JP2010123677A - Electromagnetic wave absorbing sheet - Google Patents

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良太 内山
Yoshihiro Shinkai
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electromagnetic wave absorbing sheet having both excellent flexibility and excellent flame-retardancy while maintaining excellent magnetic characteristics, in which halogen content is sufficiently reduced. <P>SOLUTION: This electromagnetic wave absorbing sheet contains a magnetic powder, a resin including phosphor as a constituent element, and a flame-retardant agent, wherein the resin includes a chemical structure represented by at least one selected from formulas (1), (2) and (3). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電磁波吸収シートに関する。   The present invention relates to an electromagnetic wave absorbing sheet.

通信機器や電子機器においては、放射電磁ノイズ等によって、機器内で共鳴やクロストークなどの電磁干渉によって、誤動作や周辺機器の動作に悪影響が生じることが問題となっている。このような電磁波障害の発生を防止するためのシールド材として、電磁波吸収シートが用いられている。この電磁波吸収シートは、軟磁性体を含有しており、この軟磁性体が自然共鳴して電磁波を熱エネルギーに変換することによって、電磁波がシートを通過したり、反射したりすることを防止することができる。   In communication devices and electronic devices, there is a problem in that malfunctions and peripheral device operations are adversely affected by electromagnetic interference such as resonance and crosstalk in the device due to radiated electromagnetic noise and the like. An electromagnetic wave absorbing sheet is used as a shielding material for preventing the occurrence of such electromagnetic wave interference. The electromagnetic wave absorbing sheet contains a soft magnetic material, and the soft magnetic material naturally resonates to convert the electromagnetic wave into heat energy, thereby preventing the electromagnetic wave from passing through or reflecting from the sheet. be able to.

電磁波吸収シートとしては、電子機器の発火に伴う燃焼を防止する観点から、難燃性のものが求められている。難燃剤としては、従来からハロゲン系のものが知られているが、最近の環境規制の高まりを受けて、ハロゲンフリーの電磁波吸収シートが求められるようになりつつある。   As an electromagnetic wave absorbing sheet, a flame retardant sheet is required from the viewpoint of preventing combustion accompanying ignition of an electronic device. Halogen-based flame retardants are conventionally known as flame retardants, but halogen-free electromagnetic wave absorbing sheets are being demanded in response to the recent increase in environmental regulations.

ハロゲンフリーの電磁波吸収シートとしては、ポリエステル樹脂、扁平な磁性粉末及び窒素含有難燃剤を含有するものが提案されている(例えば、特許文献1)。
特開2007−262231号公報
As a halogen-free electromagnetic wave absorbing sheet, a sheet containing a polyester resin, flat magnetic powder, and a nitrogen-containing flame retardant has been proposed (for example, Patent Document 1).
JP 2007-262231 A

しかしながら、本発明者らの検討によれば、上述の特許文献1のような従来の電磁波吸収シートは、柔軟性が十分でなく、電子機器内部などの狭いスペースに所望の形状に折り曲げて収容することが困難な場合がある。   However, according to the study by the present inventors, the conventional electromagnetic wave absorbing sheet such as the above-mentioned Patent Document 1 is not sufficiently flexible, and is folded and accommodated in a desired shape in a narrow space such as the inside of an electronic device. It can be difficult.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、ハロゲン含有量が十分に低減されており、優れた磁気特性を維持しつつ優れた柔軟性と優れた難燃性とを兼ね備える電磁波吸収シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and the content of halogen is sufficiently reduced, and electromagnetic waves having excellent flexibility and excellent flame retardancy while maintaining excellent magnetic properties. The object is to provide an absorbent sheet.

上記目的を達成するため、本発明では、磁性粉末と、構成元素としてリンを含む樹脂と、難燃剤とを含有し、上記樹脂は、下記式(1)、(2)及び(3)から選ばれる少なくとも一つの化学構造を含む電磁波吸収シートを提供する。   In order to achieve the above object, the present invention contains a magnetic powder, a resin containing phosphorus as a constituent element, and a flame retardant, and the resin is selected from the following formulas (1), (2) and (3): An electromagnetic wave absorbing sheet comprising at least one chemical structure is provided.

