JP2010163606A

JP2010163606A - 光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品

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Publication number: JP2010163606A
Application number: JP2009282208A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Obata; 寛小幡; Takeshi Iwasaki; 猛岩崎; Tomoaki Takebe; 智明武部
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2008-12-18
Filing date: 2009-12-11
Publication date: 2010-07-29
Anticipated expiration: 2029-12-11
Also published as: JP5513095B2

Abstract

【課題】優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物および光学部品を提供する。
【解決手段】特定の構造を有する、アダマンチル基を含む（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と低分子量の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び下記一般式（III）で表されるシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有する光学部品用樹脂原料組成物である。

【選択図】なし

Description

本発明は、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、反射防止コート剤などの成分である無機材料との密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品に関する。

従来から、透明性樹脂として、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、脂環型オレフィンポリマー（例えば、特許文献１参照）及びエポキシ樹脂などが知られている。これらの透明性樹脂は、工業的にも大量に製造され、その良好な透明性を生かして各分野で大量に使用されている。

また、これらの透明性樹脂は、その良好な透明性に加えて、軽量性、成形性を活かしガラス代替品として利用されている。さらに、透明性樹脂は、近年の軽薄短小化、部品点数の削減を反映して、ハンダリフロー工程で耐えうる材料が望まれており、そのためには光線透過率などの光学特性に加えて非常に高い耐熱性が求められている。

しかしながら、上記の透明性樹脂は、耐熱性が必ずしも充分ではない。例えば上記の透明性樹脂のうちで耐熱性の最も高い樹脂とされるポリカーボネート樹脂でも、その耐熱性の指標であるガラス転移温度は１５０℃程度であり、より高い耐熱性を持つ新しい透明樹脂の開発が望まれている。

透明性樹脂として、具体的には、ポリメチルメタクリレートなどのポリ（メタ）アクリレート系重合体やポリカーボネート系重合体が既に光学部品用樹脂材料の用途に供せられている。しかし、上記ポリ（メタ）アクリレート系重合体の中のポリメチルアクリレートは、耐熱性、耐熱安定性、耐溶剤性などの性能に劣ると共に、吸水性が大きく耐水性にも劣るので、これらの性能の要求される分野では利用できない。また、ポリメチルメタクリレートは、光学部品用樹脂材料の用途に供せられるが、ハンダリフロー工程に耐えうるような非常に高い耐熱性、耐熱安定性の要求される分野には適用できない。

光学部品用樹脂材料の分野において、従来から知られているポリ（メタ）アクリレート系重合体が有する上述の問題を改善する方法として、多環式脂環族アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体や、多環式脂環族アルキル（メタ）アクリレートと各種の（メタ）アクリレート系単量体の共重合体を使用する方法が提案されている（例えば、特許文献２〜４参照）。

この特許文献２及び３に記載の多環式脂環族アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体やその共重合体は、いずれも従来から使用されているポリメチル（メタ）アクリレートに比べて耐熱性及び耐熱安定性は改善されるが、その改善幅は小さく、ハンダリフロー工程に耐える耐熱性には達していない。特許文献４にアダマンチル（メタ）アクリレートについて公開されているが、光学部材用途で用いるには耐熱性が不十分でありハンダリフロー工程時変形や破断が発生する。
このため光学部品用樹脂材料の分野において、透明性が高く、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、さらに耐熱性及び耐熱安定性に優れた材料の開発が強く要望されている。
また、このような透明材料の光線透過率をさらに改良するため、表面の反射率を抑制するために酸化ケイ素や酸化チタンなどの無機物を用いて材料の表面をコートし、表面の反射率を抑制し材料の光線透過率を改良している。しかし、無機物とプラスチックとの接着力がないためその界面で剥がれやすく、ハンダリフローなどの熱工程時にコート層にクラックが入るなどの問題がある。そこで上記の樹脂材料に対し、さらに曲げ弾性率を維持しつつ、コート層の耐剥離性（テープ密着性）、無機材料との耐熱密着性の改良も要求されている。

特開２００２−１０５１３１号公報特公平７−１７７１３号公報特開平６−２０８００１号公報特開２００６−２１３８５１号公報

本発明は、上記状況に鑑みて為されたものであり、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、表面反射を抑制し、透過率を向上させるコート剤との密着性にも優れた光学部品用樹脂を製造するための原料組成物、光学部品用樹脂および光学部品を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する、アダマンチル基を含み、剛直な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と柔軟な部位を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及びシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含む樹脂組成物が上記目的に適うものであることを見出した。
即ち本発明は、以下の光学部品用樹脂原料組成物、光学部品用樹脂及び光学部品を提供するものである。

１．下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、下記一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および下記一般式（III）で表されるシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有し、かつ
（１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含むこと、
（２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０〜２５００であること、及び
（３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）：（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の比率が、４０〜９９質量％：６０〜０質量％：１〜４０質量％であること、
を特徴とする光学部品用樹脂原料組成物。

（Ｘは多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基、Ｙは独立に直接結合、炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数１〜４のオキシアルキレン基、Ｒ¹は独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは１〜４の整数である。）

〔Ｚ¹は、エーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基及び／又は-Ｒ³(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ³は炭素数１〜４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１〜２０の整数である。）、Ｒ²は独立に水素原子又はメチル基であり、ｍは１〜８の整数である。〕

