JP2010168472A - Rubber composition for white side wall - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホワイトサイドウォール用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、成形加工性及び低ヒステリシスロス性を確保しながら、耐オゾン性能及び老化防止性能を向上するようにしたホワイトサイドウォール用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for white sidewalls, and more specifically, a rubber composition for white sidewalls that improves ozone resistance and anti-aging performance while ensuring molding processability and low hysteresis loss. About.
従来、空気入りタイヤのデザイン性を高くするため、サイドウォール部に白色のゴム組成物で構成したホワイトサイドウォール部を設けることが知られている。このホワイトサイドウォール用ゴム組成物には、白色にするためにカーボンブラックを配合することができないことや茶色に変色（茶化）するのを防止するためアミン系老化防止剤を配合することができないことなどの制約がある。このような制約があるため、ホワイトサイドウォール用ゴム組成物は、耐オゾン性能及び老化防止性能が悪化することが問題となる。 Conventionally, in order to improve the design of a pneumatic tire, it is known to provide a white sidewall portion made of a white rubber composition on the sidewall portion. This white sidewall rubber composition cannot be compounded with carbon black to make it white, nor can it be compounded with an amine-based anti-aging agent to prevent discoloration (browning) into brown. There are restrictions such as. Due to such restrictions, the rubber composition for white sidewall has a problem that ozone resistance performance and anti-aging performance are deteriorated.
このため、ホワイトサイドウォール用ゴム組成物には、ベースゴムにハロゲン化ブチルゴムやエチレンプロピレンジエンゴムを配合することにより、耐オゾン性能及び老化防止性能を確保することが行われている（例えば特許文献１参照）。 For this reason, in the rubber composition for white sidewall, it is practiced to ensure ozone resistance and anti-aging performance by blending halogenated butyl rubber or ethylene propylene diene rubber with the base rubber (for example, patent documents). 1).
しかし、ジエン部が少ないブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムを配合すると、ヒステリシスロス（ｔａｎδ）が大きくなり転がり抵抗が悪化するため、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムの配合量を増量して耐オゾン性能及び老化防止性能を改善するには限界があった。また、エチレンプロピレンゴムやエチレンプロピレンジエンゴムは、ジエン系ゴムとの混合性が悪く成形加工性が悪化すること及び生産コストが高くなることからも、これらの配合量を増量するには限界があった。 However, when blending butyl rubber or halogenated butyl rubber with a low diene part, hysteresis loss (tan δ) increases and rolling resistance deteriorates, so the amount of butyl rubber or halogenated butyl rubber is increased to improve ozone resistance and anti-aging performance. There was a limit to improvement. In addition, ethylene propylene rubber and ethylene propylene diene rubber are limited in terms of increasing their blending amounts because of their poor mixing with diene rubber and poor moldability and high production costs. It was.
本発明の目的は、成形加工性及び低ヒステリシスロス性を確保しながら、耐オゾン性能及び老化防止性能を向上するようにしたホワイトサイドウォール用ゴム組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for a white side wall that improves ozone resistance and anti-aging performance while ensuring molding processability and low hysteresis loss.
上記目的を達成する本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物は、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のゴムを５〜６０重量％含むゴム成分１００重量部に対し、白色無機充填剤を１０〜１００重量部、カテキンを含む茶抽出物を０．０１〜５重量部配合したことを特徴とする。 The rubber composition for white sidewalls of the present invention that achieves the above object comprises 100% by weight of a rubber component containing 5 to 60% by weight of at least one rubber selected from butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, and ethylene propylene diene rubber. 10 to 100 parts by weight of a white inorganic filler and 0.01 to 5 parts by weight of a tea extract containing catechins are blended.
前記茶抽出物としては、（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、（＋）−ガロカテキン、（−）−エピガロカテキン、（−）−エピカテキンガレート及び（−）−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むとよい。 Examples of the tea extract include (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate and (−)-epigallocatechin gallate. It is good to contain at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of.
前記ゴム成分は、ハロゲン化ブチルゴムを５〜３０重量％含むとよく、またエチレンプロピレンジエンゴムを５〜３０重量％含むとよい。 The rubber component may contain 5 to 30% by weight of halogenated butyl rubber and 5 to 30% by weight of ethylene propylene diene rubber.
