JP2010065103A - Rubber composition for tire tread - Google Patents

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JP2010065103A JP2008231184A JP2008231184A JP2010065103A JP 2010065103 A JP2010065103 A JP 2010065103A JP 2008231184 A JP2008231184 A JP 2008231184A JP 2008231184 A JP2008231184 A JP 2008231184A JP 2010065103 A JP2010065103 A JP 2010065103A
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Masakazu Takeuchi
正和 竹内
Yoshihiro Kameda
慶寛 亀田
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Yokohama Rubber Co Ltd
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Yokohama Rubber Co Ltd
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  • Tires In General (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for tire treads, in which a reclaimed rubber is formulated to reduce environmental load while the hardening with aging is reduced without adversely affecting the appearance. <P>SOLUTION: The rubber composition includes a diene-based rubber and a reclaimed rubber which contains 40-60 wt.% of a rubber component, wherein 0.01-5 pts.wt. of a tea extract containing catechin is formulated based on 100 pts.wt. of a rubber component consisting of 2.5-20 wt.% of the rubber component in the reclaimed rubber and 80-97.5 wt.% of the diene-based rubber. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、環境負荷の低減を図るため再生ゴムを配合しながら、外観に悪影響を与えることなく老化に伴う硬化を低減するようにした空気入りタイヤのトレッド用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for a tire tread, and more specifically, a pneumatic tire that reduces curing due to aging without adversely affecting the appearance while compounding recycled rubber in order to reduce environmental load. It relates to the rubber composition for treads.

地球環境を保護する観点から、空気入りタイヤのリサイクル率を高くすることが要求されるようになり、使用済みのタイヤやチューブから回収された再生粉末ゴムを新しいゴム原料中に配合することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、このような再生ゴムをタイヤトレッド用ゴム組成物に配合すると、ゴム組成物の老化防止性能が低下し、硬化が起こりやすくなるため、空気入りタイヤが発生するノイズや乗り心地性が悪化するという問題がある。   From the viewpoint of protecting the global environment, it is required to increase the recycling rate of pneumatic tires, and it is proposed that recycled powder rubber recovered from used tires and tubes be blended into new rubber raw materials (For example, refer to Patent Document 1). However, when such a recycled rubber is blended with a rubber composition for a tire tread, the anti-aging performance of the rubber composition is lowered and curing is likely to occur, so that noise generated by a pneumatic tire and riding comfort deteriorate. There is a problem.

このような老化防止対策としては、タイヤトレッド用ゴム組成物への老化防止剤の配合量を増量することが考えられる。しかしながら、老化防止剤を増量するほど、老化防止剤がタイヤ表面へ移行するようになるため、タイヤ表面が茶色に変色して外観が損なわれるという問題があった。
特開平11−335488号公報
As such an anti-aging measure, it is conceivable to increase the amount of the anti-aging agent added to the rubber composition for tire treads. However, as the amount of the anti-aging agent is increased, the anti-aging agent shifts to the tire surface, which causes a problem that the tire surface changes to brown and the appearance is impaired.
JP-A-11-335488

本発明の目的は、環境負荷の低減を図るため再生ゴムを配合しながら、外観に悪影響を与えることなく老化に伴う硬化を低減するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire tread in which recycle rubber is blended in order to reduce environmental load, and curing due to aging is reduced without adversely affecting the appearance.

上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ゴム分を40〜60重量%含む再生ゴムとジエン系ゴムを含むゴム組成物であり、前記再生ゴム中のゴム分2.5〜20重量%とジエン系ゴム80〜97.5重量%とからなるゴム成分100重量部に対し、カテキンを含む茶抽出物を0.01〜5重量部配合したことを特徴とする。   The rubber composition for a tire tread of the present invention that achieves the above object is a rubber composition containing a recycled rubber containing 40 to 60% by weight of a rubber and a diene rubber, and a rubber content of 2.5 to 2.5 in the recycled rubber. A tea extract containing catechin is blended in an amount of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a rubber component composed of 20% by weight and 80 to 97.5% by weight of a diene rubber.