[Ｕ１はアクリロキシ基(ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−)又はメタクリロキシ基（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−）、Ｕ２は単結合、炭素数１〜１０の炭化水素基又は、―（―Ｏ―Ｒ⁰―）_p―で表せるオキシアルキレン基（Ｒ⁰は炭素数１〜４の炭化水素基、ｐが２〜１０の整数である。）、Ｒはメチル基又はエチル基、Ｖは炭素数１〜５のアルコキシ基又はヒドロキシ基、Ｌは０又は１、ｍおよびｎは１〜４の整数であり、Ｌ＋ｎ＋ｍ＝４である。]

２．（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記の一般式（IＶ）又は一般式（Ｖ）で表される化合物である上記１の光学部品用樹脂原料組成物。

（Ｚ²は、エーテル結合を含んでも良い炭素数１〜３０の直鎖状又はエーテル結合を含んでも良い炭素数３〜３０の分岐状脂肪族炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基から選ばれる一種以上の有機基、Ｙ¹はエーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基、Ｒ⁴は独立に炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｐは２〜２０の整数である。Ｒ²およびｍは前式と同様である。）

３．一般式（IＶ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＹ¹が、-(ＣＨ₂)r-、-(ＣＨ₃ＣＨ)r-で表されるアルキレン基（ｒは５〜３０の整数）又は-(ＣＲ⁵−ＣＲ⁶)ｑ-で表されるプロピレン基（Ｒ⁵、Ｒ⁶のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２〜１５の整数）である上記２の光学部品用樹脂原料組成物。
４．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０〜１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である上記１〜３のいずれかの光学部品用樹脂原料組成物。
５．一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２〜４であるものの比率が５０〜０質量％：５０〜１００質量％である上記１〜４のいずれかの光学部品用樹脂原料組成物。
６．一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４〜８の整数であり、Ｚ¹の分子量が４００以下であり、Ｚ¹中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ³(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ³は炭素数１〜４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１〜２０の整数である。）以外の有機基を１５〜５０質量％を含有する上記１〜５のいずれかの光学部品用樹脂原料組成物。
７．（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）およびシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１〜１０質量部を含有する上記１〜６のいずれかの光学部品用樹脂原料組成物。
８．上記１〜７のいずれかの光学部品用樹脂原料組成物を重合して得られた光学部品用樹脂。
９．上記８の光学部品用樹脂を成形して得られた光学部品。

本発明によれば、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、さらに曲げ弾性率を維持しつつ、無機材料で構成されているコート層との耐剥離性（テープ密着性）や耐熱密着性にも優れた光学部品用樹脂が得られる原料組成物、光学部品用樹脂及び光学部品を提供することができる。

本発明の光学部品用樹脂原料組成物は、次の一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、一般式（II）で表される（メタ）クリレート化合物（Ｂ）を含有するものである。なお、「（メタ）アクリレート化合物」は、アクリレート化合物とメタクリレート化合物の双方を含むことを示す。
次に本発明の光学部品用樹脂原料組成物の各成分を説明する。

（Ｘは、多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基、Ｙは独立に、直接結合、炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数１〜４のオキシアルキレン基、Ｒ¹は独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは１〜４の整数である。）

本発明の光学部品用樹脂原料組成物において、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、光学部品用樹脂において主にハードセグメントとなるものであり、重合した際に分子間で運動性が低い部位になる。
先ず、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、Ｘの多環式脂肪族炭化水素基としては、デカヒドロナフチル基、ノルボルニル基、１−メチル−ノルボルニル基、５，６−ジメチル−ノルボルニル基、イソボルニル基、テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデシル基、９−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデシル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロペンタニル基及び、下記の一般式で表されるアダマンチル基などがある。

上式中、Ｕは炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基又は、２つのＵが一緒になって形成された＝Ｏを示す。ｋは０〜１５の整数を示す。また、複数のＵは同じでもよく、異なっていてもよい。
これらの中で、ジシクロペンタニル基、１−アダマンチル基が好ましく、特に１−アダマンチル基が好適である。なお、上記例示の基はモノイル基のみならず、ジイル基、トルイル基およびテトライル基をも包含する。

一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物が、一種であっても二種以上の組み合わせであってもよい。
一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、耐熱性の観点から（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０〜１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である。
一般式（Ｉ）において、アダマンチル基を含み、ｎが１である化合物としては、アダマンチルメタノール（メタ）アクリレート及びアダマンチルエタノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記の、ｎが２である化合物としては、アダマンチルジメタノールジ（メタ）アクリレート及びアダマンチルジエタノールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記の、ｎが３である化合物としては、アダマンチルトリメタノールトリ（メタ）アクリレート及びアダマンチルトリエタノールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

Ｙは独立に、直接結合、炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数１〜４のオキシアルキレン基、アルキレン基であり、具体的には、-C-、-C-C-、-C-C-C-、-C-C-C-C-、-C(C)-C-、-C(C₂)-C-などがあり、オキシアルキレン基として具体的には、-C-O-、-C-C-O-、-C-C(C)-O-、-C-C-C-O-、-C-C-C-C-O-、-C-C-O-C-、-C-O-C-などがある。
ＸとＹの部分は重合した際にハードセグメント部位にあたるので、Ｘは、多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基であることが必須となり、Ｙは直接結合、炭素数４以下のアルキレン基又炭素数４以下のオキシアルキレン基であることが必須となる。

