JP2010143983A - ラジカル重合性オリゴマーおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
または、下記構造式で示される化学構造
Yは重合開始剤の遊離基を表し、Zはα−メチルスチレンダイマーの遊離基を表す。)
を含むラジカル重合性オリゴマーである。
または、下記構造式で示される化学構造
Yは重合開始剤の遊離基を表し、Zはα−メチルスチレンダイマーの遊離基を表す。)
を含むラジカル重合性オリゴマーである。
または、下記構造式で示される化学構造
は、好ましくは、下記構造式で示される
または、下記構造式で示される化学構造
ビニル単量体を含むアクリル単量体を使用して導入される。
または、下記構造式で示される化学構造
ビニル単量体としては、好ましくは、アクリロニトリル、スチレン、ビニルベンジルグリシジルエーテル、N−ビニル−2−ピロリドン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリーブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、アクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸2−エトキシエチル、アクリル酸2−プロピルオキシエチル、アクリル酸2−イソプロピルオキシエチル、アクリル酸4−メトキシブチル、アクリル酸4−エトキシブチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、ジエチレングリコールアクリレート、トリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、トリプロピレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ジブタンジオールアクリレート、トリテトラメチレングリコールアクリレート、ポリテトラメチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、エトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、エトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、エトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、エトキシポリプロピレングリコールアクリレート、メトキシジテトラメチレングリコールアクリレート、エトキシジテトラメチレングリコールアクリレート、メトキシトリテトラメチレングリコールアクリレート、エトキシトリテトラメチレングリコールアクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、エトキシポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、ジシクロペンテニルオキシアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アクリルアミド ターシャリーブチル スルホン酸などが例示される。本発明のラジカル重合性オリゴマーでは、これらのビニル単量体は単独で使用しても、2種類以上の混合物で使用してもよい。
を表す。)
または、下記構造式で示される化学構造
JIS K 5407:1997にしたがって加熱残分を測定、これを重合率とした。なお、測定は140℃で1時間加熱乾燥し、行った。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)「HLC−8220GPC」(東ソー(株)の試験装置)を使用し、キャリアーをテトラヒドロフラン、分子量スタンダードとしてポリスチレンを用い測定した。分子量分布はMw/Mnで算出した。
未反応モノマー臭、その他の異臭を直接評価した。100ミリリットル広口ガラスビンにラジカル重合性オリゴマーを80ミリリットル採取し、5cmの距離から臭気を嗅ぎ、嫌悪臭がなく、気にならないものを「少ない」(合格)とした。
攪拌機、窒素ガス吹き込み口、還流冷却器、温度センサーを備えた300ミリリットル四つ口フラスコに窒素ガスを吹き込みフラスコ内を窒素ガス置換した。フラスコに、アクリル酸シクロヘキシル100g、α−メチルスチレンダイマー28.5g、2,2−アゾビス〔2,4−ジメチルバレロニトリル〕20gを仕込み、30℃から重合温度の90℃まで240分間で昇温した。この後、90℃で12時間重合反応を行いラジカル重合性オリゴマーRC−1を製造した。RC−1製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、RC−1はトラブルなく製造できた。
ビニル単量体組成、製造方法等を表1(実施例2〜実施例8)、表2(実施例9〜実施例16)の通り変える以外は実施例1と同様にしてラジカル重合性オリゴマーRC−2〜RC−16を製造した。RC−2〜RC−16製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、RC−2〜RC−16はトラブルなく製造できた。重合処方の詳細、製造条件、特性値等を表1、表2に示した。
分取カラム :東ソー製カラム:TSKgel G1000HXLおよびG2000HXL各1本を直列に接続
ガードカラム :東ソー製カラム:TSKguardcolumn HXL−L 1本
調整法 :RC−9 20mgにテトラヒドロフラン(THF)2mLを加えて溶解した。この溶液を100μLずつ20回に分けて分取した。分取画分からTHFをエバポレーターで除去し、分取物を得た。
装置名 :日本電子製「JMS 700」
イオン化法 :FD(+)
エミッター :カーボン