茶抽出物は、カテキンを5重量%以上含有するものがよい。また、茶抽出物は、(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−ガロカテキン、(−)−エピガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート及び(−)−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも1種であるとよい。   The tea extract preferably contains 5% by weight or more of catechin. Moreover, the tea extract contains (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate and (−)-epigallocatechin gallate. It is good that it is at least one selected from the group consisting of

このタイヤトレッド用ゴム組成物は、空気入りタイヤの構成材料として好適に使用可能である。   This rubber composition for a tire tread can be suitably used as a constituent material of a pneumatic tire.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物によれば、再生ゴム中のゴム分2.5〜20重量%とジエン系ゴム80〜97.5重量%とからなるゴム成分100重量部に対し、カテキンを含む茶抽出物を0.01〜5重量部配合するようにしたので、茶抽出物が酸化防止剤として機能し、再生ゴムの配合に伴って低下した老化防止性能を向上させることができ、それによって老化に伴うゴム組成物の硬化を、再生ゴムを配合しないゴム組成物と同等レベルかそれ以下に低減することができる。また、カテキンを含む茶抽出物は、配合量を増やしてもタイヤ表面に移行して外観に悪影響を及ぼすことがない。   According to the rubber composition for a tire tread of the present invention, catechin is added to 100 parts by weight of a rubber component composed of 2.5 to 20% by weight of a rubber content in the recycled rubber and 80 to 97.5% by weight of a diene rubber. Since the tea extract containing 0.01 to 5 parts by weight is blended, the tea extract functions as an antioxidant and can improve the anti-aging performance that has decreased with the blending of recycled rubber. Therefore, the curing of the rubber composition accompanying aging can be reduced to a level equal to or lower than that of a rubber composition not containing a recycled rubber. Moreover, the tea extract containing catechin does not adversely affect the appearance by shifting to the tire surface even if the blending amount is increased.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムと再生ゴム中のゴム分から構成される。ジエン系ゴムとしては、タイヤトレッド用ゴム組成物に通常用いられる天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。ジエン系ゴムとしては好ましくは天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴムを使用するとよい。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。   In the rubber composition for a tire tread of the present invention, the rubber component is composed of a diene rubber and a rubber component in the recycled rubber. Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and butyl rubber that are usually used in rubber compositions for tire treads. Natural rubber and styrene-butadiene rubber are preferably used as the diene rubber. These diene rubbers can be used alone or as any blend.

ゴム成分中のジエン系ゴムの配合量は、80〜97.5重量%、好ましくは85〜95重量%である。ジエン系ゴムの配合量が80重量%未満であると、タイヤトレッド用ゴム組成物に求められるゴム強度を確保することができない。また、ジエン系ゴムの配合量が97.5重量%を超えると、再生ゴムの配合量が少なくなるので、リサイクル率を高くし環境負荷を低減すると共に、原材料コストを削減することができない。   The blending amount of the diene rubber in the rubber component is 80 to 97.5% by weight, preferably 85 to 95% by weight. When the blending amount of the diene rubber is less than 80% by weight, the rubber strength required for the tire tread rubber composition cannot be ensured. On the other hand, when the blending amount of the diene rubber exceeds 97.5% by weight, the blending amount of the recycled rubber decreases, so that it is not possible to increase the recycle rate and reduce the environmental load and reduce the raw material cost.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、再生ゴムを配合することによりリサイクル率を高くし環境負荷を低減すると共に、ゴム原材料の使用割合を低減するため原材料コストを低減する。再生ゴムとしては、再生粉末ゴム及び/又は再生ゴムを使用することができる。再生粉末ゴムとは、自動車用タイヤ、チューブ及びその他のゴム製品の使用済みのゴムなどを粉砕し粉末状にしたゴムである。再生ゴムとは、JIS K6313に規定された自動車用タイヤ、チューブ及びその他のゴム製品の使用済みのゴムなどを脱硫処理により再生したもの並びにこれと同等の性状を有するものとする。再生ゴムの種類は、チューブ再生ゴム、タイヤ再生ゴム、その他の再生ゴムから選ばれるいずれでもよく、複数の種類を組合わせることもできる。   The rubber composition for a tire tread of the present invention increases the recycle rate by blending recycled rubber, reduces the environmental load, and reduces the raw material cost because the usage rate of the rubber raw material is reduced. As the recycled rubber, recycled powder rubber and / or recycled rubber can be used. Recycled powder rubber is rubber obtained by pulverizing used rubber of automobile tires, tubes, and other rubber products. Recycled rubber is obtained by regenerating used rubber of automobile tires, tubes, and other rubber products defined in JIS K6313 by desulfurization treatment, and has equivalent properties. The type of recycled rubber may be any one selected from tube recycled rubber, tire recycled rubber, and other recycled rubbers, and a plurality of types may be combined.