Figure 2010123677
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本発明の電磁波吸収シートは、難燃剤と構成元素としてリンを含有する樹脂とを含有するため、優れた難燃性を有する。さらに、当該樹脂が、上記(1)〜(3)で表される化学構造のいずれかを含むため、柔軟性にも優れている。また、これらの樹脂及び難燃剤とともに、磁性粉末を含むことによって、優れた磁気特性を有する電磁波吸収シートとすることができる。   Since the electromagnetic wave absorbing sheet of the present invention contains a flame retardant and a resin containing phosphorus as a constituent element, the electromagnetic wave absorbing sheet has excellent flame retardancy. Furthermore, since the resin contains any one of the chemical structures represented by the above (1) to (3), it is excellent in flexibility. Moreover, it can be set as the electromagnetic wave absorption sheet which has the outstanding magnetic characteristic by including magnetic powder with these resin and a flame retardant.

本発明の電磁波吸収シートは、難燃剤として芳香族リン酸エステルを含むことが好ましい。芳香族リン酸エステルを含有することによって、難燃性と柔軟性とを一層高水準で両立することが可能となる。   The electromagnetic wave absorbing sheet of the present invention preferably contains an aromatic phosphate as a flame retardant. By containing the aromatic phosphate ester, it becomes possible to achieve both higher flame retardancy and flexibility.

本発明によれば、ハロゲン含有量が十分に低減されており、優れた磁気特性を維持しつつ優れた柔軟性と優れた難燃性とを兼ね備える電磁波吸収シートを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an electromagnetic wave absorbing sheet having a sufficiently reduced halogen content and having excellent flexibility and excellent flame retardancy while maintaining excellent magnetic properties.

本発明の好適な一実施形態について以下に説明する。本実施形態の電磁波吸収シートは、(A)磁性粉末と、(B)構成元素としてリンを含む樹脂(以下、単に「(B)リン含有樹脂」という。)と、(C)難燃剤とを含有する。   A preferred embodiment of the present invention will be described below. The electromagnetic wave absorbing sheet of this embodiment comprises (A) magnetic powder, (B) a resin containing phosphorus as a constituent element (hereinafter simply referred to as “(B) phosphorus-containing resin”), and (C) a flame retardant. contains.

(A)磁性粉末としては、通常の軟磁性粉末を用いることができる。例えば、センダスト(Fe−Si−Al合金)、パーマロイ(Fe−Ni合金)、ケイ素銅(Fe−Cu−Si合金)、Fe−Si合金、Fe−Si−B(−Cu−Nb)合金、Fe−Ni−Cr−Si合金、Fe−Si−Cr合金、Fe−Si−Al−Ni−Cr合金等が挙げられる。これらの軟磁性粉末は、市販のものを入手してもよいし、公知の方法で合成してもよい。   (A) As a magnetic powder, a normal soft magnetic powder can be used. For example, Sendust (Fe-Si-Al alloy), Permalloy (Fe-Ni alloy), Silicon copper (Fe-Cu-Si alloy), Fe-Si alloy, Fe-Si-B (-Cu-Nb) alloy, Fe -Ni-Cr-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy, etc. are mentioned. These soft magnetic powders may be commercially available or synthesized by known methods.

(B)リン含有樹脂としては、上記式(1)〜(3)から選ばれる少なくとも一つの化学構造を含有し、且つ分子中にリン酸残基を有するものが挙げられる。具体的には、構成元素としてリンを含み、エポキシ構造を有する樹脂、構成元素としてリンを含み、ポリウレタン結合を有する樹脂、及び、構成元素としてリンを含み、ニトリル構造(アクリロニトリル構造)を有する樹脂などが挙げられる。   Examples of the (B) phosphorus-containing resin include those having at least one chemical structure selected from the above formulas (1) to (3) and having a phosphate residue in the molecule. Specifically, a resin containing phosphorus as a constituent element and having an epoxy structure, a resin containing phosphorus as a constituent element and having a polyurethane bond, and a resin containing phosphorus as a constituent element and having a nitrile structure (acrylonitrile structure), etc. Is mentioned.

(B)リン含有樹脂は、反応型の有機リン化合物と、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂又はNBRとを反応させることによって形成することができる。なお、(B)リン含有樹脂は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び無水マレイン酸誘導体などの架橋剤に由来する構造を有していてもよい。   (B) The phosphorus-containing resin can be formed by reacting a reactive organic phosphorus compound with an epoxy resin, a urethane resin, or NBR. In addition, (B) phosphorus containing resin may have a structure originating in crosslinking agents, such as an isocyanate compound, an epoxy compound, and a maleic anhydride derivative.

