチルシリルジメチルアミン、トリメチルシリルジエチルアミン等のモノアミノシラン、トリメチルアセトキシシラン等のモノアシルオキシシラン、好ましくは、トリメチルシラノール、トリメチルメトキシシラン、トリメチルシリルジエチルアミン、特に好ましくは、トリメチルシラノール、トリメチルメトキシシランが挙げられる。
上記の工程(A1)〜(A4)を経て製造された疎水性球状シリカ微粒子は、常圧乾燥、減圧乾燥等の常法によって粉体として得ることができる。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して好ましくは５〜２００質量部であり、より好ましくは１０〜１００質量部である。上記配合量が５〜２００質量部の範囲内であると、十分な埋め込み性能を有する組成物を容易に得ることができ、該組成物から得られる接着剤硬化物層は、接着力、耐久性に優れ、弾性率、線膨張係数の上昇が抑えられ、更に、十分な柔軟性を有するものとなりやすい。
［その他の成分］
本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、本発明の接着剤組成物の特性を損なわない範囲でその他の成分を配合してよい。その他の成分としては、例えば、（Ｃ）成分以外の触媒；（Ｃ）成分以外の硬化剤；（Ｄ）成分以外の充填剤；接着助剤；顔料、染料等の着色剤；濡れ向上剤；酸化防止剤；熱安定剤等が挙げられる。
本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、本発明の接着剤組成物の特性を損なわない範囲でその他の成分を配合してよい。その他の成分としては、例えば、（Ｃ）成分以外の触媒；（Ｃ）成分以外の硬化剤；（Ｄ）成分以外の充填剤；接着助剤；顔料、染料等の着色剤；濡れ向上剤；酸化防止剤；熱安定剤等が挙げられる。
＜（Ｃ）成分以外の触媒＞
（Ｃ）成分以外の触媒としては慣用のものを使用することができ、その例としては、トリフェニルホスフィン等のリン系触媒、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール系触媒等が挙げられる。（Ｃ）成分以外の触媒は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）成分以外の触媒としては慣用のものを使用することができ、その例としては、トリフェニルホスフィン等のリン系触媒、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール系触媒等が挙げられる。（Ｃ）成分以外の触媒は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
＜（Ｃ）成分以外の硬化剤＞
（Ｃ）成分以外の硬化剤には特に制限はなく、従来公知の種々のものを使用することができる。該硬化剤は、１種単独で使用しても、それら硬化剤の硬化性能などに応じて２種以上を併用してもよい。該硬化剤としては、従来公知の種々のものを使用することができ、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミン、メンタンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどの（Ｃ）成分以外のアミン系化合物；エポキシ樹脂−ジエチレントリアミンアダクト、アミン−エチレンオキサイドアダクト、シアノエチル化ポリアミンなどの変性脂肪族ポリアミン；ビスフェノールＡ、トリメチロールアリルオキシフェノール、低重合度のフェノールノボラック樹脂、エポキシ化もしくはブチル化フェノール樹脂あるいはＳｕｐｅｒ Ｂｅｃｋｃｉｔｅ１００１（日本ライヒホールド化学工業（株）製）、Ｈｉｔａｎｏｌ ４０１０（（株）日立製作所製）、Ｓｃａｄｏ ｆｏｒｍ Ｌ．９（オランダＳｃａｄｏ Ｚｗｏｌｌ社製）、Ｍｅｔｈｙｌｏｎ ７５１０８（米国ゼネラルエレクトリック社製）などの商品名で知られているフェノール樹脂などの、分子中に少なくとも２個のフェノール性水酸基を含有するフェノール系樹脂；Ｂｅｃｋａｍｉｎｅ Ｐ．１３８（日本ライヒホールド化学工業（株）製）、メラン（（株）日立製作所製）、Ｕ−Ｖａｎ １０Ｒ（東洋高圧工業（株）製）などの商品名で知られている炭素樹脂；メラミン樹脂、アニリン樹脂などのアミノ樹脂；式：ＨＳ（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４ＳＳ）ＬＣ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４ＳＨ（式中、Ｌ＝１〜１０の整数）で示されるポリスルフィド樹脂などの、１分子中にメルカプト基を少なくとも２個有するポリスルフィド樹脂；無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、メチルナジック酸、ドデシル無水こはく酸、無水クロレンディック酸などの有機酸もしくはその無水物（酸無水物）などが挙げられる。これらのうちでも、フェノール系樹脂（特に、フェノールノボラック樹脂）が、得られる組成物に良好な成形作業性を与えるとともに、得られる硬化物層に優れた耐湿性を与え、また毒性がなく、比較的安価であるので、望ましい。
（Ｃ）成分以外の硬化剤には特に制限はなく、従来公知の種々のものを使用することができる。該硬化剤は、１種単独で使用しても、それら硬化剤の硬化性能などに応じて２種以上を併用してもよい。該硬化剤としては、従来公知の種々のものを使用することができ、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミン、メンタンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどの（Ｃ）成分以外のアミン系化合物；エポキシ樹脂−ジエチレントリアミンアダクト、アミン−エチレンオキサイドアダクト、シアノエチル化ポリアミンなどの変性脂肪族ポリアミン；ビスフェノールＡ、トリメチロールアリルオキシフェノール、低重合度のフェノールノボラック樹脂、エポキシ化もしくはブチル化フェノール樹脂あるいはＳｕｐｅｒ Ｂｅｃｋｃｉｔｅ１００１（日本ライヒホールド化学工業（株）製）、Ｈｉｔａｎｏｌ ４０１０（（株）日立製作所製）、Ｓｃａｄｏ ｆｏｒｍ Ｌ．９（オランダＳｃａｄｏ Ｚｗｏｌｌ社製）、Ｍｅｔｈｙｌｏｎ ７５１０８（米国ゼネラルエレクトリック社製）などの商品名で知られているフェノール樹脂などの、分子中に少なくとも２個のフェノール性水酸基を含有するフェノール系樹脂；Ｂｅｃｋａｍｉｎｅ Ｐ．１３８（日本ライヒホールド化学工業（株）製）、メラン（（株）日立製作所製）、Ｕ−Ｖａｎ １０Ｒ（東洋高圧工業（株）製）などの商品名で知られている炭素樹脂；メラミン樹脂、アニリン樹脂などのアミノ樹脂；式：ＨＳ（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４ＳＳ）ＬＣ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４ＳＨ（式中、Ｌ＝１〜１０の整数）で示されるポリスルフィド樹脂などの、１分子中にメルカプト基を少なくとも２個有するポリスルフィド樹脂；無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、メチルナジック酸、ドデシル無水こはく酸、無水クロレンディック酸などの有機酸もしくはその無水物（酸無水物）などが挙げられる。これらのうちでも、フェノール系樹脂（特に、フェノールノボラック樹脂）が、得られる組成物に良好な成形作業性を与えるとともに、得られる硬化物層に優れた耐湿性を与え、また毒性がなく、比較的安価であるので、望ましい。
