JP5499689B2 - Rubber composition for tire - Google Patents

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Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、不飽和テルペン系樹脂を配合したゴム組成物において、耐摩耗性を悪化させることなく、老化防止性能及びグリップ性能を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a tire rubber composition, and more specifically, in a rubber composition containing an unsaturated terpene resin, the anti-aging performance and the grip performance are improved to a level higher than the conventional level without deteriorating the wear resistance. The present invention relates to a tire rubber composition.

近年、高性能タイプの乗用車用空気入りタイヤには、グリップ性能を向上することが求められており、このためトレッド部を構成するゴム組成物にテルペン系樹脂を配合することが行われている。テルペン系樹脂は、ミカンや松ヤニなどの非石油系の原材料から得られた樹脂成分であることから、空気入りタイヤにおける非石油系原材料の比率を高くする役割を果たすものとしても注目されている。   In recent years, high-performance type pneumatic tires for passenger cars have been required to improve grip performance. For this reason, a terpene resin is blended with a rubber composition constituting a tread portion. Terpene resin is a resin component obtained from non-petroleum raw materials such as mandarin oranges and pine ani, so it is also attracting attention as a role to increase the ratio of non-petroleum raw materials in pneumatic tires. .

しかし、一般にテルペン系樹脂は、分子量が比較的小さいことに加えて不飽和結合を有する構造であるため、酸化しやすく老化防止性能が低いという問題があった。また、タイヤのグリップ性能を一層向上させることも求められていた。   However, in general, the terpene resin has a structure having an unsaturated bond in addition to a relatively small molecular weight, and thus has a problem that it is easily oxidized and has a low anti-aging performance. There has also been a demand for further improving the grip performance of the tire.

老化防止性能を改良するためには、酸化防止剤の配合量を多くすることが考えられるが、従来の石油系原料から得られた酸化防止剤を増量したのでは、非石油系原材料の比率が低くなり好ましくない。   In order to improve the anti-aging performance, it is conceivable to increase the amount of antioxidant added. However, if the amount of antioxidant obtained from conventional petroleum-based raw materials is increased, the ratio of non-petroleum-based raw materials will increase. It becomes low and is not preferable.

この対策として、特許文献1は、テルペン系樹脂の不飽和結合を部分的に又は完全に水素添加した水添テルペン樹脂を配合することを提案している。しかし、水添テルペン樹脂は、ゴム組成物の老化防止性能を高くする効果はあるが、ジエン系ゴムとの親和性が低いため、ゴム組成物の耐摩耗性が低下するという問題があった。また、グリップ性能を一層高くするという課題を達成することもできなかった。   As a countermeasure, Patent Document 1 proposes blending a hydrogenated terpene resin obtained by partially or completely hydrogenating an unsaturated bond of a terpene resin. However, the hydrogenated terpene resin has the effect of increasing the anti-aging performance of the rubber composition, but has a problem that the wear resistance of the rubber composition is lowered because of its low affinity with the diene rubber. Moreover, the subject of raising grip performance further could not be achieved.

特開2008−169296号公報JP 2008-169296 A

本発明の目的は、不飽和テルペン系樹脂を配合したゴム組成物において、耐摩耗性を悪化させることなく、老化防止性能及びグリップ性能を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for tires that is improved in anti-aging performance and grip performance to a conventional level without deteriorating wear resistance in a rubber composition containing an unsaturated terpene resin. It is to provide.

本発明の他の目的は、低転動抵抗性のためにシリカを配合した場合において、耐摩耗性、老化防止性能及びグリップ性能の向上のみならず、低転動抵抗性のレベル向上を可能にしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。   Another object of the present invention is that when silica is compounded for low rolling resistance, not only the wear resistance, anti-aging performance and grip performance are improved, but also the level of low rolling resistance can be improved. An object of the present invention is to provide a tire rubber composition.

上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ガラス転移温度が−25℃以下であるジエン系ゴムを90重量%以上含むゴム成分100重量部に対し、不飽和テルペン系樹脂を5〜50重量部、カテキンを6〜85重量%含む茶ポリフェノールを5〜95重量%含む茶抽出物を0.1〜5重量部配合すると共に、前記不飽和テルペン系樹脂の配合量(a[重量部])と茶抽出物の配合量(b[重量部])との重量比(a/b)を1〜200にしたことを特徴とする。 The rubber composition for a tire according to the present invention that achieves the above object comprises 5 parts of an unsaturated terpene resin to 100 parts by weight of a rubber component containing 90% by weight or more of a diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or less. 50 parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight of tea extract containing 5 to 95% by weight of tea polyphenol containing 6 to 85% by weight of catechin, and blending amount of the unsaturated terpene resin (a [parts by weight ]) And the blending amount of tea extract (b [parts by weight]), the weight ratio (a / b) is 1 to 200.

前記不飽和テルペン系樹脂は、テルペン樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、これら不飽和テルペン系樹脂の数平均分子量は、500〜1500であるとよい。   The unsaturated terpene resin is preferably at least one selected from terpene resins, styrene-modified terpene resins, and phenol-modified terpene resins, and the number-average molecular weight of these unsaturated terpene resins is 500 to 1500. Good.

前記茶抽出物としては、(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−ガロカテキン、(−)−エピガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート、(+)−ガロカテキンガレート及び(−)−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むものが好ましい。   Examples of the tea extract include (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate, (+)-gallocatechin gallate and What contains at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of (-)-epigallocatechin gallate is preferable.

このタイヤ用ゴム組成物は、前記ゴム成分100重量部に対し、シリカを20〜130重量部配合することが好ましい。また、このタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤの構成材料として好適に使用可能である。   The tire rubber composition preferably contains 20 to 130 parts by weight of silica with respect to 100 parts by weight of the rubber component. Moreover, this rubber composition for tires can be used suitably as a constituent material of a pneumatic tire.