リン元素は、例えば下記式(4)又は(5)に示すような化学構造として、(B)リン含有樹脂に含まれていることが好ましい。下記式(4)又は(5)に示すような化学構造を有することによって、難燃性に一層優れる電磁波吸収シートとすることができる。   The phosphorus element is preferably contained in the (B) phosphorus-containing resin as a chemical structure as shown in the following formula (4) or (5), for example. By having a chemical structure as shown in the following formula (4) or (5), it is possible to obtain an electromagnetic wave absorbing sheet that is further excellent in flame retardancy.

Figure 2010123677
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(C)難燃剤としては、難燃性を向上させる観点から、構成元素としてリンを含むものが好ましく、芳香族リン酸エステルがより好ましい。芳香族リン酸エステルはリン酸基と芳香族基とを有するものであり、例えば、下記式(6)及び(7)で表される化合物が好適である。   (C) As a flame retardant, what contains phosphorus as a structural element is preferable from a viewpoint of improving a flame retardance, and an aromatic phosphate ester is more preferable. The aromatic phosphate ester has a phosphate group and an aromatic group, and for example, compounds represented by the following formulas (6) and (7) are suitable.

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(C)難燃剤として、芳香族リン酸エステルを含有することによって、柔軟性に優れる電磁波吸収シートとすることができる。また、下記式(6)及び(7)で表される化合物を含有することによって、一層柔軟性に優れる電磁波吸収シートとすることができる。   (C) By containing aromatic phosphate ester as a flame retardant, it can be set as the electromagnetic wave absorption sheet excellent in a softness | flexibility. Moreover, it can be set as the electromagnetic wave absorption sheet which is further excellent in a softness | flexibility by containing the compound represented by following formula (6) and (7).

なお、必要に応じて、上述の化合物とは異なる他の難燃剤を併用してもよい。他の難燃剤としては、金属水酸化物や水和金属化合物等の無機系難燃剤、並びに窒素化合物、シリコーン化合物、及び有機金属化合物等が挙げられる。   In addition, you may use together the other flame retardant different from the above-mentioned compound as needed. Examples of other flame retardants include inorganic flame retardants such as metal hydroxides and hydrated metal compounds, nitrogen compounds, silicone compounds, and organometallic compounds.

電磁波吸収シートにおける(A)磁性粉末の含有量は、電磁波吸収シート全体を基準として、好ましくは60〜90質量%であり、より好ましくは70〜85質量%である。(A)磁性粉末の含有量が60質量%未満であると、十分に優れた電磁波吸収特性が得られ難くなる傾向があり、90質量%以上であると、樹脂組成物の比率が低くなって、十分な柔軟性が得られ難くなる傾向がある。   The content of the (A) magnetic powder in the electromagnetic wave absorbing sheet is preferably 60 to 90% by mass, more preferably 70 to 85% by mass, based on the entire electromagnetic wave absorbing sheet. (A) If the content of the magnetic powder is less than 60% by mass, a sufficiently excellent electromagnetic wave absorption characteristic tends to be hardly obtained, and if it is 90% by mass or more, the ratio of the resin composition becomes low. , Tend to be difficult to obtain sufficient flexibility.

(B)リン含有樹脂の含有量は、電磁波吸収シートにおける(A)磁性粉末以外の成分(以下、「樹脂組成物」という。)全体を基準として、好ましくは70〜95質量%であり、より好ましくは75〜85質量%である。当該含有量が70質量%未満であると、優れた柔軟性が得られ難くなる傾向があり、95質量%を超えると、十分に優れた難燃性が得られ難くなる傾向がある。   The content of the (B) phosphorus-containing resin is preferably 70 to 95% by mass, based on the whole component (hereinafter referred to as “resin composition”) other than (A) the magnetic powder in the electromagnetic wave absorbing sheet, and more. Preferably it is 75-85 mass%. When the content is less than 70% by mass, excellent flexibility tends to be hardly obtained, and when it exceeds 95% by mass, sufficiently excellent flame retardancy tends to be hardly obtained.