上述した再生ゴムは、ゴム分(ゴム重合体)、無機充填剤、低分子量の有機化合物等を含む。再生ゴム中のゴム分は、40〜60重量%であり、好ましくは45〜55重量%であるとよい。再生ゴム中のゴム分の含有量が、上記範囲から外れると再生ゴムの性状のバラツキが大きくなり、ゴム組成物に配合したときに品質を安定させることが難しくなる。   The above-mentioned recycled rubber contains a rubber component (rubber polymer), an inorganic filler, a low molecular weight organic compound, and the like. The rubber content in the recycled rubber is 40 to 60% by weight, preferably 45 to 55% by weight. If the content of the rubber content in the recycled rubber is out of the above range, the properties of the recycled rubber vary greatly, and it becomes difficult to stabilize the quality when blended in the rubber composition.

再生ゴムの配合は、ゴム成分100重量%に占める再生ゴム中のゴム分量が2.5〜20重量%、好ましくは5〜15重量%になるようにする。ゴム成分100重量%に占める再生ゴム中のゴム分が2.5重量%未満であると、リサイクル率を高くし環境負荷を低減すると共に、ゴム原材料の使用割合を低減し原材料コストを削減することができない。また、ゴム成分100重量%に占める再生ゴム中のゴム分が20重量%を超えると、タイヤトレッド用ゴム組成物に求められるゴム強度を確保することができない。   The recycled rubber is blended so that the amount of rubber in the recycled rubber occupying 100% by weight of the rubber component is 2.5 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight. If the rubber content in the recycled rubber occupying 100% by weight of the rubber component is less than 2.5% by weight, the recycling rate is increased and the environmental load is reduced, and the usage rate of rubber raw materials is reduced and the raw material costs are reduced. I can't. Further, if the rubber content in the recycled rubber occupying 100% by weight of the rubber component exceeds 20% by weight, the rubber strength required for the rubber composition for a tire tread cannot be ensured.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、カテキンを含む茶抽出物を配合することにより、老化防止性能を向上することができる。すなわち、カテキンを含む茶抽出物は、酸化防止剤として機能し、再生ゴムを配合したゴム組成物が老化して硬化する程度を、再生ゴムを配合しないゴム組成物と同等レベル又はそれ以下に低減することができる。このため、空気入りタイヤのトレッドの柔軟性を、再生ゴムを配合しない場合と同等レベルに維持することができ、それによりパターンノイズや乗り心地性が悪化するのを抑制することができる。また、カテキンを含む茶抽出物は配合量を多くしても、タイヤ表面に移行して外観に悪影響を及ぼすことがないので、配合量を増やすことにより、再生ゴムを配合しないゴム組成物以上の老化防止性能を付与することが可能になる。   The rubber composition for a tire tread of the present invention can improve anti-aging performance by blending a tea extract containing catechin. That is, the tea extract containing catechin functions as an antioxidant, and the degree to which the rubber composition containing the recycled rubber is aged and cured is reduced to a level equal to or lower than that of the rubber composition not containing the recycled rubber. can do. For this reason, the flexibility of the tread of the pneumatic tire can be maintained at a level equivalent to that when no recycled rubber is blended, thereby suppressing deterioration of pattern noise and riding comfort. In addition, tea extract containing catechin does not adversely affect the appearance by shifting to the tire surface even if the blending amount is increased. Therefore, by increasing the blending amount, it is more than a rubber composition not blending recycled rubber. It becomes possible to impart anti-aging performance.