（Ｃ）成分以外の硬化剤を使用する場合、その使用量は、（Ｂ）成分のエポキシ樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１〜５０質量部である。該使用量が０．１〜５０質量部の範囲内であると、得られる接着剤組成物の埋め込み性能は良好なものとなりやすい。
＜（Ｄ）成分以外の充填剤＞
本発明組成物には（Ｄ）成分以外の充填剤を配合してもよい。該充填剤には特に制限はなく、公知のものを使用することができる。該充填剤は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。該充填剤の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して好ましくは０〜８９５質量部であり、より好ましくは０〜４９０質量部である。ただし、該充填剤と（Ｄ）成分とからなる充填剤全体の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して好ましくは５〜９００質量部、より好ましくは１０〜５００質量部である。
本発明組成物には（Ｄ）成分以外の充填剤を配合してもよい。該充填剤には特に制限はなく、公知のものを使用することができる。該充填剤は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。該充填剤の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して好ましくは０〜８９５質量部であり、より好ましくは０〜４９０質量部である。ただし、該充填剤と（Ｄ）成分とからなる充填剤全体の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して好ましくは５〜９００質量部、より好ましくは１０〜５００質量部である。
該充填剤としては、例えば、（Ｄ）成分以外のシリカ微粒子、アルミナ、酸化チタン、カーボンブラック、銀粒子等のその他の導電性粒子等の（Ｄ）成分以外の無機系充填剤；シリコーン微粒子等の有機系充填剤が挙げられる。これらの中でも、（Ｄ）成分以外のシリカ微粒子、シリコーン微粒子が好ましい。以下、該シリカ微粒子およびシリコーン微粒子について更に詳しく説明する。
・（Ｄ）成分以外のシリカ微粒子
（Ｄ）成分以外のシリカ微粒子は、本発明組成物から得られる接着剤硬化物層の吸水率及び線膨張率を低下させ、耐久性を向上させる。該シリカ微粒子には特に制限はなく、公知のものを使用することができる。該シリカ微粒子は、得られる組成物の流動性の点から、オルガノアルコキシシラン、オルガノクロロシラン、オルガノシラザン、低分子量シロキサン等の有機ケイ素化合物などで表面処理されたものであって、（Ｄ）成分以外のものが好ましい。該シリカ微粒子は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（Ｄ）成分以外のシリカ微粒子は、本発明組成物から得られる接着剤硬化物層の吸水率及び線膨張率を低下させ、耐久性を向上させる。該シリカ微粒子には特に制限はなく、公知のものを使用することができる。該シリカ微粒子は、得られる組成物の流動性の点から、オルガノアルコキシシラン、オルガノクロロシラン、オルガノシラザン、低分子量シロキサン等の有機ケイ素化合物などで表面処理されたものであって、（Ｄ）成分以外のものが好ましい。該シリカ微粒子は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
該シリカ微粒子の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。該平均粒子径が１０μｍ以下であると、本発明の接着用シートは表面の平滑性を維持しやすい。また、該シリカ微粒子の最大粒子径は２０μｍ以下であることが好ましい。
該シリカ微粒子としては、例えば、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ等の補強性シリカ；石英等の結晶性シリカが挙げられる。具体的には、日本アエロジル社製のＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６；（株）アドマテックス社製のＳＥ−２０５０、ＳＣ−２０５０、ＳＥ−１０５０、ＳＯ−Ｅ１、ＳＯ−Ｃ１、ＳＯ−Ｅ２、ＳＯ−Ｃ２、ＳＯ−Ｅ３、ＳＯ−Ｃ３、ＳＯ−Ｅ５、ＳＯ−Ｃ５；信越化学工業社製のＭｕｓｉｌ１２０Ａ、Ｍｕｓｉｌ１３０Ａなどが例示される。
該シリカ微粒子の配合量は、充填剤全体の配合量が上記の範囲内となるように適宜調整すればよい。
・シリコーン微粒子
シリコーン微粒子は、好ましくは上記シリカ微粒子と併用することにより、得られる接着剤硬化物層の弾性率及び吸水率を低下させる。シリコーン微粒子には特に制限はなく、公知のものを使用することができ、例えば、シリコーンゴム微粒子、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。シリコーン微粒子は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
シリコーン微粒子は、好ましくは上記シリカ微粒子と併用することにより、得られる接着剤硬化物層の弾性率及び吸水率を低下させる。シリコーン微粒子には特に制限はなく、公知のものを使用することができ、例えば、シリコーンゴム微粒子、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。シリコーン微粒子は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
シリコーン微粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍである。該平均粒子径が０．１〜１０μｍの範囲であると、本発明の接着用シートは表面の平滑性を維持しやすい。また、シリコーン微粒子の最大粒子径が２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以下である。