(C)難燃剤の含有量は、樹脂組成物全体を基準として、好ましくは10〜30質量%であり、より好ましくは15〜25質量%である。当該含有量が10質量%未満であると、十分に優れた難燃性が損なわれる傾向があり、30質量%を超えると、優れた柔軟性が得られ難くなる傾向がある。   (C) Content of a flame retardant becomes like this. Preferably it is 10-30 mass% on the basis of the whole resin composition, More preferably, it is 15-25 mass%. When the content is less than 10% by mass, sufficiently excellent flame retardancy tends to be impaired, and when it exceeds 30% by mass, excellent flexibility tends to be hardly obtained.

次に、上記実施形態に係る電磁波吸収シートの製造方法について説明する。本実施形態の電磁波吸収シートの製造方法は、(a)磁性粉末、(b)ベース樹脂、(c)難燃剤及び(d)反応型有機リン化合物を含有する磁性塗料を調製する塗料調製工程と、この磁性塗料を基材フィルム上に塗布する塗布工程と、基材フィルムに塗布した磁性塗料を加熱して電磁波吸収シートを形成するシート形成工程とを有する。以下、各工程の詳細について説明する。   Next, the manufacturing method of the electromagnetic wave absorption sheet which concerns on the said embodiment is demonstrated. The method for producing an electromagnetic wave absorbing sheet of the present embodiment includes: (a) a magnetic powder, (b) a base resin, (c) a flame retardant, and (d) a paint preparation step for preparing a magnetic paint containing a reactive organic phosphorus compound; And an application process for applying the magnetic paint on the base film, and a sheet forming process for forming the electromagnetic wave absorbing sheet by heating the magnetic paint applied to the base film. Details of each step will be described below.

塗料調製工程では、電磁波吸収シート形成用の原料である磁性塗料を調製する。磁性塗料は、有機溶媒に、(a)磁性粉末、(b)ベース樹脂、(c)難燃剤及び(d)反応型有機リン化合物を配合して調製することができる。さらに必要に応じて、(e)架橋剤、及び(f)硬化促進剤を配合してもよい。   In the paint preparation step, a magnetic paint that is a raw material for forming the electromagnetic wave absorbing sheet is prepared. The magnetic paint can be prepared by blending (a) magnetic powder, (b) base resin, (c) flame retardant and (d) reactive organic phosphorus compound in an organic solvent. Furthermore, you may mix | blend (e) crosslinking agent and (f) hardening accelerator as needed.

ここで用いる有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等、一般的なものを用いることができる。   As an organic solvent used here, general things, such as benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, can be used, for example.

原材料である(a)〜(f)成分は、市販のものを用いてもよいし、公知の方法で合成してもよい。(a)〜(f)成分の配合比率は、最終的に得られる電磁波吸収シートが所望の特性を有するように、適宜調製することができる。   As the raw materials (a) to (f), commercially available products may be used, or they may be synthesized by a known method. The blending ratio of the components (a) to (f) can be appropriately adjusted so that the finally obtained electromagnetic wave absorbing sheet has desired characteristics.

(b)ベース樹脂としては、上記式(1)〜(3)から選ばれる少なくとも一つの化学構造を有する樹脂を用いることができる。具体的には、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)等を用いることができる。   (B) As the base resin, a resin having at least one chemical structure selected from the above formulas (1) to (3) can be used. Specifically, epoxy resin, polyurethane resin, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), or the like can be used.

(c)難燃剤としては、上述の(C)難燃剤において例示した化合物を用いることができる。(d)反応型有機リン化合物は、リン酸基を含有し、(a)ベース樹脂の官能基と反応する反応基を有する化合物を用いることができる。反応基としては、ビニル基、水酸基、アミド基などが挙げられる。(d)反応型有機リン化合物のうち、下記式(8)〜(10)に表される化合物が好ましく用いられる。   (C) As a flame retardant, the compound illustrated in the above-mentioned (C) flame retardant can be used. (D) As the reactive organic phosphorus compound, a compound containing a phosphate group and (a) a reactive group that reacts with a functional group of the base resin can be used. Examples of the reactive group include a vinyl group, a hydroxyl group, and an amide group. (D) Of the reactive organophosphorus compounds, compounds represented by the following formulas (8) to (10) are preferably used.

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(e)架橋剤としては、通常のイソシアネート化合物、エポキシ化合物及び無水マレイン酸誘導体等を用いることができる。このような架橋剤は、(b)ベース樹脂の反応基(例えばヒドロキシ基)と反応して、電磁波吸収シートに含まれる(B)リン含有樹脂を形成することができる。   (E) As a crosslinking agent, a normal isocyanate compound, an epoxy compound, a maleic anhydride derivative, etc. can be used. Such a crosslinking agent can react with the reactive group (for example, hydroxyl group) of (b) base resin, and can form (B) phosphorus containing resin contained in an electromagnetic wave absorption sheet.