このホワイトサイドウォール用ゴム組成物は、空気入りタイヤの構成材料として好適に使用可能である。 This rubber composition for white sidewall can be suitably used as a constituent material of a pneumatic tire.
本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物によれば、ゴム成分１００重量部に対し、白色無機充填剤を１０〜１００重量部と、カテキンを含む茶抽出物を０．０１〜５重量部とを共に配合するようにしたので、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムから選ばれるゴムの量を５〜６０重量％に制限した場合でも、茶抽出物が酸化防止剤として機能することにより、ホワイトサイドウォール用ゴム組成物の耐オゾン性能及び老化防止性能を向上可能にする。また、意外にも茶抽出物がゴム組成物のヒステリシスロス（ｔａｎδ）を小さくするので、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等の配合量を制限することと共に、ゴム組成物の低ヒステリシスロス性及び成形加工性を確保することができる。 According to the rubber composition for white sidewall of the present invention, 10 to 100 parts by weight of the white inorganic filler and 0.01 to 5 parts by weight of the tea extract containing catechin are added to 100 parts by weight of the rubber component. Since they are blended together, the tea extract functions as an antioxidant even when the amount of rubber selected from butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, and ethylene propylene diene rubber is limited to 5 to 60% by weight. This makes it possible to improve the ozone resistance performance and anti-aging performance of the rubber composition for white sidewall. Surprisingly, the tea extract reduces the hysteresis loss (tan δ) of the rubber composition, so that the blending amount of halogenated butyl rubber, ethylene propylene diene rubber and the like is limited, and the low hysteresis loss of the rubber composition and Formability can be ensured.
本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物において、ゴム成分はブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のゴムを必ず含む。なかでもハロゲン化ブチルゴム及びエチレンプロピレンジエンゴムが好ましく、ゴム組成物の耐オゾン性能及び老化防止性能を向上する効果が優れる。上述したゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。 In the rubber composition for white sidewall of the present invention, the rubber component necessarily includes at least one rubber selected from butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, and ethylene propylene diene rubber. Of these, halogenated butyl rubber and ethylene propylene diene rubber are preferable, and the effect of improving the ozone resistance performance and anti-aging performance of the rubber composition is excellent. The rubbers described above can be used alone or as any blend.
ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムから選ばれる少なくとも１種のゴムの配合量の合計は、ゴム成分中の５〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５〜４０重量％である。これらゴムの配合量の合計が５重量％より少ないと、耐オゾン性能及び老化防止性能が悪化する。また、これらゴムの配合量の合計が６０重量％より多いと、ヒステリシスロスが悪化したり成形加工性が悪化したりする。 The total amount of at least one rubber selected from butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, and ethylene propylene diene rubber is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 45% by weight, more preferably in the rubber component. 15 to 40% by weight. When the total amount of these rubbers is less than 5% by weight, ozone resistance performance and anti-aging performance are deteriorated. On the other hand, when the total amount of these rubbers is more than 60% by weight, the hysteresis loss is deteriorated or the moldability is deteriorated.
本発明において、ゴム成分中のハロゲン化ブチルゴムの含有量は、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％にするとよい。ハロゲン化ブチルゴムの含有量が５重量％未満であると、耐オゾン性能及び老化防止性能が悪化する。また、ハロゲン化ブチルゴムの含有量が３０重量％を超えると、ヒステリシスロスが悪化する。ブチルゴムを変性するハロゲンとしては、例えば塩素、臭素、ヨウ素が例示され、なかでも塩素、臭素が好ましい。 In the present invention, the content of the halogenated butyl rubber in the rubber component is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight. When the content of the halogenated butyl rubber is less than 5% by weight, ozone resistance performance and anti-aging performance are deteriorated. Further, when the content of the halogenated butyl rubber exceeds 30% by weight, the hysteresis loss is deteriorated. Examples of the halogen that modifies butyl rubber include chlorine, bromine, and iodine. Of these, chlorine and bromine are preferable.