シリコーン微粒子としては、複合シリコーンゴム微粒子が好ましい。複合シリコーンゴム微粒子は、シリコーンゴム微粒子の表面上の少なくとも一部に、該表面上での重合反応により生成されたポリオルガノシルセスキオキサン樹脂の微小体が存在する粒子である。複合シリコーンゴム微粒子は、例えば、特開平７−１９６８１５号公報に記載されている方法に従って作ることができる。即ち、平均粒子径が０．１〜１０μｍの球状シリコーンゴム微粒子の水分散液に、アルカリ性物質そのものまたはそのアルカリ性水溶液と、オルガノトリアルコキシシランとを添加し、球状シリコーンゴム微粒子表面上で、オルガノトリアルコキシシランを加水分解して重合させ、次いでこれを乾燥させて、複合シリコーンゴム微粒子を得る。ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂の含有量は、球状シリコーンゴム微粒子１００質量部に対し、１〜５００質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜１００質量部である。該含有量が１〜５００質量部であると、複合シリコーンゴム微粒子は得られる接着剤組成物中での分散性が良好となりやすく、組成が均一な接着用シートを容易に得ることができる。また、得られる硬化物層は弾性率の上昇が抑制されたものとなりやすい。
複合シリコーンゴム微粒子としては、例えば、信越化学工業社製のＫＭＰ−６００、ＫＭＰ−６０５、Ｘ−５２−７０３０などを使用することができる。
シリコーン微粒子の配合量は、充填剤全体の配合量を上記の範囲内で調整しつつ、組成物総質量の５〜３０質量％とすることが好ましく、１０〜２０質量％とすることがより好ましい。上記配合量が５〜３０質量％の範囲であると、得られる接着剤硬化物層は、弾性率および吸水率を効果的に低下させることができる。
＜接着助剤＞
本発明の組成物には、接着性を向上させるために、接着助剤を添加してもよい。接着助剤は１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。接着助剤としては、例えば、ケイ素を含むカップリング剤（シランカップリング剤）を使用することができる。接着助剤の例としては、商品名で信越化学工業社製のＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＭ−９０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ５１０３もしくはＸ−１２−４１４またはこれらの部分加水分解物等を挙げることができる。
本発明の組成物には、接着性を向上させるために、接着助剤を添加してもよい。接着助剤は１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。接着助剤としては、例えば、ケイ素を含むカップリング剤（シランカップリング剤）を使用することができる。接着助剤の例としては、商品名で信越化学工業社製のＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＭ−９０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ５１０３もしくはＸ−１２−４１４またはこれらの部分加水分解物等を挙げることができる。
［組成物の調製］
本発明の接着剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分および所望によりその他の成分を慣用の混合手段により室温で混合することにより調製することができる。
本発明の接着剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分および所望によりその他の成分を慣用の混合手段により室温で混合することにより調製することができる。
［組成物の用途］
本発明の接着剤組成物は、例えば、２つの被着体を接着するのに用いることができる。これらの被着体は特に限定されないが、一方の被着体としては、例えば、シリコンチップ、ガラス、セラミック等が挙げられ、他方の被着体としては、例えば、ＢＴ基板等の樹脂基板；金、銀、銅、ニッケル等からなるリードフレーム基板；シリコン基板が挙げられる。
本発明の接着剤組成物は、例えば、２つの被着体を接着するのに用いることができる。これらの被着体は特に限定されないが、一方の被着体としては、例えば、シリコンチップ、ガラス、セラミック等が挙げられ、他方の被着体としては、例えば、ＢＴ基板等の樹脂基板；金、銀、銅、ニッケル等からなるリードフレーム基板；シリコン基板が挙げられる。
例えば、本発明の接着剤組成物を溶媒に適当な濃度で溶解して一方の被着体上に塗布し、乾燥させた後、該接着剤組成物が塗布された該被着体表面に他方の被着体を圧着し、該接着剤組成物を加熱硬化させることで、これら２つの被着体を接着することができる。前記溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、N-メチルピロリドン（ＮＭＰ）などの非プロトン性極性溶媒が挙げられる。乾燥は、室温〜２００℃、特に８０〜１５０℃で１分〜１時間、特に３〜１０分間行うことが好ましい。圧着は０．０１〜１０ＭＰａ、特に０．０５〜２ＭＰａの圧力で行うことが好ましい。加熱硬化は、１００〜２００℃、特に１２０〜１８０℃の温度で３０分〜８時間、特に１〜７時間行うことが好ましい。
また、本発明の接着剤組成物は、フィルム状に成形された状態で２つの被着体を接着するのに用いることもできる。例えば、基材と、該基材上に設けられた本発明の接着剤組成物からなる層（以下、接着剤組成物層という場合がある。）とを備えた接着用シートを用いて、前記２つの被着体を接着することもできる。より具体的には、例えば、該接着用シートから該接着剤組成物層を剥離し、その接着剤組成物層を２つの被着体間に層状に挟んで圧着し加熱硬化させることで、該２つの被着体を接着することもできる。圧着および加熱硬化の条件は上記と同様である。
前記接着用シートは、本発明の接着剤組成物を溶媒に前記と同様に適当な濃度で溶解して基材上に塗布し乾燥させて、接着剤組成物層を形成させることにより得ることができる。溶媒の例および乾燥の条件は上記と同様である。接着剤組成物層の膜厚は、特に制限がなく、目的に応じ選択することができるが、１０〜５００μｍであることが好ましく、特に１５〜１００μｍであることが好ましい。前記基材は、通常、フィルム状であり、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、紙、金属箔等の基材、または表面を離型処理した前記基材を用いることができる。前記基材の厚さは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２５〜５０μｍである。