本発明のタイヤ用ゴム組成物によれば、ガラス転移温度が−25℃以下であるジエン系ゴムを90重量%以上含むゴム成分100重量部に対し、不飽和テルペン系樹脂を5〜50重量部、カテキンを6〜85重量%含む茶ポリフェノールを5〜95重量%含む茶抽出物を0.1〜5重量部配合すると共に、前記不飽和テルペン系樹脂の配合量(a[重量部])と茶抽出物の配合量(b[重量部])との重量比(a/b)を1〜200にしたので、この茶抽出物中のカテキンが酸化防止剤として機能しゴム組成物の老化防止性能を向上可能にする。また、カテキンを含む茶抽出物を配合することによりグリップ性能が向上すると共に、ゴム成分とテルペン系樹脂との親和性を悪化させることがないので、従来レベル以上の耐摩耗性を確保することができる。 According to the rubber composition for tires of the present invention, 5 to 50 parts by weight of an unsaturated terpene resin with respect to 100 parts by weight of a rubber component containing 90% by weight or more of a diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or less. And 0.1 to 5 parts by weight of tea extract containing 5 to 95% by weight of tea polyphenol containing 6 to 85% by weight of catechin, and the amount of unsaturated terpene resin (a [parts by weight]) Since the weight ratio (a / b) to the blending amount of tea extract (b [parts by weight]) was set to 1 to 200, the catechin in the tea extract functions as an antioxidant and prevents aging of the rubber composition. Enable to improve performance. In addition, by adding a tea extract containing catechin, the grip performance is improved and the affinity between the rubber component and the terpene resin is not deteriorated. it can.

また、シリカを配合したゴム組成物の場合には、茶抽出物中のカテキンが、意外にもシリカの分散性を向上する作用を行うため、ゴム組成物の低転動抵抗性を一層向上することができる。   Further, in the case of a rubber composition containing silica, the catechin in the tea extract unexpectedly functions to improve the dispersibility of the silica, thereby further improving the low rolling resistance of the rubber composition. be able to.

本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分としては、ガラス転移温度が−25℃以下であるジエン系ゴムを必ず含むようにする。このジエン系ゴムのガラス転移温度は−25℃以下、好ましくは−27℃〜−110℃、より好ましくは−30℃〜−105℃である。ジエン系ゴムのガラス転移温度を−25℃以下にすることにより、タイヤに使用したときの耐摩耗性能を高くすることができる。ジエン系ゴムとしては油展オイルを含有した油展品でもよいが、そのガラス転移温度は、油展オイルを含まない状態のガラス転移温度とする。また、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により2℃/分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、低温側のベースラインと転移域の傾き(傾斜直線)とのそれぞれの延長線の交点の温度とする。   In the rubber composition for tires of the present invention, the rubber component always includes a diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or lower. The glass transition temperature of this diene rubber is −25 ° C. or lower, preferably −27 ° C. to −110 ° C., more preferably −30 ° C. to −105 ° C. By setting the glass transition temperature of the diene rubber to −25 ° C. or less, the wear resistance performance when used in a tire can be increased. The diene rubber may be an oil-extended product containing oil-extended oil, but its glass transition temperature is a glass transition temperature in a state not containing oil-extended oil. In addition, the glass transition temperature is measured by differential scanning calorimetry (DSC) under a temperature increase rate condition of 2 ° C./min, and each of the low temperature side baseline and the transition region slope (inclination straight line) is extended. The temperature at the intersection of the lines.

ガラス転移温度が−25℃以下のジエン系ゴムとしては、例えば天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。ゴム成分中のガラス転移温度が−25℃以下のジエン系ゴムの含有量は、90重量%以上、好ましくは100重量%である。ガラス転移温度が−25℃以下のジエン系ゴムの含有量が90重量%より少ないと耐摩耗性能を高くすることができない。   Examples of the diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or lower include natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and butyl rubber. These diene rubbers can be used alone or as any blend. The content of the diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or less in the rubber component is 90% by weight or more, preferably 100% by weight. If the content of the diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or lower is less than 90% by weight, the wear resistance cannot be increased.

また、ガラス転移温度が−25℃以下のジエン系ゴム以外の他のゴム成分としては、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR)、スチレン−エチレンプロピレン−スチレン共重合体ゴム(SEPS)、スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体ゴム(SEBS)等の熱可能性エラストマーや、ガラス転移温度が−25℃より高いスチレン−ブタジエンゴム等を例示することができる。これら他のゴム成分の含量量は、ゴム成分中10重量%以下にする。   Examples of rubber components other than diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or lower include ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), styrene-ethylenepropylene-styrene copolymer rubber (SEPS), and styrene. Examples thereof include heatable elastomers such as ethylene butylene-styrene copolymer rubber (SEBS), and styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature higher than −25 ° C. The content of these other rubber components is 10% by weight or less in the rubber component.

本発明では、不飽和テルペン系樹脂を配合することにより、グリップ性能を向上する。不飽和テルペン系樹脂とは、不飽和結合の少なくとも一部が水素添加された水添テルペン樹脂を除くテルペン系樹脂を意味する。このような不飽和テルペン系樹脂としては、例えばテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等を例示することができる。ここでテルペン樹脂とは、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンなどから選ばれる少なくとも1種のテルペンの重合体である。芳香族変性テルペン樹脂とは、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネンなどから選ばれる少なくとも1種のテルペンと、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデンなどから選ばれる少なくとも1種の芳香族化合物との重合体である。なかでも芳香族変性テルペン樹脂としては、スチレン変性テルペン樹脂が好ましい。また、フェノール変性テルペン樹脂とは、前述した少なくとも1種のテルペンとフェノールとの重合体である。本発明で使用する不飽和テルペン系樹脂としては、テルペン樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂が好ましい。   In the present invention, the grip performance is improved by blending an unsaturated terpene resin. The unsaturated terpene resin means a terpene resin excluding a hydrogenated terpene resin in which at least a part of the unsaturated bond is hydrogenated. Examples of such unsaturated terpene resins include terpene resins, aromatic modified terpene resins, and phenol modified terpene resins. Here, the terpene resin is a polymer of at least one terpene selected from α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene and the like. The aromatic modified terpene resin is at least one terpene selected from α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene and the like, and at least one fragrance selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, indene and the like. It is a polymer with a group compound. Among these, as the aromatic-modified terpene resin, a styrene-modified terpene resin is preferable. The phenol-modified terpene resin is a polymer of at least one terpene and phenol described above. The unsaturated terpene resin used in the present invention is preferably a terpene resin, a styrene-modified terpene resin, or a phenol-modified terpene resin.