また、ゴム成分中のエチレンプロピレンジエンゴムの含有量は、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％にするとよい。エチレンプロピレンジエンゴムの含有量が５重量％未満であると、耐オゾン性能及び老化防止性能が悪化する。また、エチレンプロピレンジエンゴムの含有量が３０重量％を超えると、成形加工性が悪化すると共に、生産コストが高くなる。エチレンプロピレンジエンゴム中のジエン成分としては、特に制限されるものではないが、ジエン系ゴムとの親和性の観点からエチリデンノルボルネンが好ましい。 Further, the content of the ethylene propylene diene rubber in the rubber component is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight. When the content of the ethylene propylene diene rubber is less than 5% by weight, ozone resistance performance and anti-aging performance are deteriorated. On the other hand, when the content of the ethylene propylene diene rubber exceeds 30% by weight, the moldability deteriorates and the production cost increases. The diene component in the ethylene propylene diene rubber is not particularly limited, but ethylidene norbornene is preferable from the viewpoint of affinity with the diene rubber.
本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物において、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム以外のゴム成分としては、ブチルゴムを除くジエン系ゴムが使用される。ジエン系ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が例示される。好ましくは天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴムがよい。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。 In the rubber composition for white sidewall of the present invention, diene rubbers other than butyl rubber are used as rubber components other than butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber and ethylene propylene diene rubber. Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber. Natural rubber, styrene-butadiene rubber, and butadiene rubber are preferable. These diene rubbers can be used alone or as any blend.
本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物は、白色無機充填剤を配合することによりゴムの強度を高くする。白色無機充填剤としては、例えば酸化チタン、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が例示される。なかでも酸化チタン及びクレーが好ましい。白色無機充填剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し１０〜１００重量部、好ましくは１５〜８０重量部である。白色無機充填剤の配合量が１０重量部未満の場合には、ゴム強度を十分に高くすることができない。また、白色無機充填剤の配合量が１００重量部を超えると加工性が悪化し混合時間が長くなり生産性が悪化したり、ゴム組成物の粘度が高くなり押出性が悪化する。また、補強性能が悪化するのでホワイトサイドウォール用ゴム組成物には向かなくなる。 The rubber composition for white sidewall of the present invention increases the strength of rubber by blending a white inorganic filler. Examples of the white inorganic filler include titanium oxide, clay, silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like. Of these, titanium oxide and clay are preferred. The compounding quantity of a white inorganic filler is 10-100 weight part with respect to 100 weight part of rubber components, Preferably it is 15-80 weight part. When the amount of the white inorganic filler is less than 10 parts by weight, the rubber strength cannot be sufficiently increased. Moreover, when the compounding quantity of a white inorganic filler exceeds 100 weight part, workability will deteriorate, mixing time will become long and productivity will deteriorate, or the viscosity of a rubber composition will become high and extrusion property will deteriorate. Further, since the reinforcing performance is deteriorated, it is not suitable for the rubber composition for white sidewall.
本発明のゴム組成物に配合するカテキンを含む茶抽出物は、酸化防止剤として機能し、ホワイトサイドウォール用ゴム組成物の耐オゾン性能及び老化防止性能を向上することができる。また、このカテキンを含む茶抽出物は、ホワイトサイドウォール用ゴム組成物のゴム粘度を維持又は低減するため、成形加工性を悪化させることがない。 The tea extract containing catechin blended in the rubber composition of the present invention functions as an antioxidant, and can improve the ozone resistance performance and anti-aging performance of the rubber composition for white sidewall. Moreover, since the tea extract containing this catechin maintains or reduces the rubber viscosity of the rubber composition for white sidewall, it does not deteriorate the molding processability.
さらに、意外にもカテキンを含む茶抽出物は、ゴム組成物のヒステリシスロス（ｔａｎδ）を小さくする作用を有するため、空気入りタイヤの転がり抵抗を低減し、燃費性能を向上することができる。この理由は明らかではないが、白色無機充填剤と茶抽出物とを共に配合することにより、白色無機充填剤の分散性が向上するためと考えられる。このため、上述したようにブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムから選ばれるゴムの量を５〜６０重量％に制限することによりゴム組成物の低ヒステリシスロス性及び成形加工性の悪化を抑制しながら、茶抽出物を配合することにより、ヒステリシスロス性及び成形加工性を維持又は向上することができる。 Furthermore, surprisingly, the tea extract containing catechin has the effect of reducing the hysteresis loss (tan δ) of the rubber composition, so that it can reduce the rolling resistance of the pneumatic tire and improve the fuel efficiency. The reason for this is not clear, but it is considered that the dispersibility of the white inorganic filler is improved by blending the white inorganic filler and the tea extract together. Therefore, as described above, by limiting the amount of rubber selected from butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, and ethylene propylene diene rubber to 5 to 60% by weight, the low hysteresis loss property and molding processability of the rubber composition Hysteresis loss and molding processability can be maintained or improved by blending the tea extract while suppressing the deterioration of.