（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、アダマンチル基を含む（メタ）アクリレート化合物を含有するものの比率は、２０〜１００質量％であることが好ましく、３０〜１００質量％であることが更に好ましい。該比率を２０質量％以上とすることにより、熱に対する変色性を抑制することができる。

前記の芳香族炭化水素基としては、ビフェニル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセン基、ビスフェノール基及び、下記の芳香族炭化水素化合物の残基などを挙げることができる。

前記の単環式脂肪族炭化水素基としてシクロヘキシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などを挙げることができる。
なお、上記例示の基はモノイル基のみならず、ジイル基、トルイル基およびテトライル基をも包含する。
このようにＸが芳香族炭化水素基や単環式脂肪族炭化水素基からなる（メタ）アクリレート化合物としては、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、一般式（Ｉ）において、ｎが１であるものとｎが２〜４であるものの比率が５０〜０質量％：５０〜１００質量％であることが好ましく、該比率が４０〜０質量％：６０〜１００質量％であることがより好ましい。
一般式（Ｉ）においてｎが１であるものの比率が５０質量％以下とすることにより、熱履歴後にクラックが発生せず、形状安定性に優れた光学用樹脂が得られる。Ｘがアダマンチル基のみの場合や、ｎが１だけである場合は耐熱性や安定性に影響を与える（比較例１及び比較例２を参照）。

（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、下記の一般式（II）表される（メタ）クリレート化合物であり、一種であっても二種以上の組み合わせであっても良く、架橋密度の観点からｍが２以上の化合物が好ましい。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量は１４０〜２５００であり、好ましくは１９０〜２０００である。（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が２５００を越えると熱履歴後に形状の変化を招く可能性がある。

（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＺ¹には、上記のエーテル結合を含んで良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基や-(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基を含まれていれば、他に炭素数５未満の該直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基などを含んでいても良い。
これらのエーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基や-Ｒ³(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基が光学部品用樹脂におけるソフトセグメントとなるものである。ソフトセグメント(いわゆる屈曲性部位を多く有する部位)は分子内でポリマー鎖の運動性が高くなり、柔軟な部位になる。

また、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＺ¹が、上記のエーテル結合を含んで良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基である場合は下記の一般式（IＶ）であることが好ましく、又は（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＺ¹が、-Ｒ³(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基である場合は下記の一般式（Ｖ）で表される化合物であることが好ましい。

（Ｚ²は、エーテル結合を含んでも良い炭素数１〜３０の直鎖状又はエーテル結合を含んでも良い炭素数３〜３０の分岐状炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基から選ばれる一種以上の有機基、Ｙ¹はエーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基、Ｒ⁴は独立に炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｐは２〜２０の整数である。Ｒ²およびｍは前式と同様である。）

Ｚ2の単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基については一般式（Ｉ）で説明したのと同様である。またＲ^４の炭素数１〜４のアルキレン基も一般式（Ｉ）で説明したのと同様である。
Ｚ²のエーテル結合を含んでも良い炭素数１〜３０の直鎖状脂肪族炭化水素基とはアルキレン基やオキシアルキレン基を示す。アルキレン基やオキシアルキレン基については一般式（Ｉ）のＹで説明と同様である。
Ｚ²のエーテル結合を含んでも良い炭素数３〜３０の分岐状脂肪族炭化水素基とはイソプロピル基、イソブチル基、ｓ-ブチル基、ｔ-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、イソヘキシル基等が挙げられる。それらの炭素と炭素の間にエーテル結合を含んでも良い。

Ｙ¹の非環状炭化水素基の具体的は例としては、-(ＣＨ₂)r-、-(ＣＨ₃ＣＨ)r-で表されるアルキレン基（ｒは５〜３０の整数）、-(ＣＲ⁵−ＣＲ⁶)ｑ-表されるプロピレン基〔Ｒ⁵、Ｒ⁶のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２〜１５の整数〕、-(ＣＨ₂Ｏ)r-、-(ＣＨ₃ＣＨＯ)r-〔ｒは５〜３０の整数〕等で表されるアルコキシ基である。
さらに、上記の一般式（IＶ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＹが、-(ＣＨ)r-で表される直鎖アルキレン基（ｒは５〜３０の整数）又は-(ＣＲ⁵−ＣＲ⁶)ｑ-で表されるプロピレン基（Ｒ⁵、Ｒ⁶のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２〜１５の整数）である化合物であることが好ましい。

一般式（IＶ）で表される（メタ）アクリレート化合物でｍが２の化合物としては、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、1,12-ドデカンジオールジメタクリレート(サートマー・ジャパン（株）製)、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、水添ポリブタジエンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

一般式（IＶ）で表される（メタ）アクリレート化合物でｎが３以上の化合物としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、多官能性ポリエステル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。

一般式（Ｖ）で表される（メタ）アクリレート化合物でｍが２の化合物としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｐが２〜２０のポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化シクロヘキサンジオールジアクリレート(サートマー・ジャパン（株）製)などが挙げられる。好ましくは、ｐが２〜２０のポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。