半導体装置製造の分野においては、本発明の接着剤組成物からなる層（接着剤フィルム）は、シリコンチップを基板に接着するいわゆるダイボンドフィルムとして使用することができる。該接着フィルムを用いてシリコンチップを基板にダイボンドした後、ワイヤボンディング工程および封止工程を経て半導体装置を製造する場合、ダイボンド後に埋め込みされなかった部分では、該接着フィルムを硬化させて得た接着剤硬化物層と基板との間の接着力がワイヤボンディング工程での加熱により低下する。上記埋め込みされなかった部分は、ワイヤボンディング工程の後、封止工程により埋め込みされる。このようにして樹脂封止された半導体装置が信頼性を有するためには、該接着剤硬化物層と基板との間で、接着力が低下した部分があったとしても、全体として十分な接着力を保持していることが必要である。そのために必要とされる接着力は、２６０℃で測定した場合に、通常、少なくとも１ＭＰａである。従って、シリコンチップと基板との組み合わせ等の２つの被着体間に層状に挟まれた接着フィルムをワイヤボンディング工程での加熱条件で加熱した後、半導体封止樹脂による封止工程における加熱／加圧条件で熱圧着し、更に加熱硬化させて層状の硬化物（接着剤硬化物層）とした後に、該２つの被着体間のせん断接着力を２６０℃で測定したとき、該せん断接着力は、通常、少なくとも１ＭＰａである。ワイヤボンディング工程での加熱条件は種々あるが、一般的に１７０℃で３０分以上である。また、上記半導体封止樹脂による封止工程における加熱／加圧条件は、通常、１６０〜１８０℃／５〜１０ＭＰａで１０〜１５０秒間である。加熱硬化の条件は前記のとおりである。
本発明の接着剤組成物は、本発明のダイシング・ダイアタッチフィルムに用いることができる。即ち、本発明のダイシング・ダイアタッチフィルムは、基材とその上に設けられた粘着剤層とを有するダイシングフィルムと、該ダイシングフィルムの粘着剤層上に設けられた本発明の接着剤組成物からなる層とを備えたダイシング・ダイアタッチフィルムである。前記基材は、通常、フィルム状であり、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリイミドフィルム、これらを変性させたプラスチックフィルムを用いることができる。前記基材の厚さは、好ましくは６０〜５００μｍ、より好ましくは８０〜２００μｍである。前記粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、感圧粘着剤；紫外線照射前は粘着力を保持し、紫外線照射により粘着力が低下する粘着剤等が挙げられる。前記粘着剤層の厚さは、好ましくは２〜１０μｍ、より好ましくは５〜１０μｍである。
本発明のダイシング・ダイアタッチフィルムは、例えば、ダイシングフィルムの粘着剤層上に本発明の接着用シート中の接着剤組成物層を積層することにより製造することができる。また、本発明の接着剤組成物を溶媒に前記と同様の適当な濃度で溶解してダイシングフィルムの粘着剤層上に塗布し乾燥させて、接着剤組成物層を形成させることにより得ることもできる。溶媒の例、乾燥の条件、および接着剤組成物層の膜厚は上記と同様である。ダイシングフィルムとしては、例えば、感圧タイプのダイシングフィルム、紫外線硬化タイプのダイシングフィルムを用いることができる。
本発明の接着剤組成物は、半導体装置などの電子部品の製造においてだけでなく、接着工程を含む種々の製品の製造、例えば、ＬＥＤ部品、センサー、液晶部品などの製造において用いることができる。
以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［接着剤組成物の調製］
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分およびその他の成分を表１に示す配合量（質量部）で自転・公転方式の混合機（（株）シンキー社製）に仕込み、更に、これら成分の合計の濃度が２０質量％となるようにメチルエチルケトン、トルエンまたはシクロヘキサノンを加え、混合して、接着剤組成物を調製した。
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分およびその他の成分を表１に示す配合量（質量部）で自転・公転方式の混合機（（株）シンキー社製）に仕込み、更に、これら成分の合計の濃度が２０質量％となるようにメチルエチルケトン、トルエンまたはシクロヘキサノンを加え、混合して、接着剤組成物を調製した。
（Ａ）（メタ）アクリル系樹脂
・ＳＧ−Ｐ３ＬＣ−４３：エポキシ基を有するアクリロニトリル系樹脂（ナガセケムテックス社製）、０．０２１モル／１００ｇのエポキシ基を含有、Ｔｇ＝８℃、重量平均分子量＝８５万
・ＳＧ−Ｐ３−４１：エポキシ基を有するアクリロニトリル系樹脂（ナガセケムテックス社製）、０．００７モル／１００ｇのエポキシ基を含有、Ｔｇ＝1２℃、重量平均分子量＝８５万
・ＳＧ−Ｐ３ＬＣ−４３：エポキシ基を有するアクリロニトリル系樹脂（ナガセケムテックス社製）、０．０２１モル／１００ｇのエポキシ基を含有、Ｔｇ＝８℃、重量平均分子量＝８５万
・ＳＧ−Ｐ３−４１：エポキシ基を有するアクリロニトリル系樹脂（ナガセケムテックス社製）、０．００７モル／１００ｇのエポキシ基を含有、Ｔｇ＝1２℃、重量平均分子量＝８５万
（Ｂ）エポキシ樹脂
・ＨＰ−７２００：ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（大日本化学工業社製）、エポキシ当量＝２５５
・ＥＯＣＮ−１０２０：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬社製）、エポキシ当量＝２００
・ＨＰ−７２００：ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（大日本化学工業社製）、エポキシ当量＝２５５
・ＥＯＣＮ−１０２０：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬社製）、エポキシ当量＝２００
（Ｃ）芳香族ポリアミン化合物
・４，４'−ＤＤＳ：４，４'−ジアミノジフェニルスルホン（和歌山精化社製）、スルホニル基を有する芳香族ポリアミン
・３，３'−ＤＤＳ：３，３'−ジアミノジフェニルスルホン（和歌山精化社製）、スルホニル基を有する芳香族ポリアミン
・４，４'−ＤＤＳ：４，４'−ジアミノジフェニルスルホン（和歌山精化社製）、スルホニル基を有する芳香族ポリアミン
・３，３'−ＤＤＳ：３，３'−ジアミノジフェニルスルホン（和歌山精化社製）、スルホニル基を有する芳香族ポリアミン
（Ｄ）疎水性球状シリカ微粒子
・疎水性球状シリカ微粒子：Ｘ−２４−９４０４（信越化学工業社製）、平均粒子径０．０５μｍ
・疎水性球状シリカ微粒子：Ｘ−２４−９１６３Ａ（信越化学工業社製）、平均粒子径０．１μｍ