カテキンを含む茶抽出物の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し０．０１〜５重量部である。好ましくは０．０２〜３重量部、より好ましくは０．０５〜２重量部である。茶抽出物の配合量が０．０１重量部未満であると、所望の効果を得ることができない。また、茶抽出物の配合量が５重量部を超えると、却って白色無機充填剤の分散性を悪化させる虞がある。 The compounding quantity of the tea extract containing catechin is 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of rubber components. Preferably it is 0.02-3 weight part, More preferably, it is 0.05-2 weight part. A desired effect cannot be acquired as the compounding quantity of a tea extract is less than 0.01 weight part. Moreover, when the compounding quantity of a tea extract exceeds 5 weight part, there exists a possibility of deteriorating the dispersibility of a white inorganic filler on the contrary.
本発明で使用する茶抽出物は、カテキンを含む茶抽出物であり、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、遊離型テアフラビン、テアフラビンモノガレートＡ、テアフラビンジガレートを含んでもよい。茶抽出物は、好ましくは（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、（＋）−ガロカテキン、（−）−エピガロカテキン、（−）−エピカテキンガレート及び（−）−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むとよい。また、茶抽出物中のカテキンの含有量は、好ましくは５重量％以上、より好ましくは５〜７５重量％にするとよい。カテキンの含有量が５重量％未満であると、耐オゾン性能及び老化防止性能が十分に得られない。 The tea extract used in the present invention is a tea extract containing catechin, and may contain epicatechin, epigallocatechin, epicatechin gallate, epigallocatechin gallate, free theaflavin, theaflavin monogallate A, theaflavin digallate Good. The tea extract is preferably (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate and (−)-epigallocatechin gallate It is good to contain at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of. The content of catechin in the tea extract is preferably 5% by weight or more, more preferably 5 to 75% by weight. When the content of catechin is less than 5% by weight, ozone resistance performance and anti-aging performance cannot be sufficiently obtained.
本発明で使用する茶抽出物は、緑茶、烏龍茶、紅茶から選ばれる少なくとも１種からの抽出物であり、これらの茶葉又は茶葉の粉砕物から、水若しくは熱水、有機溶剤を抽出剤とし５〜６０℃の抽出温度で抽出するとよい。有機溶剤としては例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルなどが例示される。これらの抽出剤は単独で使用してもよいし、複数を組合わせて使用してもよい。 The tea extract used in the present invention is an extract from at least one selected from green tea, oolong tea, and black tea. From these tea leaves or ground tea leaves, water or hot water, an organic solvent is used as an extractant. Extraction may be performed at an extraction temperature of ˜60 ° C. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, and ethyl acetate. These extractants may be used alone or in combination of two or more.
茶抽出物は、上記の抽出剤で抽出した画分を使用する。水若しくは熱水で抽出したときは、その抽出液を茶抽出物としてそのまま使用してもよいが、取扱い性の観点からは、抽出液から噴霧乾燥や凍結乾燥等により水分を除去して粉末状にして使用するとよい。 For the tea extract, the fraction extracted with the above extractant is used. When extracted with water or hot water, the extract may be used as it is as a tea extract, but from the viewpoint of handleability, the extract is removed from the extract by spray drying, freeze drying, etc. It is good to use it.
本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物に使用する茶抽出物は、上述した茶抽出物をそのまま使用してもよいし、他の天然化合物及び／又は界面活性剤を添加した混合物からなる酸化防止剤として使用してもよい。このような酸化防止剤は市販されており、例えば太陽化学社製サンフェノンＤＫ（カテキン含有量７０重量％）、サンフラボンＨＧ（カテキン含有量４５重量％）、サンカトールＮｏ１（カテキン含有量７重量％）等を例示することができる。 The tea extract used in the rubber composition for white sidewall of the present invention may be the above-described tea extract as it is, or an antioxidant comprising a mixture to which other natural compounds and / or surfactants are added. It may be used as an agent. Such antioxidants are commercially available, for example, Sun Chemical Co., Ltd. Sanphenon DK (catechin content 70 wt%), Sanflavone HG (catechin content 45 wt%), Sankatol No1 (catechin content 7 wt%) Etc. can be illustrated.