また、不飽和テルペン系樹脂の分子量は、特に制限されるものではないが、数平均分子量(Mn)が、好ましくは500〜1500、より好ましくは600〜1500であるとよい。不飽和テルペン系樹脂の数平均分子量が500未満であると、ゴム組成物の硬度が不足しグリップ性能を十分に高くすることができない。また、数平均分子量が1500を超えると、ゴム組成物の混合時の取扱い性が低下すると共に、転動抵抗が悪化する。なお、不飽和テルペン系樹脂の数平均分子量(Mn)は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)により測定しポリスチレン換算により求めた。   The molecular weight of the unsaturated terpene resin is not particularly limited, but the number average molecular weight (Mn) is preferably 500 to 1500, more preferably 600 to 1500. If the number average molecular weight of the unsaturated terpene resin is less than 500, the rubber composition is insufficient in hardness and the grip performance cannot be sufficiently increased. Moreover, when a number average molecular weight exceeds 1500, while handling property at the time of mixing of a rubber composition will fall, rolling resistance will deteriorate. The number average molecular weight (Mn) of the unsaturated terpene resin was measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined by polystyrene conversion.

本発明において、不飽和テルペン系樹脂の配合量は、ゴム成分100重量部に対し5〜50重量部、好ましくは5〜40重量部である。不飽和テルペン系樹脂の配合量が5重量部未満であるとグリップ性能を高くすることができない。また、不飽和テルペン系樹脂の配合量が50重量部を超えると、ゴムのハンドリング性が悪化したり、転がり抵抗が過大になったりする。   In this invention, the compounding quantity of unsaturated terpene resin is 5-50 weight part with respect to 100 weight part of rubber components, Preferably it is 5-40 weight part. When the blending amount of the unsaturated terpene resin is less than 5 parts by weight, the grip performance cannot be increased. Moreover, when the compounding quantity of unsaturated terpene-type resin exceeds 50 weight part, the handleability of rubber | gum will deteriorate or rolling resistance will become excessive.

本発明のタイヤ用ゴム組成物において、カテキンを含む茶抽出物は、酸化防止剤として機能し老化防止性能を高くする作用を行う。また、カテキンを含む茶抽出物を配合することによりグリップ性能が一層向上するという事実がある。この理由は、カテキンが不飽和テルペン系樹脂の分散性を良好にするためと推定される。また、茶抽出物は、ゴム成分とテルペン系樹脂との親和性を悪化させることがないので、従来レベル以上の耐摩耗性を確保することができる。   In the tire rubber composition of the present invention, the tea extract containing catechin functions as an antioxidant and acts to increase the anti-aging performance. Moreover, there exists a fact that grip performance improves further by mix | blending the tea extract containing catechin. The reason is presumed that catechin improves the dispersibility of the unsaturated terpene resin. Moreover, since the tea extract does not deteriorate the affinity between the rubber component and the terpene resin, it is possible to ensure wear resistance at or above the conventional level.

カテキンを含む茶抽出物の配合量は、ゴム成分100重量部に対し0.1〜5重量部、好ましくは0.2〜3.0重量部である。茶抽出物の配合量が0.1重量部未満であると、上述した所望の効果を得ることができない。また、茶抽出物の配合量が5重量部を超えると、コストが高くなりすぎて工業的でなくなり、また、それ以上いれても性能向上はみられない。   The amount of tea extract containing catechin is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 3.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the rubber component. The desired effect mentioned above cannot be acquired as the compounding quantity of a tea extract is less than 0.1 weight part. Moreover, when the compounding quantity of a tea extract exceeds 5 weight part, cost will become high too much and it will not become industrial, and even if it adds more, performance improvement will not be seen.

また、本発明では、不飽和テルペン系樹脂の配合量(a[重量部])と茶抽出物の配合量(b[重量部])との重量比(a/b)は1〜200、好ましくは2〜200、より好ましくは2〜150にする。不飽和テルペン系樹脂と茶抽出物との重量比(a/b)が1未満であると、性能向上効果が十分に得られない。また、不飽和テルペン系樹脂と茶抽出物との重量比(a/b)が200を超えると、ゴム組成物の老化防止性能を高くすることができない。また、グリップ性能を一層高くする効果が得られない。   In the present invention, the weight ratio (a / b) between the amount of unsaturated terpene resin (a [parts by weight]) and the amount of tea extract (b [parts by weight]) is preferably 1 to 200, preferably Is 2 to 200, more preferably 2 to 150. When the weight ratio (a / b) between the unsaturated terpene resin and the tea extract is less than 1, sufficient performance improvement effects cannot be obtained. If the weight ratio (a / b) between the unsaturated terpene resin and the tea extract exceeds 200, the anti-aging performance of the rubber composition cannot be increased. Further, the effect of further improving the grip performance cannot be obtained.

本発明で使用するカテキンを含む茶抽出物は、緑茶、烏龍茶、紅茶から選ばれる少なくとも1種からの抽出物であり、これらの茶葉又は茶葉の粉砕物から、水若しくは熱水、有機溶剤を抽出剤とし5〜60℃の抽出温度で抽出することができる。有機溶剤としては例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、グリセリンなどが例示される。これらの抽出剤は単独で使用してもよいし、複数を組合わせて使用してもよい。   The tea extract containing catechins used in the present invention is an extract from at least one selected from green tea, oolong tea, and black tea, and water, hot water, or an organic solvent is extracted from these tea leaves or ground tea leaves. As an agent, it can be extracted at an extraction temperature of 5 to 60 ° C. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, glycerin and the like. These extractants may be used alone or in combination of two or more.