カテキンを含む茶抽出物の配合量は、ジエン系ゴム及び再生ゴム中のゴム分からなるゴム成分100重量部に対し0.01〜5重量部である。好ましくは0.015〜4重量部、より好ましくは0.02〜3重量部、さらに好ましくは0.03〜1重量部にするとよい。茶抽出物の配合量が0.01重量部未満であると、ゴム組成物の老化を十分に抑制することができない。また、茶抽出物の配合量が5重量部を超えると、原材料コストが高くなり実用的でない。   The blending amount of the tea extract containing catechin is 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component composed of the rubber component in the diene rubber and the recycled rubber. The amount is preferably 0.015 to 4 parts by weight, more preferably 0.02 to 3 parts by weight, and still more preferably 0.03 to 1 part by weight. When the blending amount of the tea extract is less than 0.01 parts by weight, aging of the rubber composition cannot be sufficiently suppressed. On the other hand, when the blending amount of the tea extract exceeds 5 parts by weight, the raw material cost increases and it is not practical.

本発明で使用する茶抽出物は、カテキンを含む茶抽出物であり、好ましくは(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−ガロカテキン、(−)−エピガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート及び(−)−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むものである。また、茶抽出物は、カテキン以外の成分として、遊離型テアフラビン、テアフラビンモノガレートA、テアフラビンジガレート等を含んでいてもよい。茶抽出物中のカテキンの含有量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは5〜75重量%にするとよい。カテキンの含有量が5重量%未満であると、老化防止性能が十分に得られない。   The tea extract used in the present invention is a tea extract containing catechin, preferably (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (− It contains at least one selected from the group consisting of) -epicatechin gallate and (-)-epigallocatechin gallate. The tea extract may contain free theaflavin, theaflavin monogallate A, theaflavin digallate and the like as components other than catechin. The content of catechin in the tea extract is preferably 5% by weight or more, more preferably 5 to 75% by weight. When the content of catechin is less than 5% by weight, sufficient anti-aging performance cannot be obtained.

本発明で使用する茶抽出物は、緑茶、烏龍茶、紅茶から選ばれる少なくとも1種からの抽出物であり、これらの茶葉又は茶葉の粉砕物から、水若しくは熱水、有機溶剤を抽出剤とし5〜60℃の抽出温度で抽出するとよい。有機溶剤としては例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルなどが例示される。これらの抽出剤は単独で使用してもよいし、複数を組合わせて使用してもよい。   The tea extract used in the present invention is an extract from at least one selected from green tea, oolong tea, and black tea. From these tea leaves or ground tea leaves, water or hot water, an organic solvent is used as an extractant. Extraction may be performed at an extraction temperature of ˜60 ° C. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, and ethyl acetate. These extractants may be used alone or in combination of two or more.