本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物には、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤（アミン系老化防止剤を除くもの）、可塑剤、カップリング剤などのホワイトサイドウォール用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してホワイトサイドウォール用ゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。 The rubber composition for white sidewall of the present invention includes a rubber composition for white sidewall such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent (excluding an amine-based anti-aging agent), a plasticizer, and a coupling agent. Various additives commonly used in products can be blended, and these additives are kneaded by a general method to form a rubber composition for white sidewall, which can be used for vulcanization or crosslinking. it can. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. The rubber composition for white sidewalls of the present invention can be produced by mixing the above components using an ordinary rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.
本発明のホワイトサイドウォール用ゴム組成物は、アミン系老化防止剤を使用した場合と同等レベル以上の耐オゾン性能及び老化防止性能を有する。また、ゴム組成物の成形加工性が優れると共に、ヒステリシスロス（ｔａｎδ）を小さくする特性が得られるため、空気入りタイヤの転がり抵抗を低減し燃費性能を向上することができる。このホワイトサイドウォール用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、成形加工性が優れ品質が安定した製品が得られると共に、耐久性に優れ、かつ燃費性能を向上することができる。 The rubber composition for white sidewalls of the present invention has ozone resistance performance and anti-aging performance equal to or higher than those when an amine-based anti-aging agent is used. Moreover, since the molding processability of the rubber composition is excellent and the characteristic of reducing the hysteresis loss (tan δ) is obtained, the rolling resistance of the pneumatic tire can be reduced and the fuel efficiency performance can be improved. A pneumatic tire using the rubber composition for white sidewall can provide a product with excellent molding processability and stable quality, excellent durability, and improved fuel efficiency.
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.
表１に示す配合からなる７種類のホワイトサイドウォール用ゴム組成物（実施例１〜４、比較例１〜３）を、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く配合成分を秤量し、１.８Ｌのバンバリーミキサーで５分間混練し、温度１６０℃でマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを１.８Ｌのバンバリーミキサーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え混合し、ホワイトサイドウォール用ゴム組成物を調製した。 Seven types of rubber compositions for white sidewalls (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3) each having the composition shown in Table 1 were weighed with respect to compounding ingredients excluding sulfur and a vulcanization accelerator, and 1.8 L. The banbury mixer was kneaded for 5 minutes, and the master batch was discharged at a temperature of 160 ° C. and cooled at room temperature. This master batch was subjected to a 1.8 L Banbury mixer, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to prepare a rubber composition for white sidewall.
得られた７種類のホワイトサイドウォール用ゴム組成物（実施例１〜４、比較例１〜３）をそれぞれ所定形状の金型中で、１５０℃、３０分間加硫して試験片を作成し、下記に示す方法により、耐オゾン性能、老化防止性能及ヒステリシスロス（ｔａｎδ）を評価した。 The obtained seven types of rubber compositions for white sidewalls (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3) were each vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes in a predetermined shape mold to prepare test pieces. The ozone resistance performance, anti-aging performance and hysteresis loss (tan δ) were evaluated by the methods described below.
耐オゾン性能
得られたゴム組成物から１００×１０×２ｍｍの大きさの試験片を成形した。その試験片を、ＪＩＳ Ｋ６２５９に準拠して、温度４０℃、オゾン濃度０．５ｐｐｍ、伸張歪４０％、９６時間の条件でオゾン劣化させた。オゾン劣化試験後の試験片の外観を観察し、耐オゾン性能として判定した。判定基準は、ＪＩＳ Ｋ６２５９の附属書１「き裂の評価方法」に準拠し、き裂の数のランク付けを「Ｎ：き裂なし」「Ａ：き裂少数」「Ｂ：き裂多数」「Ｃ：き裂無数」「Ｋ：き裂破断」で行うと共に、き裂の大きさ、深さのランク付けを１〜５の数字（この数字が小さいほど、き裂の大きさ、深さが小さく、数字が大きいほど、き裂の大きさ、深さが大きい）と組合わせて評価した。き裂の数が少なく、き裂の大きさ、深さが小さいほど耐オゾン性が優れることを意味する。
Ozone-resistant performance A test piece having a size of 100 × 10 × 2 mm was molded from the obtained rubber composition. The test piece was subjected to ozone degradation under the conditions of a temperature of 40 ° C., an ozone concentration of 0.5 ppm, an extension strain of 40%, and 96 hours in accordance with JIS K6259. The appearance of the test piece after the ozone degradation test was observed and judged as ozone resistant performance. Judgment criteria are in accordance with JIS K6259 Annex 1 “Evaluation Method of Cracks” and rank the number of cracks as “N: No crack”, “A: Small number of cracks”, “B: Many cracks” “C: crack innumerable” and “K: crack rupture” and rank of crack size and depth with numbers of 1 to 5 (the smaller the number, the larger the crack size and depth) The smaller the number and the larger the number, the larger the crack size and depth). The smaller the number of cracks and the smaller the crack size and depth, the better the ozone resistance.