カテキンを含む茶抽出物は、上記の抽出剤で抽出した画分を使用することができる。水若しくは熱水、有機溶剤で抽出したときは、その抽出液を茶抽出物としてそのまま使用してもよいが、取扱い性の観点からは、抽出液から噴霧乾燥や凍結乾燥等により水分を除去して粉末状にして使用するとよい。   As the tea extract containing catechin, a fraction extracted with the above-described extractant can be used. When extracted with water, hot water, or an organic solvent, the extract may be used as it is as a tea extract. However, from the viewpoint of handleability, water is removed from the extract by spray drying or freeze drying. It is recommended to use it in powder form.

本発明で使用する茶抽出物は、カテキンを含む茶ポリフェノールを必ず含むものとする。また、茶ポリフェノール以外にミネラル、灰分などを含んでもよい。茶抽出物中の茶ポリフェノールの含有量は5〜95重量%、好ましくは7〜90重量%にする。その残部は、ミネラル、灰分などである。この茶ポリフェノールはフラボノイドを主成分とし、フラボノイドはフラボン、フラボノール、フラバノール、フラボン配糖体などが例示される。また、複数のフラボノイドが結合することにより縮合型タンニンが生成する。フラボノイドのうちフラバノールが、フラバン−3−オール骨格を有するカテキン類である。 The tea extract used in the present invention must contain tea polyphenols containing catechins. In addition to tea polyphenols, it may contain minerals, ash and the like. The content of tea polyphenols tea extract 5 to 95%, good Mashiku is a 7-90 wt%. The balance is mineral, ash, etc. This tea polyphenol has a flavonoid as a main component, and examples of the flavonoid include flavone, flavonol, flavanol, and flavone glycoside. In addition, condensed tannins are generated by combining a plurality of flavonoids. Of the flavonoids, flavanols are catechins having a flavan-3-ol skeleton.

本発明において、茶抽出物に含まれる茶ポリフェノールをカテキンとカテキン以外の他の茶ポリフェノールとに大別するものとする。カテキンとしては、例えば(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−ガロカテキン、(−)−エピガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート、(+)−ガロカテキンガレート、(−)−エピガロカテキンガレート、遊離型テアフラビン、テアフラビンモノガレートA、テアフラビンジガレートなどが例示される。なかでもカテキンとしては、(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−ガロカテキン、(−)−エピガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート、(+)−ガロカテキンガレート、(−)−エピガロカテキンガレートから選ばれる少なくとも1種であるとよい。茶ポリフェノール中のカテキンの含有量は、6〜85重量%にする。茶ポリフェノール中のカテキンの含有量が5重量%未満であると、老化防止性能が十分に得られない。 In the present invention, tea polyphenols contained in the tea extract are broadly classified into catechins and other tea polyphenols other than catechins. Examples of the catechin include (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate, (+)-gallocatechin gallate, (− ) -Epigallocatechin gallate, free theaflavin, theaflavin monogallate A, theaflavin digallate and the like. Among these, as catechin, (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate, (+)-gallocatechin gallate, ( It is good that it is at least one selected from-)-epigallocatechin gallate. The content of catechins in the tea polyphenols, you to 6-85% by weight. When the content of catechin in the tea polyphenol is less than 5% by weight, the anti-aging performance cannot be sufficiently obtained.

また、他の茶ポリフェノールとしては、カテキン以外の茶由来のフラボノイド類及びフラボノイド類以外の茶ポリフェノール類であるものとする。これら他の茶ポリフェノールを含有することにより、カテキンだけを配合した場合よりもゴム成分中へのカテキンの分散性を良好にする。このためカテキンの酸化防止剤としての効果をより高くすると共に、他の茶ポリフェノールの酸化防止効果との相乗効果が期待できる。   The other tea polyphenols are tea-derived flavonoids other than catechins and tea polyphenols other than flavonoids. By containing these other tea polyphenols, the dispersibility of catechin in the rubber component becomes better than when only catechin is blended. For this reason, while making the effect as an antioxidant of catechin higher, the synergistic effect with the antioxidant effect of other tea polyphenols can be expected.

本発明のタイヤ用ゴム組成物に使用する茶抽出物は、上述した茶抽出物をそのまま使用してもよいし、他の天然化合物及び/又は界面活性剤を添加した混合物として使用してもよい。天然化合物としては、例えばトコフェロール、アスコルビン酸、茶ポリフェノールを除いた植物由来のポリフェノール、植物油、動物油等を例示することができる。界面活性剤としては、例えばモノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合脂肪酸エステル等を例示することができる。   As the tea extract used in the rubber composition for tires of the present invention, the tea extract described above may be used as it is, or may be used as a mixture to which other natural compounds and / or surfactants are added. . Examples of natural compounds include plant-derived polyphenols other than tocopherol, ascorbic acid, tea polyphenols, vegetable oils, animal oils, and the like. Examples of the surfactant include monoglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin condensed fatty acid ester and the like. .