茶抽出物は、上記の抽出剤で抽出した画分を使用する。水若しくは熱水で抽出したときは、その抽出液を茶抽出物としてそのまま使用してもよいが、取扱い性の観点からは、抽出液から噴霧乾燥や凍結乾燥等により水分を除去して粉末状にして使用するとよい。   For the tea extract, the fraction extracted with the above extractant is used. When extracted with water or hot water, the extract may be used as it is as a tea extract, but from the viewpoint of handleability, the extract is removed from the extract by spray drying, freeze drying, etc. It is good to use it.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に使用する茶抽出物は、上述した茶抽出物をそのまま使用してもよいし、他の天然化合物及び/又は界面活性剤を添加した混合物からなる酸化防止剤として使用してもよい。このような酸化防止剤は市販されており、例えば太陽化学社製サンフェノンDK(カテキン含有量70重量%)、サンフラボンHG(カテキン含有量45重量%)、サンカトールNo1(カテキン含有量7重量%)等を例示することができる。   The tea extract used in the rubber composition for a tire tread of the present invention may be the tea extract described above as it is, or an antioxidant comprising a mixture to which other natural compounds and / or surfactants are added. May be used as Such antioxidants are commercially available, for example, Sun Chemical Co., Ltd. Sanphenon DK (catechin content 70 wt%), Sanflavone HG (catechin content 45 wt%), Sankatol No1 (catechin content 7 wt%) Etc. can be illustrated.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、カーボンブラック及び/又は無機充填剤を配合することによりゴムの強度を高くすることができる。無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ等が例示される。なかでもカーボンブラック及び/又はシリカを配合することが好ましい。カーボンブラック及び/又は無機充填剤の配合量は、ゴム成分100重量部に対し好ましくは5〜130重量部、より好ましくは20〜100重量部である。カーボンブラック及び/又は無機充填剤の配合量が5重量部未満の場合には、ゴム強度を十分に高くすることができない。また、カーボンブラック及び/又は無機充填剤の配合量が130重量部を超えるとタイヤトレッド用ゴム組成物の粘度が増大し成形加工性が悪化する。   The rubber composition for a tire tread of the present invention can increase the strength of the rubber by blending carbon black and / or an inorganic filler. Examples of the inorganic filler include silica, clay, titanium oxide, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, mica and the like. Among these, it is preferable to blend carbon black and / or silica. The compounding amount of carbon black and / or inorganic filler is preferably 5 to 130 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the blending amount of carbon black and / or inorganic filler is less than 5 parts by weight, the rubber strength cannot be sufficiently increased. Moreover, when the compounding quantity of carbon black and / or an inorganic filler exceeds 130 weight part, the viscosity of the rubber composition for tire treads will increase, and moldability will deteriorate.

本発明において好適に使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積(NSA)が好ましくは20〜200×10/kg、より好ましくは20〜180×10/kgであるとよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が20×10/kg未満の場合には、ゴム強度を十分に高くすることができない。窒素吸着比表面積が200×10/kgを超えるとゴム粘度が高くなり加工性が悪化すると共に、ヒステリシスロスが大きくなり転がり抵抗が悪化する。カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、JIS K6217−2に準拠して求めるものとする。 The carbon black suitably used in the present invention has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of preferably 20 to 200 × 10 3 m 2 / kg, more preferably 20 to 180 × 10 3 m 2 / kg. Good. When the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is less than 20 × 10 3 m 2 / kg, the rubber strength cannot be sufficiently increased. When the nitrogen adsorption specific surface area exceeds 200 × 10 3 m 2 / kg, the rubber viscosity becomes high and processability deteriorates, and the hysteresis loss increases and rolling resistance deteriorates. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is determined according to JIS K6217-2.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、老化防止剤を配合することにより老化防止性能を向上するが、配合量が多いとタイヤ表面を茶色に変色させて外観に悪影響を及ぼす。このため、老化防止剤の配合量は、ゴム成分100重量部に対し、好ましくは1.0〜2.9重量部、より好ましくは2.0〜2.5重量部にするとよい。老化防止剤の種類は、タイヤトレッド用ゴム組成物に通常用いられるものであれば特に制限されるものではなく、例えばアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、硫黄系老化防止剤、リン系老化防止剤等を例示することができる。なかでも老化防止性能の観点からアミン系老化防止剤が好ましい。   In the rubber composition for a tire tread of the present invention, the anti-aging performance is improved by blending an anti-aging agent. However, if the blending amount is large, the tire surface is discolored to brown and adversely affects the appearance. For this reason, the blending amount of the anti-aging agent is preferably 1.0 to 2.9 parts by weight, more preferably 2.0 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. The type of anti-aging agent is not particularly limited as long as it is usually used in rubber compositions for tire treads. For example, amine-based anti-aging agent, phenol-based anti-aging agent, sulfur-based anti-aging agent, phosphorus-based anti-aging agent An antiaging agent etc. can be illustrated. Of these, amine-based anti-aging agents are preferred from the viewpoint of anti-aging performance.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、加硫剤、加硫促進剤、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してタイヤトレッド用ゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。   In the tire tread rubber composition of the present invention, various additives generally used in tire rubber compositions such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a plasticizer, and a coupling agent can be blended. Such an additive can be kneaded by a general method to obtain a rubber composition for a tire tread, which can be used for vulcanization or crosslinking. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. The rubber composition for a tire tread of the present invention can be produced by mixing each of the above components using a known rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、再生ゴムを配合してリサイクル率を高くしながら、外観に悪影響を及ぼすことなく、再生ゴムの配合に伴う老化防止性能の低下を抑制しゴム組成物が硬化するのを低減することができる。このタイヤトレッド用ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部に適用することが好ましく、このゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、良好な外観を確保しながら老化防止性能が優れるため、老化が起こりにくく柔軟性を維持するので、ノイズを低減すると共に優れた乗り心地性を維持することができる。   The rubber composition for a tire tread of the present invention suppresses a decrease in the anti-aging performance associated with the blending of the reclaimed rubber without adversely affecting the appearance while blending the reclaimed rubber to increase the recycling rate. Curing can be reduced. This rubber composition for tire tread is preferably applied to the tread portion of a pneumatic tire, and a pneumatic tire using this rubber composition is excellent in anti-aging performance while ensuring a good appearance, so that it does not age. Since it is difficult to occur and maintains flexibility, it is possible to reduce noise and maintain excellent ride comfort.