老化防止性能
得られたゴム組成物から１００×１００×２ｍｍの大きさの試験片を成形した。その試験片を８０℃で１６８時間加熱（老化処理）を行なった。老化処理後の試験片の白色度をＪＩＳ Ｐ８１４８「紙及び板紙の拡散照明方式による白色度試験方法」に準じて測定した。得られた結果は、比較例１の白色度を１００とする指数として示した。これらの指数が大きいほど白色度が高く、老化防止性能に優れることを意味する。
Anti-aging performance A test piece having a size of 100 × 100 × 2 mm was molded from the obtained rubber composition. The test piece was heated at 80 ° C. for 168 hours (aging treatment). The whiteness of the test piece after the aging treatment was measured according to JIS P8148 “Whiteness test method by diffuse illumination method of paper and paperboard”. The obtained result was shown as an index with the whiteness of Comparative Example 1 as 100. The larger the index, the higher the whiteness and the better the anti-aging performance.
ヒステリシスロス（ｔａｎδ）
得られたゴム組成物から２０×５×２ｍｍの大きさの試験片を成形した。東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、温度６０℃におけるｔａｎδを、伸張歪み１０％±２％、周波数２０Ｈｚの条件で測定した。得られた結果は、比較例１を１００とする指数として示した。この「ｔａｎδ＠６０℃」の指数が小さいほどヒステリシスロスが小さく低転がり性に優れることを意味する。
Hysteresis loss (tan δ)
A test piece having a size of 20 × 5 × 2 mm was molded from the obtained rubber composition. Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, tan δ at a temperature of 60 ° C. was measured under the conditions of an elongation strain of 10% ± 2% and a frequency of 20 Hz. The obtained result was shown as an index with Comparative Example 1 as 100. The smaller the index of “tan δ @ 60 ° C.”, the smaller the hysteresis loss and the lower the rolling property.
なお、表１において使用した原材料の種類を下記に示す。
ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
Ｃｌ−ＩＩＲ：塩素化ブチルゴム、エクソン社製ＣＨＬＯＲＯＢＵＴＹＬ １０６６
ＥＰＤＭ：エチレンプロピレンジエンゴム、住友化学工業社製エスプレン５０５Ａ
酸化チタン：Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製Ｓｕｐｅｒ Ｃｒａｙ
クレー：石原産業社製タイペークＣＲ−６０
ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸ＹＲ
老化防止剤：精工化学社製ノンフレックスＲＤ
茶抽出物：太陽化学社製サンカトールＮｏ１（カテキン含有量７重量％）
アロマオイル：ジャパンエナジー社製プロセスＸ−１４０
酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
In addition, the kind of raw material used in Table 1 is shown below.
NR: natural rubber, RSS # 3
Cl-IIR: Chlorinated butyl rubber, manufactured by Exxon CHLOROBUTYL 1066
EPDM: ethylene propylene diene rubber, Esprene 505A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Titanium oxide: J.M. M.M. Super Cray manufactured by Huber
Clay: Ikehara Sangyo Typek CR-60
Stearic acid: NOF Beads Stearic Acid YR
Anti-aging agent: Seiko Chemical non-flex RD
Tea extract: Taiyo Kagaku Sankator No1 (catechin content: 7% by weight)
Aroma oil: Process X-140 manufactured by Japan Energy
Zinc oxide: Zinc oxide type 3 vulcanization accelerator manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.
Sulfur: Fine powder sulfur with Jinhua seal oil manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
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2009
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