なお、Ｘ−２４−９４０４は、テトラメトキシシランを加水分解および縮合することによって得た親水性球状シリカ微粒子の表面にメチルトリメトキシシランを用いてＴ単位を導入し、次いで、ヘキサメチルジシラザンを用いてＭ単位を導入することにより疎水化処理を行って得た疎水性球状シリカ微粒子である。
また、Ｘ−２４−９１６３Ａは、テトラメトキシシランを加水分解および縮合することによって得た親水性球状シリカ微粒子の表面にメチルトリメトキシシランを用いてＴ単位を導入し、次いで、ヘキサメチルジシラザンを用いてＭ単位を導入することにより疎水化処理を行って得た疎水性球状シリカ微粒子である。
・疎水性球状シリカ微粒子：Ｘ−２４−９４０４（信越化学工業社製）、平均粒子径０．０５μｍ
・疎水性球状シリカ微粒子：Ｘ−２４−９１６３Ａ（信越化学工業社製）、平均粒子径０．１μｍ
なお、Ｘ−２４−９４０４は、テトラメトキシシランを加水分解および縮合することによって得た親水性球状シリカ微粒子の表面にメチルトリメトキシシランを用いてＴ単位を導入し、次いで、ヘキサメチルジシラザンを用いてＭ単位を導入することにより疎水化処理を行って得た疎水性球状シリカ微粒子である。
また、Ｘ−２４−９１６３Ａは、テトラメトキシシランを加水分解および縮合することによって得た親水性球状シリカ微粒子の表面にメチルトリメトキシシランを用いてＴ単位を導入し、次いで、ヘキサメチルジシラザンを用いてＭ単位を導入することにより疎水化処理を行って得た疎水性球状シリカ微粒子である。
（その他の成分）（Ｄ）成分以外の充填剤
・シリカ微粒子：ＳＥ１０５０−ＭＪＣ（アドマテックス社製）、球状シリカ、平均
粒子径０．３μｍ
・シリカ微粒子：オルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ（日産化学工業社製）、粒子径０．０７−０．１μｍ
・複合シリコーンゴム微粒子：ＫＭＰ６００（信越化学工業社製）、平均粒子径５μｍ
・シリカ微粒子：ＳＥ１０５０−ＭＪＣ（アドマテックス社製）、球状シリカ、平均
粒子径０．３μｍ
・シリカ微粒子：オルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ（日産化学工業社製）、粒子径０．０７−０．１μｍ
・複合シリコーンゴム微粒子：ＫＭＰ６００（信越化学工業社製）、平均粒子径５μｍ
（その他の成分）接着助剤
・カップリング剤：Ｘ−１２−４１４（信越化学工業社製）、メルカプト系シランカップリング剤
・カップリング剤：Ｘ−１２−４１４（信越化学工業社製）、メルカプト系シランカップリング剤
［接着用シートの作製］
次いで、接着剤組成物をフッ素系シリコーン離型剤がコーティングされた厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、１１０℃で１０分間加熱乾燥し、厚さ約２５μｍの接着剤組成物層を備えた接着用シートを作製した。
次いで、接着剤組成物をフッ素系シリコーン離型剤がコーティングされた厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上に塗布し、１１０℃で１０分間加熱乾燥し、厚さ約２５μｍの接着剤組成物層を備えた接着用シートを作製した。
［試験］
得られた接着用シートについて、下記試験を行なった。結果を表１に示す。
得られた接着用シートについて、下記試験を行なった。結果を表１に示す。
（１）ヤング率
接着用シート中のＰＥＴフィルムから剥離させた接着剤組成物層を８枚重ねて７０℃で熱ラミネートした後、１７５℃で６時間加熱して硬化させた。４０ｍｍ×１０ｍｍ×２００μｍのフィルムを切り出して試験片とし、動的粘弾性測定装置を用い、引張りモードで、チャック間距離１０ｍｍ、測定温度−８０℃〜３００℃、測定周波数１Ｈｚの条件でヤング率を測定した。
接着用シート中のＰＥＴフィルムから剥離させた接着剤組成物層を８枚重ねて７０℃で熱ラミネートした後、１７５℃で６時間加熱して硬化させた。４０ｍｍ×１０ｍｍ×２００μｍのフィルムを切り出して試験片とし、動的粘弾性測定装置を用い、引張りモードで、チャック間距離１０ｍｍ、測定温度−８０℃〜３００℃、測定周波数１Ｈｚの条件でヤング率を測定した。
（２）初期の接着性
厚さ４５０μｍのシリコンウェハーを２ｍｍ×２ｍｍのチップにダイシングし、こうしてダイシングされたウェハーの裏面に、接着剤組成物層が接触するように接着用シートを１００℃で熱圧着した。次いで、接着用シートをチップと同様の形状に切って、接着用シートが付いたシリコンチップを取りだした。このシリコンチップからＰＥＴフィルムを剥離させて接着剤組成物層付きシリコンチップを得た。次いで、レジストＡＵＳ３０８（（株）太陽インキ社製）が塗布硬化された１０ｍｍ×１０ｍｍのＢＴ基板またはシリコン基板上に、得られた接着剤組成物層付きシリコンチップを、接着剤組成物層が付着した面が接触するように載せ、１７０℃、０．１ＭＰａの条件で２秒間熱圧着して固定させた。このようにしてシリコンチップが固定された基板を１７５℃で６時間加熱して接着剤組成物層を硬化させて試験片（接着試験片）を作製した。この接着試験片を用いて、ボンドテスター（ＤＡＧＥ社製、４０００ＰＸＹ）により、２６０℃において接着剤硬化物層と基板との間のせん断接着力を測定した。
厚さ４５０μｍのシリコンウェハーを２ｍｍ×２ｍｍのチップにダイシングし、こうしてダイシングされたウェハーの裏面に、接着剤組成物層が接触するように接着用シートを１００℃で熱圧着した。次いで、接着用シートをチップと同様の形状に切って、接着用シートが付いたシリコンチップを取りだした。このシリコンチップからＰＥＴフィルムを剥離させて接着剤組成物層付きシリコンチップを得た。次いで、レジストＡＵＳ３０８（（株）太陽インキ社製）が塗布硬化された１０ｍｍ×１０ｍｍのＢＴ基板またはシリコン基板上に、得られた接着剤組成物層付きシリコンチップを、接着剤組成物層が付着した面が接触するように載せ、１７０℃、０．１ＭＰａの条件で２秒間熱圧着して固定させた。このようにしてシリコンチップが固定された基板を１７５℃で６時間加熱して接着剤組成物層を硬化させて試験片（接着試験片）を作製した。この接着試験片を用いて、ボンドテスター（ＤＡＧＥ社製、４０００ＰＸＹ）により、２６０℃において接着剤硬化物層と基板との間のせん断接着力を測定した。
（３）湿熱後の接着性
上記（２）の接着試験片を８５℃／６０％ＲＨの条件下で１６８時間保持し、次いで２６０℃のリフロー炉に３回通した後、上記（２）と同様に２６０℃においてせん断接着力を測定した。
上記（２）の接着試験片を８５℃／６０％ＲＨの条件下で１６８時間保持し、次いで２６０℃のリフロー炉に３回通した後、上記（２）と同様に２６０℃においてせん断接着力を測定した。
（４）埋め込み性能