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表1,2に示す配合からなる10種類のタイヤトレッド用ゴム組成物(実施例1〜5、比較例1〜5)を、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く配合成分を秤量し、1.8Lのバンバリーミキサーで5分間混練し、温度160℃でマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを1.8Lのバンバリーミキサーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え混合し、タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。なお、各ゴム組成物の配合は、SBR中の油展オイルとアロマオイルとの合計量が同じになるように調整すると共に、ゴム硬度がほぼ同等になるように再生ゴムの配合量に応じて、カーボンブラックの配合量を増減させた。   Ten types of rubber compositions for tire treads (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5) having the compositions shown in Tables 1 and 2 were weighed for the ingredients except for sulfur and vulcanization accelerator, respectively. The mixture was kneaded for 5 minutes with an 8 L Banbury mixer, and the master batch was discharged at a temperature of 160 ° C. and cooled at room temperature. The master batch was subjected to a 1.8 L Banbury mixer, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to prepare a tire tread rubber composition. The blending of each rubber composition is adjusted so that the total amount of oil-extended oil and aroma oil in SBR is the same, and according to the blending amount of recycled rubber so that the rubber hardness is almost equal. The amount of carbon black was increased or decreased.

得られた10種類のタイヤトレッド用ゴム組成物(実施例1〜5、比較例1〜5)をそれぞれ所定形状の金型中で、150℃、30分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法により、引張り応力による老化防止性能試験及び外観評価を行った。   Ten kinds of obtained rubber compositions for tire treads (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5) were each vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes in a predetermined shape mold to prepare test pieces, By the method shown below, the anti-aging performance test and appearance evaluation by tensile stress were performed.

老化防止性能(引張り応力の変化率)
得られた試験片からJIS K6251に準拠した3号型ダンベル試験片を成形した。各ダンベル試験片を2群に分けその一方を70℃で168時間加熱(老化処理)を行なった。老化処理前後のダンベル試験片を用いて、温度20℃、引張り速度500mm/分の条件で引張り試験を行ない100%伸張時の引張り応力を測定し、それぞれについて(老化処理後の応力(M100ag)/老化処理前の応力(M100)×100)により変化率(%)を算出し、引張り応力の老化防止性能とし、表1,2に示した。この変化率が小さいほど老化防止性能が優れ、ゴム組成物の硬化が低減されたことを意味する。
Anti-aging performance (rate of change in tensile stress)
A No. 3 type dumbbell test piece according to JIS K6251 was molded from the obtained test piece. Each dumbbell test piece was divided into two groups, and one of them was heated at 70 ° C. for 168 hours (aging treatment). Using the dumbbell specimens before and after aging treatment, a tensile test was conducted under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min, and the tensile stress at 100% elongation was measured. The rate of change (%) was calculated from the stress before aging treatment (M100) × 100), and the antiaging performance of tensile stress was shown in Tables 1 and 2. The smaller the rate of change, the better the anti-aging performance, meaning that the curing of the rubber composition has been reduced.