(f)硬化促進剤としては、イミダゾールなど一般的なものを用いることができる。また、パーヘキサ25B(日本油脂株式会社製)などの市販のものを用いることができる。   (F) As a hardening accelerator, common things, such as imidazole, can be used. Commercially available products such as Perhexa 25B (manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd.) can be used.

塗布工程では、調製した磁性塗料を、基材フィルムの一面上に塗布する。磁性塗料の塗布方法としては、例えばコーター、ドクターブレード法等を用いることができる。このとき、磁性塗料の塗布厚みは、所望の厚さに調節することが好ましい。   In the application step, the prepared magnetic paint is applied on one surface of the base film. As a method for applying the magnetic paint, for example, a coater, a doctor blade method or the like can be used. At this time, it is preferable to adjust the coating thickness of the magnetic paint to a desired thickness.

基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム等を用いることができる。基材フィルムの厚みは、例えば1〜1000μmとすることができる。   Examples of the base film that can be used include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyimide film, a polyphenylene sulfide film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polyamide film. The thickness of a base film can be 1-1000 micrometers, for example.

磁性塗料を基材フィルムに塗布する際に、磁場を印加することによって、磁性塗料に含まれる磁性粉末を所定方向に配向させることが好ましい。これによって、電磁波吸収特性に一層優れる電磁波吸収シートを得ることができる。   It is preferable to orient the magnetic powder contained in the magnetic paint in a predetermined direction by applying a magnetic field when applying the magnetic paint to the base film. Thereby, an electromagnetic wave absorbing sheet having further excellent electromagnetic wave absorbing characteristics can be obtained.

シート形成工程では、基材フィルム上に塗布した磁性塗料を、用いた有機溶媒の沸点付近(例えば80〜150℃)にまで加熱して有機溶媒を蒸発除去し、基材フィルム上に電磁波吸収シートを形成する。なお、加熱前後に電磁波吸収シートの厚み方向にプレスして電磁波吸収シートを形成することが好ましい。これによって、磁性粉末や樹脂組成物が一層密に充填されることとなり、電磁波吸収特性に一層優れる電磁波吸収シートを得ることができる。   In the sheet forming step, the magnetic paint applied on the base film is heated to near the boiling point of the organic solvent used (for example, 80 to 150 ° C.) to evaporate and remove the organic solvent, and the electromagnetic wave absorbing sheet is formed on the base film. Form. The electromagnetic wave absorbing sheet is preferably formed by pressing in the thickness direction of the electromagnetic wave absorbing sheet before and after heating. As a result, the magnetic powder and the resin composition are more densely packed, and an electromagnetic wave absorbing sheet having further excellent electromagnetic wave absorbing characteristics can be obtained.

シート形成工程では、(b)ベース樹脂、(d)反応型有機リン化合物、(e)架橋剤及び/又は(f)硬化促進剤との反応によって、電磁波吸収シートにおける(B)リン含有樹脂を形成する。この際、(b)ベース樹脂と(d)反応型有機リン酸化合物とが反応して、難燃性を有する有機リン化合物が(b)ベース樹脂と化学的に結合する。すなわち、上記式(4)又は(5)に示すような化学構造が(b)ベース樹脂に導入されて(B)リン含有樹脂を形成する。これによって、難燃性を示す成分が樹脂と化学的に結合していない場合に比べて、難燃性と柔軟性とを高水準で両立することが可能となる。   In the sheet forming step, (B) the phosphorus-containing resin in the electromagnetic wave absorbing sheet is reacted with (b) a base resin, (d) a reactive organic phosphorus compound, (e) a crosslinking agent and / or (f) a curing accelerator. Form. At this time, (b) the base resin and (d) the reactive organophosphate compound react to chemically bond the flame retardant organophosphorus compound to (b) the base resin. That is, a chemical structure as shown in the above formula (4) or (5) is introduced into (b) the base resin to form (B) a phosphorus-containing resin. Thereby, compared with the case where the component which shows a flame retardance is not chemically couple | bonded with resin, it becomes possible to make a flame retardant and a softness compatible at a high level.