直径８インチ、厚さ７５μｍのシリコンウェハーの一方の面に、接着剤組成物層が接触するように接着用シートを７０℃で熱圧着した。熱圧着した接着用シートからＰＥＴフィルムを剥がして得た接着剤組成物層付きウェハーの接着剤組成物層面に、感圧ダイシングフィルムを、該感圧ダイシングフィルムの粘着剤層が接触するように貼り付けた。このシリコンウェハーを、下記ダイシング条件にて、９ｍｍ角のシリコンチップにダイシングした。次いで、こうして得られた９ｍｍ角のシリコンチップを裏面に接着剤組成物層が付いたまま前記感圧ダイシングフィルムの粘着剤層から剥離させた。このシリコンチップを、ＮＥＣマシナリー社製のダイボンダー装置（ＢＥＳＴＥＭ−Ｄ０２−ＴｙｐｅＣ）により、５〜１５μｍ幅のストライプ状回路パターンが形成された５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ２５０μｍの樹脂基板（レジストＡＵＳ３０８が塗布硬化されたＢＴ基板）上に接着剤組成物層が接触するように配置し、１３０℃、０．１ＭＰａの条件で１秒間熱圧着した。この点を図１（埋め込み性能試験におけるシリコンチップの配置を示す図である。）に基づいて具体的に説明すると、１辺９ｍｍの正方形のシリコンチップ１を１辺５０ｍｍの正方形の樹脂基板２上に３ｍｍの間隔で４行４列に１６個配置し、最も外側に配置されたシリコンチップ１と樹脂基板２の外縁との間隔を２．５ｍｍとした。このようにしてシリコンチップが熱圧着された樹脂基板をワイヤボンディング工程での加熱温度に相当する１７０℃で１２０分間加熱した後、樹脂基板上から６００μｍの厚さでモールド材ＫＭＣ２５００ＬＭ１Ｂ（信越化学工業社製）により樹脂封止（１７５℃、封止圧力６．９ＭＰａ、９０秒間）し、該モールド材を１７５℃で４時間加熱硬化させた。このようにして得られた半導体パッケージ内部を超音波画像測定装置で観察して、ボイドの有無を調べた。
直径８インチ、厚さ７５μｍのシリコンウェハーの一方の面に、接着剤組成物層が接触するように接着用シートを７０℃で熱圧着した。熱圧着した接着用シートからＰＥＴフィルムを剥がして得た接着剤組成物層付きウェハーの接着剤組成物層面に、感圧ダイシングフィルムを、該感圧ダイシングフィルムの粘着剤層が接触するように貼り付けた。このシリコンウェハーを、下記ダイシング条件にて、９ｍｍ角のシリコンチップにダイシングした。次いで、こうして得られた９ｍｍ角のシリコンチップを裏面に接着剤組成物層が付いたまま前記感圧ダイシングフィルムの粘着剤層から剥離させた。このシリコンチップを、ＮＥＣマシナリー社製のダイボンダー装置（ＢＥＳＴＥＭ−Ｄ０２−ＴｙｐｅＣ）により、５〜１５μｍ幅のストライプ状回路パターンが形成された５０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ２５０μｍの樹脂基板（レジストＡＵＳ３０８が塗布硬化されたＢＴ基板）上に接着剤組成物層が接触するように配置し、１３０℃、０．１ＭＰａの条件で１秒間熱圧着した。この点を図１（埋め込み性能試験におけるシリコンチップの配置を示す図である。）に基づいて具体的に説明すると、１辺９ｍｍの正方形のシリコンチップ１を１辺５０ｍｍの正方形の樹脂基板２上に３ｍｍの間隔で４行４列に１６個配置し、最も外側に配置されたシリコンチップ１と樹脂基板２の外縁との間隔を２．５ｍｍとした。このようにしてシリコンチップが熱圧着された樹脂基板をワイヤボンディング工程での加熱温度に相当する１７０℃で１２０分間加熱した後、樹脂基板上から６００μｍの厚さでモールド材ＫＭＣ２５００ＬＭ１Ｂ（信越化学工業社製）により樹脂封止（１７５℃、封止圧力６．９ＭＰａ、９０秒間）し、該モールド材を１７５℃で４時間加熱硬化させた。このようにして得られた半導体パッケージ内部を超音波画像測定装置で観察して、ボイドの有無を調べた。
また、ワイヤボンディング工程での加熱温度に相当する１７０℃での加熱の時間を１２０分間から１８０分間に変更した以外は上記と同様にして、ボイドの有無を調べた。
表１で、「○」はボイドが確認されなかったことを、「△」は１個以上５個以下のボイドが確認されたことを、「×」は５個を超えるボイドが確認されたことを表す。
ダイシング条件：
ダイシング装置：ＤＡＤ−３４１（ディスコ社製）
切断方式：シングルカット
スピンドル回転数：４００００ｒｐｍ
ダイシングブレード：ＮＢＣ−ＺＨ １０４Ｆ ２７ＨＥＥＥ（ディスコ社製）
ダイシング装置：ＤＡＤ−３４１（ディスコ社製）
切断方式：シングルカット
スピンドル回転数：４００００ｒｐｍ
ダイシングブレード：ＮＢＣ−ＺＨ １０４Ｆ ２７ＨＥＥＥ（ディスコ社製）
（５）パッケージの信頼性
上記（４）で樹脂封止されたシリコンチップを切り離し、得られたパッケージ合計１６個を８５℃／６０％ＲＨの条件下で１６８時間保持し、次いで最高到達温度２６０℃の半田リフロー炉に３回通した後、超音波画像測定装置によりシリコンチップと基板との間の剥離の有無を観察した。表１で、「○」は１６個のパッケージいずれでも剥離が観察されなかったことを表し、「×」は１６個のパッケージ中１個でも剥離が観察されたことを表す。
上記（４）で樹脂封止されたシリコンチップを切り離し、得られたパッケージ合計１６個を８５℃／６０％ＲＨの条件下で１６８時間保持し、次いで最高到達温度２６０℃の半田リフロー炉に３回通した後、超音波画像測定装置によりシリコンチップと基板との間の剥離の有無を観察した。表１で、「○」は１６個のパッケージいずれでも剥離が観察されなかったことを表し、「×」は１６個のパッケージ中１個でも剥離が観察されたことを表す。
本発明の組成物（実施例１〜６）では、充填剤として（Ｄ）成分の疎水性球状シリカ微粒子を用いたのに対し、比較例１および２の組成物では、充填剤として（Ｄ）成分以外のシリカ微粒子を用いた。表１に示すとおり、本発明の組成物は比較例１および２の組成物に比べて埋め込み性能に優れ、また、本発明の組成物から得られる硬化物層は比較例１および２の組成物から得られる硬化物層に比べてパッケージ信頼性が高い。
本発明の接着剤組成物は埋め込み性能に優れ、該接着剤組成物から得られる接着剤硬化物層は接着性に優れるとともに耐久性に優れる。よって、該接着剤組成物は、信頼性の高い半導体装置を製造するための接着用シートおよびダイシング・ダイアタッチフィルムにおける接着剤組成物層として有用である。
１ シリコンチップ
２ 樹脂基板
２ 樹脂基板
Claims (9)
- （Ａ）重量平均分子量が５０，０００〜１，５００，０００であり、下記（Ｂ）および（Ｃ）成分の一方または両方に対し反応性を有する官能基を含有する（メタ）アクリル系樹脂、
（Ｂ）重量平均分子量が５０００以下のエポキシ樹脂、
（Ｃ）芳香族ポリアミン化合物、ならびに
（Ｄ）４官能性シラン化合物、その部分加水分解縮合生成物、またはそれらの組み合わせを加水分解および縮合することによって得られた実質的にＳｉＯ2単位からなる親水性球状シリカ微粒子の表面にＲ１ＳｉＯ3/2単位（式中、Ｒ１は置換または非置換の炭素原子数１〜20の１価炭化水素基である）を導入する工程と、次いでＲ２ 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ２は同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数１〜６の１価炭化水素基である）を導入する工程とを含む疎水化処理をして得られる平均粒子径が0.005〜5.0μmの疎水性球状シリカ微粒子