外観評価
得られた試験片の外観評価として、色差計(ハンディカラーテスターH−CT、スガ試験機社製)を使用して明度L値を測定した。得られた結果は、表1では比較例1を100とする指数として示し、表2では比較例5を100とする指数として示した。この指数が小さいほど明度L値が低く外観が良好であることを表している。
Appearance Evaluation As an appearance evaluation of the obtained test piece, a lightness L * value was measured using a color difference meter (Handy Color Tester H-CT, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The obtained results are shown in Table 1 as an index with Comparative Example 1 as 100, and in Table 2 as an index with Comparative Example 5 as 100. The smaller the index, the lower the lightness L * value and the better the appearance.

Figure 2010065103
Figure 2010065103

Figure 2010065103
Figure 2010065103

なお、表1,2において使用した原材料の種類を下記に示す。
SBR:乳化重合スチレンブタジエンゴム(日本ゼオン社製NIPOL 1723、SBR100重量部に対しオイル37.5重量部添加の油展品)
再生ゴム:村岡ゴム社製タイヤリク紫線、再生ゴム中のゴム分は50重量%。
カーボンブラック:キャボットジャパン社製ショウブラックN220(窒素吸着比表面積111m/g)
アロマオイル:富士興産社製アロマオイル
茶抽出物:太陽化学社製サンカトールNo1(カテキン含有量7重量%)
酸化防止剤:N−フェニル−N′−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン、フレキシス社社製6PPD
酸化亜鉛:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
ステアリン酸:日油社製ビーズステアリン酸
加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーCZ−G
硫黄:鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
SBR: emulsion-polymerized styrene butadiene rubber (NIPOL 1723 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., oil-extended product with 37.5 parts by weight of oil added to 100 parts by weight of SBR)
Recycled rubber: Muraoka Rubber Co., Ltd. tired purple line, rubber content in recycled rubber is 50% by weight.
Carbon black: Show Black N220 (nitrogen adsorption specific surface area 111 m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Aroma oil: Aroma oil tea extract manufactured by Fuji Kosan Co., Ltd .: Suncatol No. 1 manufactured by Taiyo Kagaku Co. (catechin content: 7% by weight)
Antioxidant: N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, 6PPD manufactured by Flexis
Zinc oxide: Zinc oxide 3 types manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. Stearic acid: Beads stearic acid vulcanization accelerator manufactured by NOF CO., LTD.
Sulfur: Fine powder sulfur with Jinhua seal oil manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.

Claims (4)

ゴム分を40〜60重量%含む再生ゴムとジエン系ゴムを含むゴム組成物であり、前記再生ゴム中のゴム分2.5〜20重量%とジエン系ゴム80〜97.5重量%とからなるゴム成分100重量部に対し、カテキンを含む茶抽出物を0.01〜5重量部配合したタイヤトレッド用ゴム組成物。   A rubber composition comprising a reclaimed rubber containing 40 to 60% by weight of rubber and a diene rubber, comprising 2.5 to 20% by weight of rubber in the reclaimed rubber and 80 to 97.5% by weight of diene rubber. A rubber composition for a tire tread in which 0.01 to 5 parts by weight of a tea extract containing catechin is added to 100 parts by weight of the resulting rubber component. 前記茶抽出物が、カテキンを5重量%以上含有している請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。   The rubber composition for a tire tread according to claim 1, wherein the tea extract contains 5% by weight or more of catechin. 前記茶抽出物が、(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−ガロカテキン、(−)−エピガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート及び(−)−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。   The tea extract comprises (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate and (−)-epigallocatechin gallate. The rubber composition for a tire tread according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of: 請求項1,2又は3に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。   A pneumatic tire using the rubber composition for a tire tread according to claim 1, 2 or 3.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP3015532A4 (en) * 2013-06-27 2016-07-13 Bridgestone Corp Antioxidant, rubber composition, and tire
JP2017031432A (en) * 2011-05-06 2017-02-09 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン Tire with tread comprising emulsion sbr having high trans content
JP2018123272A (en) * 2017-02-03 2018-08-09 横浜ゴム株式会社 Tire rubber composition

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