基材フィルム上に電磁波吸収シートが形成された後、該基材フィルムから電磁波吸収シートを取り外し、必要に応じて、同様の方法によって形成された電磁波吸収シートを積層する積層工程を行ってもよい。これによって、所望の厚みを有する電磁波吸収シートを得ることができる。   After the electromagnetic wave absorbing sheet is formed on the base film, the electromagnetic wave absorbing sheet may be removed from the base film, and if necessary, a lamination process of laminating the electromagnetic wave absorbing sheet formed by the same method may be performed. . Thereby, an electromagnetic wave absorbing sheet having a desired thickness can be obtained.

上述の方法によって製造された電磁波吸収シートは、(A)磁性粉末と、(B)リン含有樹脂、(C)難燃剤を含む樹脂組成物と、を含有する。このような電磁波吸収シートは、優れた電磁波吸収特性と優れた柔軟性と優れた難燃性とを全て有するものである。   The electromagnetic wave absorbing sheet produced by the above-described method contains (A) magnetic powder, (B) a phosphorus-containing resin, and (C) a resin composition containing a flame retardant. Such an electromagnetic wave absorbing sheet has all of excellent electromagnetic wave absorbing characteristics, excellent flexibility, and excellent flame retardancy.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではない。   The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment.

実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜8、比較例1〜4)
[評価用シートの作製]
電磁波吸収シートを作製するため、以下の原材料を準備した。なお、軟磁性粉末としては、市販のFeSiAl粉末を用いた。
・ベース樹脂1:日本ポリウレタン工業株式会社、ニッポラン5193 30wt%溶液(商品名)。
・ベース樹脂2:日本ゼオン株式会社、ニポール1001(商品名)
・反応型有機リン化合物1:三光株式会社製、HCA−M−ESTER(商品名)、上記式(8)の化合物
・反応型有機リン化合物2:株式会社ADEKA製、FC450(商品名)。
・反応型有機リン化合物3:大八化学工業株式会社製、MR260(商品名)、上記式(9)の化合物。
・反応型有機リン化合物4:日産化学工業社製、PPA(商品名)、上記式(10)の化合物。
・架橋剤(イソシアネート化合物):日本ポリウレタン工業株式会社製、コロネートT−100(商品名)。
・難燃剤1(芳香族リン酸エステル):大八化学工業株式会社製、PX−200(商品名)、上記式(6)の化合物。
・難燃剤2(芳香族リン酸エステル):大八化学工業株式会社製、HCA−HQ(商品名)、上記式(7)の化合物。
・硬化促進剤:日本油脂株式会社製、パーヘキサ25B(商品名)。
(Examples 1-8, Comparative Examples 1-4)
[Production of evaluation sheet]
In order to produce an electromagnetic wave absorbing sheet, the following raw materials were prepared. A commercially available FeSiAl powder was used as the soft magnetic powder.
Base resin 1: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Nippon Run 5193 30 wt% solution (trade name).
Base resin 2: ZEON CORPORATION, Nipol 1001 (trade name)
Reactive organophosphorus compound 1: Sanko Co., Ltd., HCA-M-ESTER (trade name), compound of formula (8) Reactive organophosphorus compound 2: ADEKA Co., Ltd., FC450 (trade name).
Reactive organophosphorus compound 3: Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., MR260 (trade name), compound of formula (9) above.
Reactive organophosphorus compound 4: manufactured by Nissan Chemical Industries, PPA (trade name), compound of formula (10) above.
Crosslinking agent (isocyanate compound): Coronate T-100 (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
Flame retardant 1 (aromatic phosphate ester): Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., PX-200 (trade name), compound of the above formula (6).
Flame retardant 2 (aromatic phosphate ester): Daiha Chemical Industries, Ltd., HCA-HQ (trade name), compound of the above formula (7).
Curing accelerator: manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd., Perhexa 25B (trade name).

上述の原材料のうち、磁性粉末以外の原材料を、表1及び表2に示す配合比率(質量基準)で、溶媒(トルエン)に混合して樹脂組成物の分散液をそれぞれ調製した。   Among the above-mentioned raw materials, raw materials other than the magnetic powder were mixed in a solvent (toluene) at the blending ratios (mass basis) shown in Tables 1 and 2 to prepare resin composition dispersions, respectively.