を含む接着剤組成物。 - （Ａ）成分中の官能基がエポキシ基、カルボキシル基、またはその組み合わせである請求項１に係る接着剤組成物。
- （Ａ）成分が下記式：
で表される単位を含む請求項１または２に係る接着剤組成物。 - （Ｃ）成分がスルホニル基を有する請求項１〜３のいずれか１項に係る接着剤組成物。
- （Ｃ）成分が４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、またはその組み合わせである請求項１〜４のいずれか１項に係る接着剤組成物。
- フィルム状に成形された請求項１〜５のいずれか１項に係る接着剤組成物。
- ２つの被着体間に層状に挟まれ、加熱／加圧条件下で熱圧着された、これら被着体を接着する請求項６に係る接着剤組成物。
- 基材と、該基材上に設けられた請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着剤組成物からなる層とを備えた接着用シート。
- 基材とその上に設けられた粘着剤層とを有するダイシングフィルムと、該ダイシングフィルムの粘着剤層上に設けられた請求項１〜５のいずれか１項に記載の接着剤組成物からなる層とを備えたダイシング・ダイアタッチフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009025527A JP5168736B2 (ja) | 2009-02-06 | 2009-02-06 | 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009025527A JP5168736B2 (ja) | 2009-02-06 | 2009-02-06 | 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010180334A true JP2010180334A (ja) | 2010-08-19 |
| JP5168736B2 JP5168736B2 (ja) | 2013-03-27 |
Family
ID=42762100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009025527A Expired - Fee Related JP5168736B2 (ja) | 2009-02-06 | 2009-02-06 | 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5168736B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013042203A1 (ja) * | 2011-09-20 | 2013-03-28 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物、フィルム状接着剤、接着シート、回路接続体及び回路部材の接続方法 |
| WO2020203295A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | デクセリアルズ株式会社 | 接着剤組成物 |
| CN116855190A (zh) * | 2023-08-03 | 2023-10-10 | 荆门科顺新材料有限公司 | 一种超疏水自粘防水卷材及其制备方法和应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044226A (ja) * | 1998-05-18 | 2000-02-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シラン表面処理シリカ系微粒子、その製造方法およびそれを含有する有機樹脂組成物 |
| JP2001040317A (ja) * | 1999-08-04 | 2001-02-13 | Toray Ind Inc | カバーレイフィルム及び接着剤シートならびにフレキシブル印刷回路基板 |
| JP2002069416A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電子部品用接着剤 |
| JP2005281553A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Toray Ind Inc | 半導体装置用接着剤組成物およびそれを用いた半導体装置用接着剤シート |
| JP2006249415A (ja) * | 2005-02-09 | 2006-09-21 | Toray Ind Inc | 半導体装置用接着剤組成物およびそれを用いた半導体装置用接着剤シート、半導体接続用基板ならびに半導体装置 |
| JP2007070411A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 高接着性紫外線硬化型樹脂組成物 |
| JP2008291171A (ja) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性接着剤組成物、及びそれを用いたカバーレイフィルム |
| JP2008308675A (ja) * | 2007-05-14 | 2008-12-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 接着シート及び金属付き接着フィルム |
-
2009
- 2009-02-06 JP JP2009025527A patent/JP5168736B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000044226A (ja) * | 1998-05-18 | 2000-02-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シラン表面処理シリカ系微粒子、その製造方法およびそれを含有する有機樹脂組成物 |
| JP2001040317A (ja) * | 1999-08-04 | 2001-02-13 | Toray Ind Inc | カバーレイフィルム及び接着剤シートならびにフレキシブル印刷回路基板 |
| JP2002069416A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電子部品用接着剤 |
| JP2005281553A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Toray Ind Inc | 半導体装置用接着剤組成物およびそれを用いた半導体装置用接着剤シート |