一般式（Ｖ）で表される（メタ）アクリレート化合物でｍが３以上の化合物としては、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ｐが２〜２０のアルコキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、アルコキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ｐが２〜２０のアルコキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ｐが２〜２０のアルコキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、pが２以上のアルコキシ化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４〜８の整数である化合物では、Ｚ¹の分子量が４００以下であり、Ｚ¹中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ³(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ³は炭素数１〜４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１〜２０の整数である。）以外の有機基である（メタ）アクリレート化合物が好ましい。

シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）は、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）に対して密着性を付与するものであり、次の一般式（III）で表される。該化合物（Ｃ）は、一種であっても二種以上の組み合わせであってもよい。

一般式（III）において、Ｕ１はＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−で表されるアクリロキシ基又はＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−で表されるメタクリロキシ基である。
Ｕ２は単結合、炭化水素基又はオキシアルキレン基である。Ｕ２の炭化水素基は炭素数が１〜１０であり、２〜５がより好ましく、より好ましくは３である。これより炭素数が多い場合、無機材料と接触するＳｉＯ基量が少なくなり無機材料との密着性が低下する可能性がある。オキシアルキレン基は、―（―Ｏ―Ｒ⁰―）_p―で表され、そのＲ⁰は炭素数１〜４の炭化水素基、ｐは１〜１０の整数である。
Ｒはメチル基またエチル基であり、Ｌは０又は１である。Ｖは炭素数１〜５のアルコキシ基もしくはヒドロキシ基である。好ましくはアルコキシ基である。アルコキシ基は、水分の存在下で容易に加水分解して、シラノール基（ＳｉＯＨ）を生成することが知られている。ｍは０〜３、ｎは１〜４の整数であり、Ｌ＋ｎ＋ｍ＝４である。

シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）として具体的には、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。

本発明の光学部品用樹脂原料組成物は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）の合計量に対して、化合物（Ａ）が４０〜９９質量％、化合物（Ｂ）が６０〜０質量％、化合物（Ｃ）が４０〜１質量％であり、化合物（Ａ）が４０〜９５質量％、化合物（Ｂ）が５０〜０質量％、化合物（Ｃ）が３０〜５質量％であることが好ましく、化合物（Ａ）が４０〜９５質量％、化合物（Ｂ）が４５〜０質量％、化合物（Ｃ）が２５〜５質量％であることが更に好ましい。化合物（Ａ）が４０質量％以上であると添加効果が得られて熱に対する変形、変色が抑えられるとともに、低線膨張率で低含水率となる。また、化合物（Ｃ）が４０質量％より多い場合は、加熱時サンプルにクラックが入ったり、材料の弾性率の低下を伴う可能性があり、レンズ特性として適当でない。

本発明の光学部品用樹脂原料組成物には必要に応じて酸化防止剤などの熱安定剤を含むことができる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、チオエーテル酸化防止剤、ビタミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤などが挙げられる。

フェノール系酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１２５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、アデカスタブＡＯ−２０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ−５０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ−６０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ−８０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ−３０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、アデカスタブＡＯ−４０(株式会社ＡＤＥＫＡ、商標)、ＢＨＴ（武田薬品工業（株）製、商標）、Ｃｙａｎｏｘ１７９０（サイアナミド社製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ（住友化学（株）製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ（住友化学（株）製、商標）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ（住友化学（株）製、商標）及び、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ−８０（住友化学（株）製、商標）などの市販品を挙げることができる。

リン系化合物としてはＩＲＡＧＡＦＯＳ１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ１２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ３８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳＰ−ＥＰＱ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＩＲＡＧＡＦＯＳ１２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ３２９Ｋ（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢＰＥＰ-３６（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢＰＥＰ−８（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢＨＰ−１０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ２６０（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、ＡＤＫＳＴＡＢ５２２Ａ（株式会社ＡＤＥＫＡ、商標）、Ｗｅｓｔｏｎ６１８（ＧＥ社製、商標）、Ｗｅｓｔｏｎ６１９Ｇ（ＧＥ社製、商標）、及びＷｅｓｔｏｎ６２４（ＧＥ社製、商標）などの市販品を挙げることができる。

イオウ系酸化防止剤としては、ＤＳＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、ＤＬＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、ＤＬＴＯＩＢ〔吉富（株）製、商標〕、ＤＭＴＰ（ヨシトミ）〔吉富（株）製、商標〕、Ｓｅｅｎｏｘ４１２Ｓ〔シプロ化成（株）製、商標〕、Ｃｙａｎｏｘ１２１２（サイアナミド社製、商標）及びＴＰ−Ｄ、ＴＰＳ、ＴＰＭ、ＴＰＬ−Ｒ[住友化学（株）製、商標]等の市販品を挙げることができる。
ビタミン系酸化防止剤としては、トコフェロール〔エーザイ（株）製、商標〕及びＩｒｇａｎｏｘＥ２０１〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標、化合物名；２，５，７，８−テトラメチル−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クマロン−６−オール〕などの市販品を挙げることができる。

チオエーテル系酸化防止剤としては、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ(株式会社ＡＤＥＫＡ製、商標)、アデカスタブＡＯ−５０３(株式会社ＡＤＥＫＡ製、商標)などの市販品を挙げることができる。
ラクトン系酸化防止剤としては、特開平７−２３３１６０号公報及び特開平７−２４７２７８号公報に記載されているものを使用することができる。また、ＨＰ−１３６〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標、化合物名；５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〕などの市販品を挙げることができる。