加速電圧 :8kV
スキャン範囲 :m/z 10〜2000 。
装置名 :日本電子製「JNM−ECA400」
共鳴周波数 :1H;400MHz
測定モード :1H NMR
溶媒 :重水素化クロロホルム
基準物質 :テトラメチルシラン(TMS);0ppm(内部標準法)
試料調整法 :分取物約3mgに溶媒0.6mLを加えて溶解した。
攪拌機、窒素ガス吹き込み口、還流冷却器、温度センサーを備えた300ミリリットル四つ口フラスコに窒素ガスを吹き込みフラスコ内を窒素ガス置換した。フラスコに、アクリル酸シクロヘキシル100g、α−メチルスチレンダイマー18.1g、2,2−アゾビス〔2,4−ジメチルバレロニトリル〕20gを仕込み、30℃から重合温度の85℃まで180分間で昇温した。昇温途中(75℃くらい)で急激な発熱が始まり、温度制御不能となった。
攪拌機、窒素ガス吹き込み口、還流冷却器、温度センサーを備えた300ミリリットル四つ口フラスコに窒素ガスを吹き込みフラスコ内を窒素ガス置換した。フラスコに、メタクリル酸2−エチルヘキシル100g、α−メチルスチレンダイマー19.0g、2,2−アゾビス〔2,4−ジメチルバレロニトリル〕2.0gを仕込み、30℃から重合温度の85℃まで180分間で昇温した。この後、85℃で12時間重合反応を行いラジカル重合性オリゴマーRC−18を製造した。RC−18製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、RC−18はトラブルなく製造できた。
ビニル単量体組成、製造方法等を表3の通り変える以外は比較例2と同様にしてラジカル重合性オリゴマーRC−19、RC−20を製造した。RC−19、RC−20製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、RC−19、RC−20はトラブルなく製造できた。重合処方の詳細、製造条件、特性値等を表3に示した。
実施例1で製造したラジカル重合性オリゴマーRC−1を使用し、アクリル単量体のラジカル重合を行ってラジカル重合性オリゴマーとしての機能を試験した。
ラジカル重合性オリゴマー、アクリル単量体組成などを表4(実施例18〜実施例24)、表5(実施例25〜実施例32)の通り変える以外は、実施例17と同様にしてアクリル共重合体BP−2〜BP−16を製造した。BP−2〜BP−16製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、BP−2〜BP−16はトラブルなく製造できた。重合処方の詳細、製造条件、特性値等を表4(実施例18〜実施例24)、表5(実施例25〜実施例32)に示した(例えば、実施例18は、実施例1で製造したラジカル重合性オリゴマーRC−1を使用したBP−2の製造方法と評価結果を示す)。ここで、実施例18〜実施例32では、2,2´−アゾビスイソブチロニトリルなどのいわゆる重合開始剤は使用しなかった。
実施例8で製造したラジカル重合性オリゴマーRC−8を使用し、アクリル単量体のラジカル重合を行ってラジカル重合性オリゴマーとしての機能、重合開始剤としての機能、可逆的付加開裂型連鎖移動剤としての機能、反応性乳化剤としての機能を試験した。
ラジカル重合性オリゴマー、アクリル単量体組成などを表6の通り変える以外は、実施例33と同様にしてアクリル共重合体BP−18〜BP−20を製造した。BP−18〜BP−20製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、BP−18〜BP−20はトラブルなく製造できた。重合処方の詳細、製造条件、特性値等を表6に示した。ここで、本実施例では、乳化重合に使用される過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどのいわゆる重合開始剤は使用しなかった。
ラジカル重合性オリゴマー、アクリル単量体組成などを表7の通り変える以外は、実施例17と同様にしてアクリル共重合体BP−21を製造した。BP−21製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、BP−21はトラブルなく製造できた。重合処方の詳細、製造条件、特性値等を表7に示した。
ラジカル重合性オリゴマー、アクリル単量体組成などを表7の通り変える以外は、実施例17と同様にしてアクリル共重合体BP−22〜BP−24を製造した。BP−22〜BP−24製造中は急激な発熱、温度上昇等なく、BP−22〜BP−24はトラブルなく製造できた。重合処方の詳細、製造条件、特性値等を表7に示した(例えば、比較例6は、比較例2で製造したラジカル重合性オリゴマーRC−18を使用したBP−22の製造方法と評価結果を示す)。
Claims (6)
- 分子中に下記構造式で示される化学構造
または、下記構造式で示される化学構造
Yは重合開始剤の遊離基を表し、Zはα−メチルスチレンダイマーの遊離基を表す。)
を含むラジカル重合性オリゴマー。 - 請求項1または2のいずれかに記載のラジカル重合性オリゴマーからなる重合開始剤。
- 請求項1または2のいずれかに記載のラジカル重合性オリゴマーからなる連鎖移動剤。
- 連鎖移動剤が、可逆的付加開裂型連鎖移動剤である請求項4に記載の連鎖移動剤。
- α−メチルスチレンダイマー1.0モルに対し0.020〜1.000モルの重合開始剤を使用して、下記構造式の
を表す。)
または、下記構造式で示される化学構造
ビニル単量体の1種以上を含むアクリル単量体を塊状重合する請求項1または2のいずれかに記載のラジカル重合性オリゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
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