このような茶抽出物或いはその混合物は市販されており、例えば太陽化学社製サンフェノンDK(カテキンを74重量%含む茶ポリフェノールが92重量%、ミネラル,灰分などが8重量%含む茶抽出物)、サンフラボンHG(カテキンを73重量%含む茶ポリフェノールが89重量%、ミネラル,灰分などを11重量%含む茶抽出物)、サンカトールNo1(カテキンを含む茶抽出物を界面活性剤で処理した混合物であり、カテキンを70重量%含む茶ポリフェノールの含有量を10重量%にしたもの)等を例示することができる。   Such a tea extract or a mixture thereof is commercially available, for example, Sun Chemical Co., Ltd. Sunphenon DK (tea extract containing 92% by weight of tea polyphenol containing 74% by weight of catechin, 8% by weight of mineral, ash, etc.), Sanflavone HG (tea extract containing 73% by weight of tea polyphenol containing 73% by weight of catechin and 11% by weight of mineral, ash, etc.), Sankatol No1 (a mixture of tea extract containing catechin and treated with surfactant) And the content of tea polyphenol containing 70% by weight of catechin is 10% by weight) and the like.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、シリカを配合することができる。シリカを配合することにより、ゴム組成物の転動抵抗を低減する作用が得られ、タイヤの燃費性能を向上することができる。シリカは粒子表面に存在するシラノール基の水素結合により粒子同士が凝集しやすいためジエン系ゴムに対する分散性が悪いので、後述するようにシランカップリング剤を共に配合するようにしている。しかしシランカップリング剤を配合するだけでは、シリカの分散性を改良することができずゴム組成物の低転動抵抗性を小さくするという作用効果が十分に得られないことがある。これに対し、本発明では、カテキンを含む茶抽出物を配合したことにより、意外にもシリカの分散性を向上する作用が得られる。これによりゴム組成物の低転動抵抗性を一層小さくすることができる。このようにシリカの分散性を改良する作用は、石油系原料から得られた酸化防止剤を使用した場合には得られるものではない。   The rubber composition for tires of the present invention can contain silica. By compounding silica, an effect of reducing the rolling resistance of the rubber composition can be obtained, and the fuel efficiency of the tire can be improved. Since silica tends to aggregate due to hydrogen bonding of silanol groups present on the particle surface, silica is poorly dispersible in diene rubber, so that a silane coupling agent is blended together as described later. However, by simply adding a silane coupling agent, the dispersibility of silica cannot be improved, and the effect of reducing the low rolling resistance of the rubber composition may not be sufficiently obtained. On the other hand, in this invention, the effect | action which improves the dispersibility of a silica unexpectedly is obtained by mix | blending the tea extract containing catechin. Thereby, the low rolling resistance of the rubber composition can be further reduced. Thus, the effect | action which improves the dispersibility of a silica is not acquired when the antioxidant obtained from the petroleum-type raw material is used.

本発明において好適に配合するシリカは、CTAB吸着比表面積が好ましくは60〜250m2/g、より好ましくは80〜200m2/g、さらに好ましくは100〜190m2/gであるとよい。シリカのCTAB吸着比表面積が60m2/g未満の場合には、ゴム強度を十分に高くすることができない。シリカのCTAB吸着比表面積が250m2/gを超えるとゴム粘度が高くなり加工性が悪化する。シリカのCTAB吸着比表面積は、ASTM−D3765−80の規格に準拠して求めるものとする。 The silica suitably blended in the present invention preferably has a CTAB adsorption specific surface area of 60 to 250 m 2 / g, more preferably 80 to 200 m 2 / g, and still more preferably 100 to 190 m 2 / g. When the CTAB adsorption specific surface area of silica is less than 60 m 2 / g, the rubber strength cannot be sufficiently increased. When the CTAB adsorption specific surface area of silica exceeds 250 m 2 / g, the rubber viscosity increases and the processability deteriorates. The CTAB adsorption specific surface area of silica shall be determined according to the standard of ASTM-D3765-80.

シリカの配合量は、ゴム成分100重量部に対し好ましくは20重量部以上、より好ましくは30〜100重量部にする。シリカの配合量が20重量部未満では、ゴム組成物の発熱性を十分に低減することができない。またシリカの凝集塊が形成し難いため分散性を改良する効果が顕在化されないことがある。   The amount of silica is preferably 20 parts by weight or more, more preferably 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the amount of silica is less than 20 parts by weight, the exothermic properties of the rubber composition cannot be reduced sufficiently. In addition, since silica agglomerates are difficult to form, the effect of improving dispersibility may not be manifested.

本発明では、シリカと共にシランカップリング剤を配合することが好ましく、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性を改良することができる。シランカップリング剤の配合量は、シリカの配合量に対し、好ましくは3〜15重量%、より好ましくは5〜10重量%にするとよい。シランカップリング剤の配合量が3重量%未満であると、シリカの分散性を十分に改良することができない。また、シランカップリング剤の配合量が15重量%を超えると、シランカップリング剤同士が凝集・縮合してしまい、所望の効果を得ることができなくなる。   In this invention, it is preferable to mix | blend a silane coupling agent with a silica, and the dispersibility of the silica with respect to a diene rubber can be improved. The amount of the silane coupling agent is preferably 3 to 15% by weight, more preferably 5 to 10% by weight, based on the amount of silica. When the compounding amount of the silane coupling agent is less than 3% by weight, the dispersibility of silica cannot be sufficiently improved. Moreover, when the compounding quantity of a silane coupling agent exceeds 15 weight%, silane coupling agents will aggregate and condense, and it will become impossible to acquire a desired effect.