アミン系酸化防止剤としては、ＩｒｇａｓｔａｂＦＳ０４２〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕及びＧＥＮＯＸＥＰ〔クロンプトン社製、商標、化合物名；ジアルキル−Ｎ−メチルアミンオキサイド〕などの市販品を挙げることができる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

酸化防止剤の含有量は、光学部品用樹脂材料の透明性、黄変性の低下を抑制する観点から、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０２〜２質量部である。

本発明の光学部品用樹脂原料組成物（以下、「原料組成物」とも云う。）には、必要に応じてラジカル重合開始剤を配合することができる。
熱によって開裂して開始ラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド及びメチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類；ジイソブチリルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノールパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及びｍ−トルイルベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセンなどのジアルキルパーオキサイド類；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル）シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン及び２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール類；１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシネオジカーボネート、α−クミルペルオキシネオジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオジカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサネート、ｔ−アミルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート及びジブチルペルオキシトリメチルアジペートなどのアルキルパーエステル類；ジ−３−メトキシブチルペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、ビス（１，１−ブチルシクロヘキサオキシジカーボネート）、ジイソプロピルオキシジカーボネート、ｔ−アミルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート及び１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボキシ）ヘキサンなどのパーオキシカーボネート類；１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン及び（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネートなどが挙げられる。

ラジカル重合開始剤として、上記の熱ラジカル重合開始剤の他に、光、電子線又は放射線で開始ラジカルを生成するラジカル重合開始剤を用いることができる。
このようなラジカル重合開始剤としては、ベンゾインエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン〔ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モノホリニル）フェニル］−１−ブタノン〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド〔ＤＡＲＯＣＵＲＴＰＯ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム〔ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］〔ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）〔ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標〕などを挙げることができる。
これらのラジカル重合開始剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

ラジカル重合開始剤の使用量は、化合物（Ａ）化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．０５〜５質量部である。熱による開始重合の場合は、ラジカル重合開始剤を含む原料組成物を通常４０〜２００℃程度に加熱して重合させることができる。光による開始重合の場合は、水銀キセノンランプなどを光源として用い、紫外光、可視光を原料組成物に照射することにより重合させることができる。

本発明の原料組成物には、前記の酸化防止剤の他に、必要に応じて、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、無機充填剤、着色剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、酸化チタンや酸化ケイ素などの無機化合物との密着性改良を目的とした成分などを配合することができる。
滑剤としては、高級ジカルボン酸金属塩及び高級カルボン酸エステル等を使用することができる。

光安定剤としては、公知のものを使用することができるが、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤である。ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、ＡＤＫＳＴＡＢＬＡ−７７、同ＬＡ−５７、同ＬＡ−５２、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６８、同ＬＡ−６３、同ＬＡ−９４、同ＬＡ−９４、同ＬＡ−８２及び同ＬＡ−８７〔以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製〕、Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３、同１４４、同４４０及び同６６２、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０、同１１９、同９４４〔以上、ＣＳＣ社製〕、ＨｏｓｔａｖｉｎＮ３０（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ−３３４６、同ＵＶ−３５２６（以上、Ｃｙｔｅｃ社製）、Ｕｖａｌ２９９（ＧＬＣ）及びＳａｎｄｕｖｏｒＰＲ−３１（Ｃｌａｒｉａｎｔ）などを挙げることができる。
これらの光安定剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。光安定剤の使用量は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、通常、０．００５〜５質量部であり、好ましくは０．０２〜２質量部である。

本発明の光学部品は、上記の原料組成物を重合・成形することによって製造することができる。原料組成物の重合に際し、化合物（Ａ）を主成分とするモノマー成分に上記ラジカル重合開始剤を加えて予備重合を行なってもよい。このような予備重合を行うことにより、原料組成物の粘度を調整することができる。

重合・成形法としては通常の熱硬化性樹脂の成形と同様の方法を用いることができる。例えば、上記の原料組成物又はその予備重合物を用い、これらの液状樹脂の射出成形、圧縮成形、トランスファー成形及びインサート成形などで、重合・成形する方法が挙げられる。また、ポッティング加工やコーティング加工で成形体を得ることもできる。さらに、例えばＵＶ硬化成形など光硬化樹脂の成形と同様の方法によっても成形体を得ることができる。

本発明の光学部品は、液状樹脂成形法により製造されることが好ましい。液状樹脂成形法としては、常温で液状の原料組成物又はその予備重合物を高温の金型に圧入して加熱硬化させる液状樹脂射出成形、液状の原料組成物を金型に入れ、プレスによって加圧し、硬化させる圧縮成形、加温した液状の原料組成物に圧力をかけて金型に圧入することにより原料組成物を硬化させるトランスファー成形などが挙げられる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。但し、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、得られた樹脂の評価（耐熱試験を含む）を次のように行った。