調製した分散液に、表1及び表2に示す比率で磁性粉末を配合して混合し、磁性塗料(スラリー)を得た。このスラリーをコーターによって塗布し、120℃で0.5時間加熱して乾燥させ、シートを作製した。このようにして作製したシートを、複数積層してプレスを行い、実施例1〜8及び比較例1〜4の評価用シート(厚み:0.5mm)を作製した。   Magnetic powder was blended and mixed with the prepared dispersion in the ratios shown in Tables 1 and 2 to obtain a magnetic paint (slurry). This slurry was applied by a coater, heated at 120 ° C. for 0.5 hours and dried to prepare a sheet. A plurality of sheets thus prepared were stacked and pressed to produce evaluation sheets (thickness: 0.5 mm) of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4.

Figure 2010123677
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[電磁波吸収特性の評価]
作製した各実施例及び各比較例の評価用シートの電磁波吸収特性(透磁率:μ’及びμ”)を、アジレントテクノロジー社製のインピーダンス/マテリアル アナライザー(商品名:F4991A)を用いて評価した。結果は、表3に示す通りであった。
[Evaluation of electromagnetic wave absorption characteristics]
The electromagnetic wave absorption characteristics (permeability: μ ′ and μ ″) of the evaluation sheets of each of the examples and comparative examples thus produced were evaluated using an impedance / material analyzer (trade name: F4991A) manufactured by Agilent Technologies. The results were as shown in Table 3.

[柔軟性の評価]
作製した各実施例及び各比較例の評価用シートを、φ2mmの棒に巻きつけて、評価用シートの表面を目視にて観察し、クラック発生の有無を確認した。クラックが発生していないものを「A」、クラックが発生したものを「B」と評価した。結果は、表3に示す通りであった。
[Evaluation of flexibility]
The prepared evaluation sheets of each Example and each Comparative Example were wound around a φ2 mm rod, and the surface of the evaluation sheet was visually observed to confirm the presence or absence of cracks. A case where no crack was generated was evaluated as “A”, and a case where a crack was generated was evaluated as “B”. The results were as shown in Table 3.

[難燃性の評価]
作製した評価用シートを用いて難燃性の評価を行った。難燃性評価の試験方法は、UL94に規定する垂直試験法(UL94 V法)によって行った。そして、UL94に規定する評価基準(V−0,V−1,V−2)に基づいて評価を行った。UL−94 V法の評価基準のV−0、V−1、V−2基準を満たすものを、それぞれ「V−0」、「V−1」、「V−2」と評価した。また、いずれの基準も満たさないものを「燃焼」とした。結果は、表3に示す通りであった。
[Evaluation of flame retardancy]
Flame retardance was evaluated using the produced evaluation sheet. The test method of flame retardancy evaluation was performed by the vertical test method (UL94 V method) prescribed in UL94. And it evaluated based on the evaluation criteria (V-0, V-1, V-2) prescribed | regulated to UL94. Those satisfying the V-0, V-1, and V-2 criteria of the UL-94 V method evaluation criteria were evaluated as "V-0", "V-1", and "V-2", respectively. Moreover, the thing which did not satisfy | fill all the criteria was made into "combustion." The results were as shown in Table 3.

Figure 2010123677
Figure 2010123677

表3に示す結果から、実施例1〜8の評価用シート、すなわち電磁波吸収シートは、良好な電磁波吸収特性を示すとともに、優れた柔軟性と優れた難燃性とを有することが確認された。   From the results shown in Table 3, it was confirmed that the evaluation sheets of Examples 1 to 8, that is, the electromagnetic wave absorbing sheets, had excellent electromagnetic wave absorption characteristics and had excellent flexibility and excellent flame retardancy. .

Claims (2)

磁性粉末と、構成元素としてリンを含む樹脂と、難燃剤とを含有し、
前記樹脂は、下記式(1)、(2)及び(3)から選ばれる少なくとも一つの化学構造を含む電磁波吸収シート。
Figure 2010123677

Figure 2010123677

Figure 2010123677
Containing a magnetic powder, a resin containing phosphorus as a constituent element, and a flame retardant,
The resin is an electromagnetic wave absorbing sheet containing at least one chemical structure selected from the following formulas (1), (2) and (3).
Figure 2010123677

Figure 2010123677

Figure 2010123677
前記難燃剤は、芳香族リン酸エステルを含む請求項1記載の電磁波吸収シート。   The electromagnetic wave absorbing sheet according to claim 1, wherein the flame retardant includes an aromatic phosphate.
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