シランカップリング剤の種類としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましい。硫黄含有シランカップリング剤としては、例えばビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジサルファイド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。   Although it does not restrict | limit especially as a kind of silane coupling agent, A sulfur containing silane coupling agent is preferable. Examples of the sulfur-containing silane coupling agent include bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, and γ-mercaptopropyl. Examples thereof include triethoxysilane and 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、シリカ以外の無機充填剤を配合することができる。無機充填剤の配合によりゴム組成物の強度を高くする。無機充填剤としては、例えばカーボンブラック、クレー、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ等が例示される。無機充填剤は、シリカと無機充填剤の合計が、ゴム成分100重量部に対し好ましくは20〜130重量部、より好ましくは30〜100重量部になるように配合する。シリカと無機充填剤の合計が20重量部未満の場合には、ゴム強度を十分に高くすることができない。また、シリカと無機充填剤の合計が130重量部を超えるとタイヤ用ゴム組成物の粘度が増大し成形加工性が悪化する。   The rubber composition for tires of this invention can mix | blend inorganic fillers other than a silica. The strength of the rubber composition is increased by blending the inorganic filler. Examples of the inorganic filler include carbon black, clay, titanium oxide, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, mica and the like. The inorganic filler is blended so that the total of silica and the inorganic filler is preferably 20 to 130 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the total of silica and inorganic filler is less than 20 parts by weight, the rubber strength cannot be sufficiently increased. Moreover, when the sum total of a silica and an inorganic filler exceeds 130 weight part, the viscosity of the rubber composition for tires will increase, and moldability will deteriorate.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、加硫剤、加硫促進剤、酸化防止剤、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してタイヤ用ゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。また、タイヤ用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。   In the tire rubber composition of the present invention, various additives generally used in tire rubber compositions such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an antioxidant, a plasticizer, and a coupling agent are blended. Such an additive can be kneaded by a general method to obtain a rubber composition for a tire, which can be used for vulcanization or crosslinking. As long as the amount of these additives is not contrary to the object of the present invention, a conventional general amount can be used. Moreover, the rubber composition for tires can be manufactured by mixing said each component using a normal rubber kneading machine, for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、茶抽出物中のカテキンが酸化防止剤として機能するので、不飽和テルペン系樹脂を配合したゴム組成物の老化防止性能を向上可能にすると共に、グリップ性能を一層向上する。また、ゴム成分とテルペン系樹脂との親和性を悪化させることがないので、従来レベル以上の耐摩耗性を確保することができる。更に、シリカを配合したゴム組成物は、その低転動抵抗性を従来レベル以上に向上する特性が得られるため、空気入りタイヤの燃費性能を一層向上することができる。このようなタイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、老化防止性能及び耐摩耗性が高くタイヤ耐久性に優れ、かつグリップ性能及び燃費性能を向上することができる。   In the tire rubber composition of the present invention, since the catechin in the tea extract functions as an antioxidant, it is possible to improve the anti-aging performance of the rubber composition containing the unsaturated terpene resin, and to improve the grip performance. Further improvement. Moreover, since the affinity between the rubber component and the terpene-based resin is not deteriorated, it is possible to ensure wear resistance higher than the conventional level. Furthermore, since the rubber composition containing silica has the characteristics of improving its low rolling resistance to a level higher than the conventional level, the fuel efficiency performance of the pneumatic tire can be further improved. A pneumatic tire using such a rubber composition for tires has high anti-aging performance and wear resistance, is excellent in tire durability, and can improve grip performance and fuel efficiency.

以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表1,2に示す配合からなる12種類のタイヤ用ゴム組成物(実施例1〜5、比較例1〜7)を、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く配合成分を秤量し、1.8Lのバンバリーミキサーで5分間混練し、温度160℃でマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを1.8Lのバンバリーミキサーに供し、硫黄及び加硫促進剤を加え混合し、タイヤ用ゴム組成物を調製した。   Twelve types of rubber compositions for tires (Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 7) having the compositions shown in Tables 1 and 2 were weighed for the ingredients except for sulfur and vulcanization accelerator, and 1.8 L. The banbury mixer was kneaded for 5 minutes, and the master batch was discharged at a temperature of 160 ° C. and cooled at room temperature. The master batch was subjected to a 1.8 L Banbury mixer, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to prepare a tire rubber composition.

得られた12種類のタイヤ用ゴム組成物(実施例1〜5、比較例1〜7)をそれぞれ所定形状の金型中で、160℃、20分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法により、動的粘弾性(60℃のtanδ)、引張試験による老化防止性能及び耐摩耗性を評価した。   Twelve types of rubber compositions for tires (Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 7) obtained were each vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes in molds of predetermined shapes to produce test pieces. Were evaluated for dynamic viscoelasticity (tan δ at 60 ° C.), anti-aging performance and abrasion resistance by a tensile test.

動的粘弾性(60℃のtanδ)
東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、温度60℃におけるtanδを、静的歪み10%、動的歪み±2%、周波数20Hzの条件で測定した。得られた結果は、表1では比較例1の値の逆数を100とし、表2では比較例6の値の逆数を100とする指数として、表1,2の「低転動抵抗性」の欄に示した。この低転動抵抗性の指数が大きいほどtanδ(60℃)が小さく、タイヤにしたときの転がり抵抗が小さく燃費性能が優れることを意味する。
Dynamic viscoelasticity (tan δ at 60 ° C)
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, tan δ at a temperature of 60 ° C. was measured under the conditions of static strain 10%, dynamic strain ± 2%, and frequency 20 Hz. The obtained results are shown in Table 1, with the reciprocal of the value of Comparative Example 1 being 100, and in Table 2, the reciprocal of the value of Comparative Example 6 being 100 as an index of “low rolling resistance” in Tables 1 and 2. Shown in the column. The larger the low rolling resistance index, the smaller the tan δ (60 ° C.), which means that the rolling resistance when made into a tire is small and the fuel efficiency is excellent.

老化防止性能
得られた試験片からJIS K6251に準拠した3号ダンベル型試験片を成形した。各ダンベル型試験片を2群に分けその一方を70℃で96時間加熱(老化処理)を行った。老化処理前後のダンベル型試験片を用いて、温度20℃、引張り速度500mm/分の条件で引張試験を行ない応力−歪み曲線(S−Sカーブ)を測定した。それぞれについて歪み10%毎の応力を記録し、S−Sカーブの面積を求めた。次に(老化処理後の面積/老化処理前の面積×100)により面積の変化率(%)を計算し、引張試験の老化防止性能とした。得られた結果は、表1では比較例1を100とし、表2では比較例6を100とする指数として、表1,2の「老化防止性能」の欄に示した。この耐老化性能の指数が大きいほど引張試験における老化防止性能が高いことを意味する。
Aging prevention performance No. 3 dumbbell-shaped test piece based on JIS K6251 was molded from the obtained test piece. Each dumbbell-shaped test piece was divided into two groups, and one of them was heated at 70 ° C. for 96 hours (aging treatment). Using a dumbbell-shaped test piece before and after the aging treatment, a tensile test was performed under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min, and a stress-strain curve (SS curve) was measured. The stress for each strain of 10% was recorded for each, and the area of the SS curve was determined. Next, the change rate (%) of the area was calculated by (Area after aging treatment / Area before aging treatment × 100), and used as the anti-aging performance of the tensile test. The obtained results are shown in the column of “Anti-aging performance” in Tables 1 and 2 as an index in which Comparative Example 1 is 100 in Table 1 and Comparative Example 6 is 100 in Table 2. A larger index of anti-aging performance means higher anti-aging performance in the tensile test.

耐摩耗性
得られた試験片を、JIS K6264に準拠して、ランボーン摩耗試験機(岩本製作所社製)を使用して、荷重49N、スリップ率25%、時間4分、室温の条件で摩耗量を測定した。得られた結果は、表1では比較例1の摩耗量の逆数を100とし、表2では比較例6の摩耗量の逆数を100とする指数として表1,2の「耐摩耗性能」の欄に示した。この耐摩耗性能の指数が大きいほど耐摩耗性が優れることを意味する。
Abrasion resistance Abrasion amount of the obtained test piece in accordance with JIS K6264 using a Lambourn abrasion tester (manufactured by Iwamoto Seisakusho) under the conditions of load 49N, slip rate 25%, time 4 minutes, room temperature Was measured. The obtained results are shown in Tables 1 and 2 as an index in which the reciprocal of the wear amount of Comparative Example 1 is 100 in Table 1 and the reciprocal of the wear amount of Comparative Example 6 is 100 in Table 2. It was shown to. The larger the index of wear resistance, the better the wear resistance.

また、得られた12種類のゴム組成物によりタイヤトレッド部を構成したタイヤサイズ215/60R16の空気入りタイヤを製作した。得られた空気入りタイヤを、それぞれリムサイズ16×1/2Jにリム組し空気圧230kPaに調整して、排気量2000ccの国産乗用車に装着した。テストドライバーがそれぞれの国産乗用車でドライ条件のサーキットコース(一周約2km)を10周走行させたときの周回毎のラップタイムを計測し、下記の判定方法によりグリップ性能を評価し、得られた結果を表1,2に示した。   In addition, pneumatic tires having a tire size of 215 / 60R16, in which a tire tread portion was constituted by the obtained 12 kinds of rubber compositions, were manufactured. Each of the obtained pneumatic tires was assembled to a rim size of 16 × 1 / 2J, adjusted to an air pressure of 230 kPa, and mounted on a domestic passenger car having a displacement of 2000 cc. The test driver measures the lap time for each lap when driving 10 laps on a dry circuit course (approximately 2 km per lap) with each domestic passenger car, and evaluates the grip performance by the following judgment method. The results are shown in Tables 1 and 2.

グリップ性能
サーキットコースを10周連続走行したときの3〜7ラップの平均タイムを、表1では比較例1の空気入りタイヤの平均タイム、表2では比較例6の空気入りタイヤの平均タイムをそれぞれ基準タイムとし、以下の判定基準により評価した。評点が高いほどグリップ性能が優れることを意味する。
5:平均ラップタイムが、基準タイムより0.5秒以上速い。
4:平均ラップタイムが、基準タイムより0.2秒以上0.5秒未満速い。
3:平均ラップタイムと基準タイムとの差が0.2秒未満の範囲内にある。
2:平均ラップタイムが、基準タイムより0.2秒以上0.5秒未満遅い。
1:平均ラップタイムが、基準タイムより0.5秒以上遅い。
Grip performance The average time of 3-7 laps when running 10 laps on the circuit course, Table 1 shows the average time of the pneumatic tire of Comparative Example 1, and Table 2 shows the average time of the pneumatic tire of Comparative Example 6 It was set as a reference time and evaluated according to the following criteria. The higher the score, the better the grip performance.
5: The average lap time is 0.5 seconds or more faster than the reference time.
4: The average lap time is 0.2 seconds or more and less than 0.5 seconds faster than the reference time.
3: The difference between the average lap time and the reference time is within a range of less than 0.2 seconds.
2: The average lap time is 0.2 seconds or more and less than 0.5 seconds later than the reference time.
1: The average lap time is 0.5 seconds or more later than the reference time.

Figure 0005499689
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Figure 0005499689
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なお、表1,2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・NR:天然ゴム、RSS#1
・カーボンブラック:新日化カーボン社製ニテロン#200IN
・シリカ:東ソーシリカ社製Nipsil AQ−N(CTAB吸着比表面積157m2/g)
・シランカップリング剤:信越化学社製KBE846
・不飽和テルペン系樹脂1:スチレン変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製YSレジンTO−125(ジペンテンとスチレンとの重合体、数平均分子量(Mn)=700、分子量分布(Mw/Mn)=1.7)
・不飽和テルペン系樹脂2:フェノール変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製YSポリスターT−130(ジペンテンとフェノールとの重合体、数平均分子量(Mn)=900、分子量分布(Mw/Mn)=1.5)
・不飽和テルペン系樹脂3:テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製YSレジンPX−125(βピネン重合体、数平均分子量(Mn)=1000、分子量分布(Mw/Mn)=1.9)
・水添テルペン樹脂:ヤスハラケミカル社製クリアロンP−125(ジペンテンの重合体を水素添加した樹脂、数平均分子量(Mn)=650、分子量分布(Mw/Mn)=1.7)
・エピカテキン:ナカライデスク 社製(−)-エピカテキン、カテキン99重量%
・茶抽出物:太陽化学社製サンカトールNo1、カテキンを含む茶抽出物を界面活性剤で処理した混合物、カテキンを70重量%含む茶ポリフェノールの含有量が10重量%
・酸化防止剤1:フレキシス社製SANTOFLEX 6PPD
・酸化防止剤2:フレキシス社製FLECTOL TMQ
・亜鉛華:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
・ステアリン酸:日油社製ビーズステアリン酸
・ワックス:大内新興化学工業社製サンノック
・アロマオイル:昭和シェル石油社製アロマ4号
・加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーNS−P
・硫黄:細井化学社製油処理硫黄
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
NR: natural rubber, RSS # 1
・ Carbon black: Niteron # 200IN manufactured by Nikka Chemicals
Silica: Nipsil AQ-N (CTAB adsorption specific surface area 157 m 2 / g) manufactured by Tosoh Silica
Silane coupling agent: Shin-Etsu Chemical KBE846
Unsaturated terpene resin 1: styrene-modified terpene resin, YS resin TO-125 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (polymer of dipentene and styrene, number average molecular weight (Mn) = 700, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 1.7 )
Unsaturated terpene resin 2: phenol-modified terpene resin, YS Polystar T-130 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (polymer of dipentene and phenol, number average molecular weight (Mn) = 900, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 1.5 )
Unsaturated terpene resin 3: terpene resin, YS resin PX-125 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (β-pinene polymer, number average molecular weight (Mn) = 1000, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 1.9)
Hydrogenated terpene resin: Clearon P-125 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (resin obtained by hydrogenating a polymer of dipentene, number average molecular weight (Mn) = 650, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 1.7)
Epicatechin: (-)-Epicatechin, 99% by weight of catechin manufactured by Nakarai Desk
-Tea extract: Sun Kato No. 1 manufactured by Taiyo Kagaku Co., a mixture obtained by treating a tea extract containing catechin with a surfactant, and a content of tea polyphenol containing 70% by weight of catechin is 10% by weight
Antioxidant 1: SANTOFLEX 6PPD manufactured by Flexis
Antioxidant 2: FLECTOL TMQ manufactured by Flexis
・ Zinc flower: 3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. ・ Stearic acid: Beads stearic acid manufactured by NOF Corporation ・ Wax: Sunnock manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. Sulfur accelerator: NOCELLER NS-P manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
・ Sulfur: Hosei Chemical's oil-treated sulfur

表1,2から明らかなように本発明のタイヤ用ゴム組成物(実施例1〜5)は、耐摩耗性を悪化させることなく、老化防止性能及びグリップ性能を従来レベル以上に向上している。また、低転動抵抗性を一層向上している。   As is clear from Tables 1 and 2, the rubber compositions for tires (Examples 1 to 5) of the present invention have improved anti-aging performance and grip performance to a conventional level or more without deteriorating wear resistance. . Moreover, the low rolling resistance is further improved.

これに対し、比較例1〜3,5及び6のゴム組成物は、カテキンを含む茶抽出物を配合していないので、グリップ性能を従来レベル以上に向上することができない。また、比較例4及び7のゴム組成物は、不飽和テルペン系樹脂を配合していないので、耐摩耗性を維持すること及びグリップ性能を従来レベル以上に向上することができない。   On the other hand, since the rubber composition of Comparative Examples 1-3, 5, and 6 does not contain a tea extract containing catechin, the grip performance cannot be improved to a level higher than that of the conventional level. Moreover, since the rubber compositions of Comparative Examples 4 and 7 do not contain an unsaturated terpene resin, it is impossible to maintain wear resistance and improve grip performance beyond the conventional level.

Claims (6)

ガラス転移温度が−25℃以下であるジエン系ゴムを90重量%以上含むゴム成分100重量部に対し、不飽和テルペン系樹脂を5〜50重量部、カテキンを6〜85重量%含む茶ポリフェノールを5〜95重量%含む茶抽出物を0.1〜5重量部配合すると共に、前記不飽和テルペン系樹脂の配合量(a[重量部])と茶抽出物の配合量(b[重量部])との重量比(a/b)を1〜200にしたタイヤ用ゴム組成物。 A tea polyphenol containing 5 to 50 parts by weight of an unsaturated terpene resin and 6 to 85% by weight of catechin for 100 parts by weight of a rubber component containing 90% by weight or more of a diene rubber having a glass transition temperature of −25 ° C. or less. While blending 0.1 to 5 parts by weight of tea extract containing 5 to 95% by weight, the blending amount of the unsaturated terpene resin (a [parts by weight]) and the blending amount of tea extract (b [parts by weight] The rubber composition for tires having a weight ratio (a / b) to 1-200. 前記不飽和テルペン系樹脂が、テルペン樹脂、スチレン変性テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。   The tire rubber composition according to claim 1, wherein the unsaturated terpene resin is at least one selected from terpene resins, styrene-modified terpene resins, and phenol-modified terpene resins. 前記不飽和テルペン系樹脂の数平均分子量が、500〜1500である請求項1又は2に記載のタイヤ用ゴム組成物。   The rubber composition for tires according to claim 1 or 2 whose number average molecular weights of said unsaturated terpene system resin are 500-1500. 前記茶抽出物が、(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−ガロカテキン、(−)−エピガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート、(+)−ガロカテキンガレート及び(−)−エピガロカテキンガレートからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む請求項1,2又は3に記載のタイヤ用ゴム組成物。   The tea extract comprises (+)-catechin, (−)-epicatechin, (+)-gallocatechin, (−)-epigallocatechin, (−)-epicatechin gallate, (+)-gallocatechin gallate and ( The rubber composition for tire according to claim 1, 2 or 3, comprising at least one selected from the group consisting of-)-epigallocatechin gallate. 前記ゴム成分100重量部に対し、シリカを20〜130重量部配合した請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。   The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 4, wherein 20 to 130 parts by weight of silica is blended with 100 parts by weight of the rubber component. 請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤ。   The pneumatic tire which used the rubber composition for tires in any one of Claims 1-5 for the tread part.
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