（１）熱履歴後のクラックの有無
実施例および比較例において得られた樹脂の、厚み２ｍｍ、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍの板状体のサンプルを用い、次の耐熱試験を行った。
（耐履歴１の場合）
板状体３枚を厚さ３ｍｍのステンレス鋼板の上に乗せ、２５０℃で１０分間放置した後（以上を「耐履歴１」と云う）、その板状体のクラックの有無を確認し、下記の基準で評価した。
○：クラックが入っていない。
△：長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した枚数が２枚以下、
又は全てのクラックの長さが１０ｍｍ未満である。
×：３枚とも長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した。
（耐履歴２の場合）
表面温度が３０℃以下のサンプル３枚を熱工程炉〔（株）田村製作所製ＴＡＳ２０−１５Ｎ〕に入れ、１７５℃、２００℃および２８０℃の炉で等速に４５０秒かけて熱炉入口から出口までコンベアに載せて移動させた。温度パターンとしてはサンプル表面の温度が２００℃以上であり、かつその時間が２２０秒以上であり、その中で２５０℃以上が２０秒以上となる。
これを５サイクルした後（以上を「耐履歴２」と云う）、サンプルのクラックの有無を、下記の基準で評価した。
○：クラックが入っていない。
△：長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した枚数が２枚以下、
又は全てのクラックの長さが１０ｍｍ未満である。
×：３枚とも長さ１０ｍｍ以上のクラックが発生した。

（２）形状安定性評価（熱履歴１後）
前記と同様の、厚み２ｍｍ、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍの板状体を用い、その板状体３枚を厚さ３ｍｍのステンレス鋼板の上に乗せ、２５０℃で１０分間放置した後、その板状体の縁の変形度合いを目視にて確認し、下記の基準で評価した。
○：縁の部分が熱履歴前と同様であり、形状安定性に優れる。
△：縁の部分が一部丸みを帯びており、形状安定性は普通である。
×：縁の部分が一様に丸みを帯びており、形状安定性に劣る。

（３）光線透過率
肉厚３ｍｍの試験片を用いてＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した（単位％）。測定装置はＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機（株）製）を用いた。
測定は試験片をオーブンに入れる前（初期特性）と、前記の熱履歴２の後の光線透過率を測定した。
光線透過率の評価を次のように行った。
（ａ）初期全光線透過率：試験片をオーブンに入れる前の光線透過率（％）
（ｂ）全光線透過率の低下量（Δ２５０℃全光線透過率）：初期光線透過率と、熱履歴２後の全光線透過率の差の絶対値（％）

（４）黄変度（ＹＩ値）
ＹＩ値の測定装置は、ＳＺｏｐｔｉｃａｌＳＥＮＳＯＲ（日本電色工業（株）製）により、縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ×肉厚３ｍｍの試験片を用いて行った。
黄変度（ＹＩ値）の評価を次のように行った。
（ａ）初期黄変度（初期ＹＩ値）：試験片をオーブンに入れる前のＹＩ値
（ｂ）ＹＩ値の低下量（Δ２５０℃ＹＩ値）：初期ＹＩ値と、熱履歴２の後のＹＩ値の差の絶対値

（５）密着性
（サンプル作製）
実施例および比較例において得られた液状樹脂を３枚のプレパラートガラスの上に硬化液を滴下し、窒素雰囲気中のオーブンで１１０℃で３時間、１６０℃で１時間かけ硬化させた。その後、硬化液を滴下した面にカッターナイフを用いて縦、横５ｍｍ間隔で碁盤状の切れ目を入れた。切れ目の数はプレパラートガラスの短辺に４箇所以上、長辺に１０箇所以上とした。
（テープ密着性：テープ剥離試験）
上記により作製されたサンプルに、セロハンテープ（ＣＴ２４、ニチバン（株）製）を用い、指の腹でフィルムに密着させた後、剥離した。硬化層が剥離しない場合を○として表し、剥離する場合を×として表した。
（耐熱密着性）
上記により作製されたサンプルを２７０℃のオーブンに１０分間入れ、硬化層がどのように変化するかで熱履歴を受けた際の密着を次の基準で評価した。
○：３枚ともガラスから硬化物の割れ、剥がれが発生していない。
×：硬化物のガラスからの割れもしくは剥がれがある。

（６）曲げ弾性率
縦１００ｍｍ×横１０ｍｍ×肉厚３ｍｍの試験片を用い、支点間距離５０ｍｍ、温度２３℃、試験速度１．５（ｍｍ／ｍｉｎ）、たわみ率１％、たわみ荷重は、１％たわませるのに必要な荷重を用いて、試験機(インストロンジャパンカンパニィリミテッド社製ＩＮＳＴＲＯＮ５５６７)にて算出した。

なお、実施例および比較例において、成形法は次のように行った。
（成形法Ａ）
２枚の３ｍｍ厚みで、縦、横それぞれ７０ｍｍのステンレス板の間に、２枚の０．１ｍｍの厚みで縦、横それぞれ７０ｍｍの鏡面仕上げのアルミ板のシートを挟み、そのシートの間に３ｍｍ厚みで縦、横それぞれ７０ｍｍテフロン（登録商標）製スペーサを挟み込むことにより得られる容器を用いて樹脂の成形を行った。
液状の原料組成物を上記の容器に流しこみ、硬化物を得た。テフロン（登録商標）製のスペーサ部には３ｍｍの厚みで、縦、横それぞれ３０ｍｍの窓と原料組成物をその窓内に流し込める通路を設け、この容器に硬化液を流し込み、液漏れしないように容器を押さえ、窒素雰囲気下（酸素濃度５％以下）のオーブンにて１１０℃で３時間、次いで１６０℃で１時間加熱を行い、重合・成形した後、室温に冷却することで無色透明な板状体を得た。
なお、製品表面がヒケてしまい平らになっていない場合は、紙やすりや、研磨剤を用いて研磨し表面を平らにして光学特性の評価に使用した。
曲げ弾性率の試験片は、スペーサ部として厚み３ｍｍ、縦、横それぞれ１００ｍｍと１０ｍｍのスペーサを用いた。スペーサをはさむステンレス板は厚み３ｍｍで、縦、横それぞれ１１０ｍｍと５０ｍｍの板を用いた。アルミ板のシートは、厚み０．３ｍｍで、縦、横はステンレス板と同じものを用いた。硬化方法とその条件は上述の平板を作成した場合と同様とした。
（成形法Ｂ）
硬化温度を１００℃で３時間、次いで１６０℃で１時間加熱を行った以外は成形法Ａと同様に行った。
（成形法Ｃ）
液状樹脂封止装置（アピックヤマダ製）を用いて、原料組成物を重合・成形し、板状硬化物を得た。硬化物のサイズは厚み２ｍｍ、縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの平板とした。
金型の表面は硬質クロムメッキを施してある。重合・成形条件は金型温度１４０℃、硬化時間３分間とした。硬化時の保圧は５ＭＰａとし、得られた硬化物を１６０℃で１時間加熱を行い、室温で徐冷し、無色透明な板状体を得た。

製造例１（１，３−アダマンタンジメタノールジメタクリレートの合成）
攪拌羽根、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ冷却器、温度指示計及び三方コックを取付けた２０００ｍlの４ツ口フラスコに、１，３−アダマンタンジメタノール[１００ｇ，０．５１ｍｏｌ]、メタクリル酸[１１０．２ｇ、１．２８ｍｏｌ]、９８質量％硫酸[４．６０ｇ、０．０４６ｍｏｌ]、メトキノン[０．０９２ｇ, アクリル酸に対して１０００ｗｔｐｐｍ]およびトルエン１０００ｍＬを投入した。
このフラスコを１３０℃のオイルバスで加熱、攪拌し、共沸により反応系内から水を除去しながら３時間反応を行った。室温付近まで冷却後、分液ロートに移し、５質量％ＮａＣｌ水溶液、５質量％Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液、５質量％ＮａＣｌ水溶液の順に洗浄を行った。有機層をわけ、硫酸マグネシウムで脱水し、４０℃にてトルエンを留去することで目的の下記化学式で表される１，３−アダマンタンジメタノールジメタクリレート（収率８６％、ＧＣ純度９７質量％）を得た。

実施例１
化合物（Ａ）として下記化学式で表される１−アダマンチルメタクリレート〔大阪有機化学工業（株）製〕３０質量部及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学（株）製：ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ）５０質量部、化合物（Ｂ）としてＳＲ−４９９〔サイートマー・ジャパン（株）製〕１０質量部、化合物（Ｃ）として３−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート（信越化学工業（株）製：ＫＢＭ−５０３）１０質量部、重合開始剤としてパーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）を０．４質量部加えて混合し、原料組成物を得た。この原料組成物を上述の評価法に適合した形状に成形法Ａにより成形した。評価結果を第１表に示す。

実施例２
酸化防止剤としてIrganox1076(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製)を０．５質量部、重合開始剤としてパーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）を０．５質量部使用し、成形法Ｂにより成形した他は実施例１と同様に行った。評価結果を第１表に示す。

実施例３
酸化防止剤としてIrganox1076を０．５質量部、重合開始剤としてパーロイルＬ（日本油脂（株）製）を０．５質量部を使用し、成形法Ｃを用いて成形した他は実施例１と同様に行った。評価結果を第１表に示す。

実施例４〜１３
第１表及び第２表に示す化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、酸化防止剤および重合開始剤を使用した他は実施例１と同様に行った。評価結果を第１表及び第２表に示す。

比較例１〜６
第３表に示す化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、酸化防止剤および重合開始剤を使用した他は実施例１と同様に行った。評価結果を第３表に示す。なお、比較例２の化合物（Ａ）として、イソボルニルメタクリレート（和光純薬製）を使用した。

以上の実施例および比較例から明らかなように、本願発明の全ての実施例では熱履歴後にクラックの発生がなく、形状安定性も優れており、透明度も優れて安定しており、初期黄変度（ＹＩ値）が低く、加熱してもＹＩ値の上昇が小さく、かつ密着性にも優れている。
これに対して比較例１〜２では、熱履歴後にクラックが発生し、形状安定性や密着性が悪い。比較例３〜６では、クラックや形状安定性が良いがテープ密着性が悪い。
本発明の原料組成物により、優れた透明性を有すると共に、クラックを発生させず、形状安定性も優れ、かつ熱に対して安定で黄変が発生せず、さらに曲げ弾性率を維持しつつ、コート層の耐剥離性（テープ密着性）や無機材料との耐熱密着性にも優れた光学部品用樹脂が得られることが分かる。

各実施例及び比較例で使用した原料および重合開始剤の化合物名および化学式は次の通りである。
化合物（Ａ）
（１）Ａ−ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学製）
化合物名：トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−３，８（又は３，９又は４，８）−ジイルジメチル＝ジアクリレート

（２）ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（新中村化学製）
化合物名：トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−３，８（又は３，９又は４，８）−ジイルジメチル＝ジメタクリレート

化合物（Ｂ）
（１）ＳＲ−４９９：エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製、ＣＡＳ．２８９６１−４３−５，既存化学物質７−７７５，平均分子量５６０〕化合物名：８−［７−（アクリロイルオキシ）−２，５−ジオキサヘプタン］−８−エチル−３，６，１０，１３−テトラペンタデカン−１，１５−ジイル＝ジアクリレート

（２）：ＳＲ−３９９：ジペンタエリストールペンタアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製) ，平均分子量５２５〕
化合物名：２−（アクリロイルオキシ)メチル−２−（｛２，２−ビス［（アクリロイルオキシ）メチル]−3−ヒドロキシプロパン-１−イル］オキシ｝メチルプロパン−１，３−ジイル＝ジアクリレート

（３）ＳＲ−５０２：エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製，平均分子量６９２〕
化合物名：１１−［１０−（アクリロイルオキシ）−２，５、８−トリオキサデカン−１−イル］−１１−エチル−３，６，９，１３，１６，１９−ヘキサオキサヘンイコサン−１，２１−ジイル＝ジアクリレート

（４）ＳＲ−４１５：エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート〔サートマー・ジャパン（株）製，平均分子量１１７６〕
化合物名：２０−エチル−２０−（２１−オキソ−２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコス−２２-エンイル)-３，６，９，１２，１５，１８，２２，２５，２８，３１，３４，３７-ドデカオキサノナトリアコンタン-１，３９-ジイルジアクリレート

重合開始剤
（１）パーヘキサＨＣ（日本油脂（株）製）
化合物名： 1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン

（２）パーロイルＬ（日本油脂（株）製）
化合物名：ジラウロイルパーオキサイド

シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）については商品名、化合物名および構造式を第４表に示す。

Claims

下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、下記一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および下記一般式（III）で表されるシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有し、かつ
（１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、Ｘが少なくとも１つはアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含むこと、
（２）（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の質量平均分子量が１４０〜２５００であること、及び
（３）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）：（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：シラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の比率が、４０〜９９質量％：６０〜０質量％：１〜４０質量％であること、
を特徴とする光学部品用樹脂原料組成物。

（Ｘは多環式脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又は単環式脂肪族炭化水素基、Ｙは独立に直接結合、炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数１〜４のオキシアルキレン基、Ｒ¹は独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは１〜４の整数である。）

〔Ｚ¹は、エーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基及び／又は-Ｒ³(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ³は炭素数１〜４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１〜２０の整数である。）、Ｒ²は独立に水素原子又はメチル基であり、ｍは１〜８の整数である。〕

[Ｕ１はアクリロキシ基(ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−)又はメタクリロキシ基（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−）、Ｕ２は単結合、炭素数１〜１０の炭化水素基又は、―（―Ｏ―Ｒ⁰―）_p―で表せるオキシアルキレン基（Ｒ⁰は炭素数１〜４の炭化水素基、ｐが１〜１０の整数である。）、Ｒはメチル基又はエチル基、Ｖは炭素数１〜５のアルコキシ基又はヒドロキシ基、Ｌは０又は１、ｍは０〜３、ｎは１〜４の整数であり、Ｌ＋ｎ＋ｍ＝４である。]
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が下記の一般式（IＶ）又は一般式（Ｖ）で表される化合物である請求項１に記載の光学部品用樹脂原料組成物。

（Ｚ²は、エーテル結合を含んでも良い炭素数１〜３０の直鎖状又はエーテル結合を含んでも良い炭素数３〜３０の分岐状脂肪族炭化水素基、単環式又は多環式脂肪族炭化水素基、および芳香族炭化水素基から選ばれる一種以上の有機基、Ｙ¹はエーテル結合を含んでいても良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基、Ｒ⁴は独立に炭素数１〜４のアルキレン基を示し、ｐは２〜２０の整数である。Ｒ²およびｍは前式と同様である。）
一般式（IＶ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）のＹ¹が、-(ＣＨ₂)r-、-(ＣＨ₃ＣＨ)r-で表されるアルキレン基（ｒは５〜３０の整数）又は-(ＣＲ⁵−ＣＲ⁶)ｑ-で表されるプロピレン基（Ｒ⁵、Ｒ⁶のどちらかが水素原子で他方がメチル基、ｑは２〜１５の整数）である請求項２に記載の光学部品用樹脂原料組成物。
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の２０〜１００質量％がアダマンチル基を有する（メタ）アクリレート化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の光学部品用樹脂原料組成物。
一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、ｎが１であるものとｎが２〜４であるものの比率が５０〜０質量％：５０〜１００質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の光学部品用樹脂原料組成物。
一般式（II）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）におけるｍが４〜８の整数であり、Ｚ¹の分子量が４００以下であり、Ｚ¹中にエーテル結合を含んでも良い炭素数５〜３０の非環状炭化水素基及び-Ｒ³(ＯＲ³)ｋ-で表されるオキシアルキレン基（Ｒ³は炭素数１〜４の鎖状アルキレン基を含む有機置換基、ｋは１〜２０の整数である。）以外の有機基を１５〜５０質量％を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の光学部品用樹脂原料組成物。
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）およびシラン系（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、酸化防止剤０．０１〜１０質量部を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の光学部品用樹脂原料組成物。
請求項１〜７のいずれかに記載の光学部品用樹脂原料組成物を重合して得られた光学部品用樹脂。
請求項８に記載の光学部品用樹脂を成形して得られた光学部品。