| JP2006249415A (ja) * | 2005-02-09 | 2006-09-21 | Toray Ind Inc | 半導体装置用接着剤組成物およびそれを用いた半導体装置用接着剤シート、半導体接続用基板ならびに半導体装置 |
| JP2007070411A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 高接着性紫外線硬化型樹脂組成物 |
| JP2008308675A (ja) * | 2007-05-14 | 2008-12-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 接着シート及び金属付き接着フィルム |
| JP2008291171A (ja) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性接着剤組成物、及びそれを用いたカバーレイフィルム |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013042203A1 (ja) * | 2011-09-20 | 2013-03-28 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物、フィルム状接着剤、接着シート、回路接続体及び回路部材の接続方法 |
| WO2013042724A1 (ja) * | 2011-09-20 | 2013-03-28 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物、フィルム状接着剤、接着シート、回路接続体、回路部材の接続方法、接着剤組成物の使用、フィルム状接着剤の使用及び接着シートの使用 |
| WO2020203295A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | デクセリアルズ株式会社 | 接着剤組成物 |
| JP2020164722A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | デクセリアルズ株式会社 | 接着剤組成物 |
| CN116855190A (zh) * | 2023-08-03 | 2023-10-10 | 荆门科顺新材料有限公司 | 一种超疏水自粘防水卷材及其制备方法和应用 |
| CN116855190B (zh) * | 2023-08-03 | 2024-01-30 | 荆门科顺新材料有限公司 | 一种超疏水自粘防水卷材及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5168736B2 (ja) | 2013-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5046366B2 (ja) | 接着剤組成物及び該接着剤からなる接着層を備えたシート | |
| JP4171898B2 (ja) | ダイシング・ダイボンド用接着テープ | |
| JP4658735B2 (ja) | 接着剤組成物及び接着フィルム | |
| JP2014129544A (ja) | 接着剤組成物とその製造方法及び接着剤組成物を用いた接着部材とその製造方法、半導体搭載用支持部材とその製造方法並びに半導体装置とその製造方法 | |
| TWI384046B (zh) | An adhesive composition and a sheet having an adhesive layer made of an adhesive | |
| KR20100123645A (ko) | 반도체 칩의 제조 방법 | |
| JP2007321130A (ja) | 接着剤組成物及び接着フィルム | |
| JP2010265338A (ja) | 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム | |
| KR20060046464A (ko) | 다이싱·다이본드용 접착 테이프 | |
| JP2008124141A (ja) | ダイシング・ダイボンド用接着フィルム | |
| JP2012049388A (ja) | 半導体ウエハ保護膜形成用シート | |
| JP2010006929A (ja) | 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム | |
| JP2010006912A (ja) | 接着剤組成物、接着フィルム及びダイシング・ダイアタッチフィルム | |
| JP2008166578A (ja) | 半導体装置の製造方法及び半導体装置 | |
| JP2008021858A (ja) | ダイシング・ダイボンド用接着フィルム | |
| JP5311534B2 (ja) | 接着剤組成物及び接着フィルム | |
| JP5648617B2 (ja) | 熱伝導性接着剤組成物並びにそれを用いた接着用シート及び熱伝導性ダイシング・ダイアタッチフィルム | |
| JP2008308618A (ja) | 接着剤組成物及び接着フィルム | |
| JP5168736B2 (ja) | 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム | |
| JP2008138124A (ja) | 接着剤組成物及び接着性フィルム | |
| JPWO2010131655A1 (ja) | 接着シート | |
| JP2015179769A (ja) | 半導体封止用基材付封止材、半導体装置、及び半導体装置の製造方法 | |
| JP2007246886A (ja) | 接着剤組成物、接着フィルム及び半導体装置の製造方法 | |
| JP5278280B2 (ja) | 接着剤組成物、接着用シート及びダイシング・ダイアタッチフィルム | |
| JP2008060523A (ja) | 封止フィルム及びそれを用いた半導体装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101224 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20120808 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120822 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121114 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121216 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |