JP2012199294A - Magnetic sheet - Google Patents

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JP2012199294A JP2011060955A JP2011060955A JP2012199294A JP 2012199294 A JP2012199294 A JP 2012199294A JP 2011060955 A JP2011060955 A JP 2011060955A JP 2011060955 A JP2011060955 A JP 2011060955A JP 2012199294 A JP2012199294 A JP 2012199294A
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Ryota Uchiyama
良太 内山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic sheet which has high flame retardancy without using an antimony compound and can be used as an electromagnetic wave absorbing sheet.SOLUTION: The magnetic sheet contains: a magnetic powder; at least one flame retardant aid selected from a group consisting of zinc stannate and zinc hydroxystannate; and a resin composition containing at least one halogen element selected from a group consisting of a chlorine element, a bromine element, and an iodine element. A content of the magnetic powder is 30-50 vol.%.

Description

本発明は、電磁波吸収シート、磁気収束シート等の用途に使用可能な磁性シートに関する。   The present invention relates to a magnetic sheet that can be used for applications such as an electromagnetic wave absorbing sheet and a magnetic convergence sheet.

通信機器や電子機器においては、放射電磁ノイズ等が、機器内で共鳴やクロストークなどの電磁干渉を発生させ、誤動作や周辺機器の動作に悪影響を生じさせることが問題となっている。このような電磁波障害の発生を防止するためのシールド材として、電磁波吸収シートが用いられている。この電磁波吸収シートは、軟磁性体を含有しており、この軟磁性体が自然共鳴して電磁波を熱エネルギーに変換することによって、電磁波がシートを通過したり、反射したりすることを防止することができる。   In communication equipment and electronic equipment, radiated electromagnetic noise or the like causes electromagnetic interference such as resonance or crosstalk in the equipment, which has a problem in that it adversely affects malfunction or operation of peripheral equipment. An electromagnetic wave absorbing sheet is used as a shielding material for preventing the occurrence of such electromagnetic wave interference. The electromagnetic wave absorbing sheet contains a soft magnetic material, and the soft magnetic material naturally resonates to convert the electromagnetic wave into heat energy, thereby preventing the electromagnetic wave from passing through or reflecting from the sheet. be able to.

電磁波吸収シートとしては、電子機器の発火に伴う燃焼を防止する観点から、難燃性のものが求められている。例えば、特許文献1には、混練及び成形を不活性ガス雰囲気下で行う電磁波吸収体の製造方法が提案され、マトリックス材料として塩素化ポリエチレンゴムを選択し、難燃剤として臭素化合物と三酸化アンチモンとの組み合わせを選択することが難燃性に効果的であることが記載されている。   As an electromagnetic wave absorbing sheet, a flame retardant sheet is required from the viewpoint of preventing combustion accompanying ignition of an electronic device. For example, Patent Document 1 proposes a method of manufacturing an electromagnetic wave absorber that performs kneading and molding in an inert gas atmosphere, selecting chlorinated polyethylene rubber as a matrix material, bromine compound and antimony trioxide as flame retardants It is described that selecting a combination of these is effective for flame retardancy.

特開2003−283178号公報JP 2003-283178 A

ところで、近年、環境に対する影響、資源価格の高騰等の問題から、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物の使用が敬遠されている。しかしながら、他の難燃剤を用いると、アンチモン化合物を用いた場合と同等の難燃性を得るために過大な添加量が必要となり、電磁波吸収シートの磁気特性や物性が損なわれるという問題がある。   By the way, in recent years, the use of antimony compounds such as antimony trioxide has been avoided because of problems such as impact on the environment and soaring resource prices. However, when other flame retardants are used, an excessive amount of addition is required to obtain the same flame retardance as when an antimony compound is used, and there is a problem that the magnetic properties and physical properties of the electromagnetic wave absorbing sheet are impaired.

そこで本発明は、アンチモン化合物を用いずとも高い難燃性を有する、電磁波吸収シート又は磁気収束シートとして使用可能な磁性シートを提供することを目的とする。   Then, this invention aims at providing the magnetic sheet which can be used as an electromagnetic wave absorption sheet or a magnetic convergence sheet | seat which has high flame retardance without using an antimony compound.

本発明は、磁性粉末と、錫酸亜鉛及びヒドロキシ錫酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の難燃助剤と、塩素元素、臭素元素及びヨウ素元素からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素を含む樹脂組成物と、を含有し、上記磁性粉末の含有量が、30〜50体積%である、磁性シートを提供する。   The present invention provides a magnetic powder, at least one flame retardant aid selected from the group consisting of zinc stannate and zinc hydroxystannate, and at least one halogen element selected from the group consisting of chlorine element, bromine element and iodine element A magnetic sheet, wherein the content of the magnetic powder is 30 to 50% by volume.

本発明の磁性シートによれば、アンチモン化合物を用いずとも高い難燃性が得られる。特に、磁性粉末の含有率が30体積%以上である磁性シートは通常、燃焼しやすく、十分な難燃性を得ることが難しい。しかしながら、本発明によれば、磁性粉末を30体積%以上含有していても、高い難燃性が実現される。   According to the magnetic sheet of the present invention, high flame retardancy can be obtained without using an antimony compound. In particular, a magnetic sheet having a magnetic powder content of 30% by volume or more is usually easily combusted and it is difficult to obtain sufficient flame retardancy. However, according to the present invention, high flame retardancy is realized even when the magnetic powder is contained in an amount of 30% by volume or more.

本発明の磁性シートにおいて、上記ハロゲン元素の含有量は、上記樹脂組成物の全量基準で25〜50質量%であることが好ましい。このような磁性シートは、難燃性に一層優れるものとなる。   In the magnetic sheet of the present invention, the content of the halogen element is preferably 25 to 50% by mass based on the total amount of the resin composition. Such a magnetic sheet is further excellent in flame retardancy.

また、本発明の磁性シートにおいて、上記難燃助剤のSnZnO換算の含有量が、上記樹脂組成物100質量部に対して5〜25質量部であることが好ましい。このような磁性シートは、難燃性に一層優れるとともに、磁気特性及び物性に一層優れるものとなる。 In the magnetic sheet of the present invention, it is preferable that the content of the flame retardant aid in terms of SnZnO 3 is 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. Such a magnetic sheet is more excellent in flame retardancy and more excellent in magnetic properties and physical properties.

本発明の磁性シートにおいて、上記樹脂組成物は、塩素元素、臭素元素及びヨウ素元素からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素を有するバインダ樹脂を含有するものであってもよい。すなわち、本発明において樹脂組成物はハロゲン元素を含むことを特徴とするが、当該ハロゲン元素は、ハロゲン元素を有するバインダ樹脂に由来するものであってよい。このような樹脂組成物を含有する磁性シートは、難燃剤の添加量を一層少なくすることができるため、磁気特性及び物性に一層優れる。   In the magnetic sheet of the present invention, the resin composition may contain a binder resin having at least one halogen element selected from the group consisting of chlorine element, bromine element and iodine element. That is, in the present invention, the resin composition contains a halogen element, but the halogen element may be derived from a binder resin having a halogen element. Since the magnetic sheet containing such a resin composition can further reduce the amount of flame retardant added, it is further excellent in magnetic properties and physical properties.

本発明の磁性シートの厚みは、0.05〜0.5mmとすることができる。このような厚みの磁性シートは通常、一層燃焼しやすい傾向にあり、十分な難燃性を得ることが難しい。しかしながら、本発明によれば、磁性シートの厚みが0.05〜0.5mmであっても、高い難燃性が実現される。   The thickness of the magnetic sheet of the present invention can be 0.05 to 0.5 mm. A magnetic sheet having such a thickness usually tends to burn more easily, and it is difficult to obtain sufficient flame retardancy. However, according to this invention, even if the thickness of a magnetic sheet is 0.05-0.5 mm, high flame retardance is implement | achieved.

本発明の磁性シートは、電磁波吸収シートとして好適に用いることができる。   The magnetic sheet of the present invention can be suitably used as an electromagnetic wave absorbing sheet.

本発明によれば、アンチモン化合物を用いずとも高い難燃性を有する、電磁波吸収シートとして使用可能な磁性シートが提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the magnetic sheet which can be used as an electromagnetic wave absorption sheet which has high flame retardance without using an antimony compound is provided.

本発明の磁性シートの一実施形態を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Embodiment of the magnetic sheet of this invention.

本発明の好適な一実施形態について以下に説明する。図1は、本実施形態の磁性シートを示す斜視図である。   A preferred embodiment of the present invention will be described below. FIG. 1 is a perspective view showing a magnetic sheet of the present embodiment.

磁性シート10は、磁性粉末と、錫酸亜鉛及びヒドロキシ錫酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の難燃助剤と、塩素元素、臭素元素及びヨウ素元素からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素を含む樹脂組成物と、を含有し、磁性粉末の含有量は、磁性シート10の全量基準で30〜50体積%である。なお、本明細書中、「ハロゲン元素」は塩素元素、臭素元素及びヨウ素元素のいずれかを示し、フッ素元素は含まない。   The magnetic sheet 10 comprises at least one halogen selected from the group consisting of magnetic powder, at least one flame retardant aid selected from the group consisting of zinc stannate and zinc hydroxystannate, and chlorine element, bromine element and iodine element. A resin composition containing the element, and the content of the magnetic powder is 30 to 50% by volume based on the total amount of the magnetic sheet 10. Note that in this specification, “halogen element” means any one of a chlorine element, a bromine element, and an iodine element, and does not include a fluorine element.

磁性粉末としては、通常の軟磁性粉末を用いることができる。磁性粉末としては、例えば、センダスト(Fe−Si−Al合金)、パーマロイ(Fe−Ni合金)、ケイ素銅(Fe−Cu−Si合金)、Fe−Si合金、Fe−Si−B(−Cu−Nb)合金、Fe−Ni−Cr−Si合金、Fe−Si−Cr合金、Fe−Si−Al−Ni−Cr合金等が挙げられる。これらの軟磁性粉末は、市販のものを入手してもよいし、公知の方法で合成してもよい。   As the magnetic powder, a normal soft magnetic powder can be used. Examples of the magnetic powder include Sendust (Fe—Si—Al alloy), Permalloy (Fe—Ni alloy), Silicon copper (Fe—Cu—Si alloy), Fe—Si alloy, Fe—Si—B (—Cu—). Nb) alloy, Fe-Ni-Cr-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy and the like. These soft magnetic powders may be commercially available or synthesized by known methods.

磁性シートにおける磁性粉末の含有率は、磁性シートの全量基準で30〜50体積%である。磁性粉末の含有率が30体積%以上である磁性シートは通常、燃焼しやすく、十分な難燃性を得ることが難しい。しかしながら、本実施形態に係る磁性シートは、上記樹脂組成物樹脂と難燃剤との組合せにより、高い難燃性を有する。   The content of the magnetic powder in the magnetic sheet is 30 to 50% by volume based on the total amount of the magnetic sheet. A magnetic sheet having a magnetic powder content of 30% by volume or more is usually easily combusted and it is difficult to obtain sufficient flame retardancy. However, the magnetic sheet which concerns on this embodiment has high flame retardance by the combination of the said resin composition resin and a flame retardant.

錫酸亜鉛は、SnZnOで表される化合物であり、ヒドロキシ錫酸亜鉛は、SnZn(OH)で表される化合物である。難燃助剤としてこれらの化合物を用いて上記樹脂組成物と組み合せることで、磁性シートが磁性粉末を30〜50体積%含有していても、非常に高い難燃性が得られる。この点につき、例えば、上記難燃助剤にかえて、従来三酸化アンチモンの代替物質として期待されていた硼酸亜鉛や三酸化モリブデンを用いた場合には、磁性粉末を30〜50体積%含むような磁性シートに十分な難燃性を付与することができない。 Zinc stannate is a compound represented by SnZnO 3 , and zinc hydroxystannate is a compound represented by SnZn (OH) 6 . By using these compounds as flame retardant aids and combining with the above resin composition, very high flame retardancy can be obtained even if the magnetic sheet contains 30 to 50% by volume of magnetic powder. In this regard, for example, when zinc borate or molybdenum trioxide, which is conventionally expected as an alternative to antimony trioxide, is used instead of the flame retardant aid, 30 to 50% by volume of magnetic powder is included. Sufficient flame retardance cannot be imparted to a magnetic sheet.

上記組合せによりこのような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではないが、磁性粉末を30〜50体積%含むような磁性シートにおける燃焼機構に対して、上記組み合わせによる難燃機構が効率的に作用できるためと考えられる。   The reason why such an effect is achieved by the above combination is not necessarily clear, but the flame retardant mechanism by the above combination is more efficient than the combustion mechanism in the magnetic sheet containing 30 to 50% by volume of the magnetic powder. It is thought that it can act.

上記難燃助剤のSnZnO換算の含有量は、上記樹脂組成物100質量部に対して5〜25質量部であることが好ましく、10〜20質量部であることがより好ましい。このような磁性シートは、難燃性に一層優れるとともに、磁気特性及び物性に一層優れるものとなる。 The content of the flame retardant aid in terms of SnZnO 3 is preferably 5 to 25 parts by mass and more preferably 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. Such a magnetic sheet is more excellent in flame retardancy and more excellent in magnetic properties and physical properties.

本発明の磁性シートにおいて、上記樹脂組成物は、ハロゲン元素を有するバインダ樹脂を含有するものであってもよい。すなわち、本発明において樹脂組成物はハロゲン元素を含むことを特徴とするが、当該ハロゲン元素は、ハロゲン元素を有するバインダ樹脂に由来するものであってよい。このような樹脂組成物を含有する磁性シートは、難燃剤の添加量を一層少なくすることができるため、磁気特性及び物性に一層優れる。   In the magnetic sheet of the present invention, the resin composition may contain a binder resin having a halogen element. That is, in the present invention, the resin composition contains a halogen element, but the halogen element may be derived from a binder resin having a halogen element. Since the magnetic sheet containing such a resin composition can further reduce the amount of flame retardant added, it is further excellent in magnetic properties and physical properties.

樹脂組成物は、ハロゲン元素を含む。ここで、樹脂組成物に含まれるハロゲン元素は、ハロゲン系バインダ樹脂に由来するものであってもよく、ハロゲン系難燃剤に由来するものであってもよい。   The resin composition contains a halogen element. Here, the halogen element contained in the resin composition may be derived from a halogen-based binder resin or may be derived from a halogen-based flame retardant.

樹脂組成物は、バインダ樹脂を含有する。バインダ樹脂としては、例えば、ハロゲン元素を有するバインダ樹脂(以下、場合により「ハロゲン系バインダ樹脂」という。)、ハロゲン元素を有しないバインダ樹脂(以下、場合により「非ハロゲン系バインダ樹脂」という。)が挙げられる。   The resin composition contains a binder resin. Examples of the binder resin include a binder resin having a halogen element (hereinafter, sometimes referred to as “halogen binder resin”) and a binder resin not having a halogen element (hereinafter, sometimes referred to as “non-halogen binder resin”). Is mentioned.

非ハロゲン系バインダ樹脂としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、シリコン樹脂、ジアリルフタレート、ポリイミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。また、非ハロゲン系バインダ樹脂は、これらの樹脂の硬化物(架橋体)であってもよい。   Non-halogen binder resins include phenol resin, urea resin, melamine resin, polyethylene, polytetrafluoroethylene, polypropylene, polystyrene, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, silicone resin, diallyl Examples thereof include phthalate, polyimide, ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrile rubber, butadiene rubber, and acrylic rubber. Further, the non-halogen binder resin may be a cured product (crosslinked product) of these resins.

ハロゲン系バインダ樹脂としては、例えば、非ハロゲン系バインダ樹脂のハロゲン化変性物が挙げられる。ハロゲン系バインダ樹脂としては、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴム、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン等が挙げられ、これらの硬化物であってもよい。   Examples of the halogen-based binder resin include halogenated modified products of non-halogen-based binder resins. Examples of the halogen binder resin include chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, chloroprene rubber, brominated polycarbonate, brominated polyacrylate, brominated epoxy resin, and brominated polystyrene. .

樹脂組成物は、ハロゲン系バインダ樹脂を含有することが好ましい。このような樹脂組成物によれば、ハロゲン系バインダ樹脂に由来するハロゲン元素によって、後述のハロゲン元素の好適な含有量を達成しやすくなり、ハロゲン系難燃剤の添加量を低減することができる。ハロゲン系難燃剤の添加量を低減することで、磁性シートの磁気特性や物性が一層向上する。   The resin composition preferably contains a halogen-based binder resin. According to such a resin composition, the halogen element derived from the halogen-based binder resin can easily achieve a suitable content of the halogen element described later, and the amount of the halogen-based flame retardant added can be reduced. By reducing the amount of halogenated flame retardant added, the magnetic properties and physical properties of the magnetic sheet are further improved.

樹脂組成物は、難燃剤を含有してもよく、難燃剤としてはハロゲン系難燃剤が好ましい。   The resin composition may contain a flame retardant, and a halogen-based flame retardant is preferable as the flame retardant.

ハロゲン系難燃剤としては、例えば、トリアリルイソシアヌレートの臭素化物(例えば、トリス(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレート)、トリブロモフェノール、ペンタブロモベンジルアクリレート、トリス(クロロプロピル)ホスフェート等が挙げられる。   Examples of the halogen-based flame retardant include bromide of triallyl isocyanurate (for example, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate), tribromophenol, pentabromobenzyl acrylate, tris (chloropropyl) phosphate, and the like. It is done.

樹脂組成物中のハロゲン元素の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、25〜50質量%であることが好ましく、29〜45質量%であることがより好ましい。このような樹脂組成物によれば、磁性シートの難燃性が一層向上する。   The halogen element content in the resin composition is preferably 25 to 50 mass%, more preferably 29 to 45 mass%, based on the total amount of the resin composition. According to such a resin composition, the flame retardancy of the magnetic sheet is further improved.

樹脂組成物は、上記以外の成分として、赤燐、有機リン化合物等を含有していてもよい。   The resin composition may contain red phosphorus, an organic phosphorus compound, and the like as components other than those described above.

磁性シート10は、通信機器、電子機器等における電磁波障害の発生を防止又は抑制するためのシールド材として、すなわち電磁波吸収シートとして、好適に用いることができる。また、磁性シート10は、アンテナ、ICタグ等の分野における、磁気収束シートとしても好適に用いることができる。   The magnetic sheet 10 can be suitably used as a shielding material for preventing or suppressing the occurrence of electromagnetic interference in communication devices, electronic devices, etc., that is, as an electromagnetic wave absorbing sheet. The magnetic sheet 10 can also be suitably used as a magnetic convergence sheet in the fields of antennas, IC tags, and the like.

次に、本発明の磁性シートの製造方法の好適な実施形態について説明する。本実施形態の製造方法は、
(i)磁性粉末と、錫酸亜鉛及びヒドロキシ錫酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の難燃助剤と、ハロゲン元素を含む樹脂組成物とを含む磁性塗料を調製する混合工程、
(ii)磁性塗料を基材フィルム上に塗布する塗布工程、
(iii)基材フィルムに塗布した磁性塗料を加熱して磁性シートを形成する加熱工程、
を有する。以下、各工程の詳細について説明する。
Next, a preferred embodiment of the method for producing a magnetic sheet of the present invention will be described. The manufacturing method of this embodiment is
(I) a mixing step of preparing a magnetic coating material comprising a magnetic powder, at least one flame retardant aid selected from the group consisting of zinc stannate and zinc hydroxystannate, and a resin composition containing a halogen element;
(Ii) an application step of applying a magnetic paint on the base film;
(Iii) a heating step of heating the magnetic paint applied to the base film to form a magnetic sheet;
Have Details of each step will be described below.

混合工程では、原材料として、磁性粉末、難燃助剤及び樹脂組成物を準備する。そして、有機溶媒に、これらの原材料を、所定の比率で配合して、液状の混合物である磁性塗料を調製する。磁性塗料には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。   In the mixing step, magnetic powder, a flame retardant aid and a resin composition are prepared as raw materials. And these raw materials are mix | blended with an organic solvent by a predetermined | prescribed ratio, and the magnetic coating material which is a liquid mixture is prepared. You may mix | blend another component with a magnetic coating material as needed.

ここで、有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等、一般的なものを用いることができる。   Here, common organic solvents such as benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone can be used as the organic solvent.

原材料の配合比率は、最終的に得られる磁性シートが所望の特性を有するように、適宜調製することができる。このとき、磁性シート中の磁性粉末の含有量が30〜50体積%になるように配合比率を調整する。   The mixing ratio of the raw materials can be appropriately adjusted so that the finally obtained magnetic sheet has desired characteristics. At this time, the blending ratio is adjusted so that the content of the magnetic powder in the magnetic sheet is 30 to 50% by volume.

塗布工程では、混合工程で調製した磁性塗料を、基材フィルムの一面上に塗布する。磁性塗料の塗布方法としては、コーター法、ドクターブレード法等を用いることができる。このとき、磁性塗料の塗布厚みは、所望の厚さに調節することができる。   In the application step, the magnetic paint prepared in the mixing step is applied on one surface of the base film. As a method for applying the magnetic paint, a coater method, a doctor blade method, or the like can be used. At this time, the coating thickness of the magnetic paint can be adjusted to a desired thickness.

基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム等を用いることができる。基材フィルムの厚みは、例えば1〜1000μmとすることができる。   As the base film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyimide film, a polyphenylene sulfide film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyamide film, or the like can be used. The thickness of a base film can be 1-1000 micrometers, for example.

塗布工程では、磁性塗料を基材フィルムに塗布する際に、磁場を印加することによって、磁性塗料に含まれる磁性粉末を所定方向に配向させることができる。このような塗布工程によれば、電磁波吸収特性に一層優れる磁性シートが得られる。   In the application step, when applying the magnetic paint to the base film, the magnetic powder contained in the magnetic paint can be oriented in a predetermined direction by applying a magnetic field. According to such a coating process, a magnetic sheet having further excellent electromagnetic wave absorption characteristics can be obtained.

加熱工程では、基材フィルム上に塗布した磁性塗料を、用いた有機溶媒の沸点付近(例えば80〜150℃)にまで加熱して有機溶媒を蒸発除去する。   In the heating step, the magnetic paint applied on the base film is heated to near the boiling point of the organic solvent used (for example, 80 to 150 ° C.) to evaporate and remove the organic solvent.

なお、加熱前後に磁性シートの厚み方向にプレスしてシートを形成することが好ましい。これによって、磁性粉末や樹脂組成物が一層密に充填されることとなり、電磁波吸収特性に一層優れる磁性シートを得ることができる。   The sheet is preferably formed by pressing in the thickness direction of the magnetic sheet before and after heating. As a result, the magnetic powder and the resin composition are more densely packed, and a magnetic sheet having further excellent electromagnetic wave absorption characteristics can be obtained.

基材フィルム上に磁性シートが形成された後、該基材フィルムから磁性シートを取り外し、必要に応じて、同様の方法によって形成された磁性シートを積層する積層工程を行ってもよい。これによって、所望の厚みを有する磁性シートを得ることができる。   After the magnetic sheet is formed on the base film, a lamination step of removing the magnetic sheet from the base film and laminating the magnetic sheet formed by the same method may be performed as necessary. Thereby, a magnetic sheet having a desired thickness can be obtained.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。   The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to an Example.

(実施例1〜7、比較例1〜6)
磁性シートを作製するため、以下の原材料を準備した。なお、軟磁性粉末としては、市販のFeSiAl粉末を用いた。
・TS830(東ソー株式会社製、商品名):クロロスルホン化ポリエチレン
・エラスレン402NA(昭和電工株式会社製、商品名):塩素化ポリエチレン
・スカイプレン640(東ソー株式会社製、商品名):クロロプレンゴム
・エバフレックス45LX(三井・デュポン ポリケミカル株式会社製、商品名):エチレン−酢酸ビニル共重合体
・TAIC(日本化成株式会社製、商品名):トリアリルイソシアヌレート
・TAIC−6B(日本化成株式会社製、商品名):トリス(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレート
・FG7500(帝人化成株式会社製、商品名):臭素化ポリカーボネート
・FR−1025M(ICL−IP JAPAN社製、商品名):ペンタブロモベンジルアクリレート
・FR−613(ICL−IP JAPAN社製、商品名):トリブロモフェノール
・パーヘキシン25B(日油株式会社製、商品名):2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3
・錫酸亜鉛(三津和化学薬品社製)
・硼酸亜鉛(堺化学工業社製)
・活性亜鉛華No.1号(本荘ケミカル株式会社製、商品名):酸化亜鉛
・三酸化モリブデン(日本無機化学工業社製)
・MPP−A(三和ケミカル株式会社製、商品名):ポリリン酸メラミン
・キスマ5B(協和化学工業株式会社製、商品名):水酸化マグネシウム
・ハイジライトH43(昭和電工株式会社製、商品名):水酸化アルミニウム
(Examples 1-7, Comparative Examples 1-6)
In order to produce a magnetic sheet, the following raw materials were prepared. A commercially available FeSiAl powder was used as the soft magnetic powder.
TS830 (trade name, manufactured by Tosoh Corporation): chlorosulfonated polyethylene Elastylene 402NA (trade name, manufactured by Showa Denko KK): chlorinated polyethylene Skyprene 640 (trade name, manufactured by Tosoh Corporation): chloroprene rubber Evaflex 45LX (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name): Ethylene-vinyl acetate copolymer / TAIC (Nihon Kasei Co., Ltd., trade name): triallyl isocyanurate / TAIC-6B (Nippon Kasei Co., Ltd.) Product name: Tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate FG7500 (trade name, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.): Brominated polycarbonate FR-1025M (product name, manufactured by ICL-IP JAPAN): Penta Bromobenzyl acrylate FR-613 (ICL-IP J PAN Co., Ltd., trade name): tribromophenol-Pahekishin 25B (NOF Corp., trade name): 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert- butylperoxy) hexyne-3
・ Zinc stannate (Mitsuwa Chemical Co., Ltd.)
・ Zinc borate (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Activated zinc white No. No. 1 (Honjo Chemical Co., Ltd., trade name): Zinc oxide, molybdenum trioxide (Nippon Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.)
・ MPP-A (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., trade name): melamine polyphosphate / Kisuma 5B (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.): Magnesium hydroxide Heidilite H43 (trade name, manufactured by Showa Denko KK) ): Aluminum hydroxide

上述の原材料のうち、磁性粉末以外の原材料を、表1又は表2に示す配合比率(質量比)で、溶媒(メチルエチルケトン)に混合して分散液を調製した。   Among the above-mentioned raw materials, raw materials other than the magnetic powder were mixed with a solvent (methyl ethyl ketone) at a blending ratio (mass ratio) shown in Table 1 or Table 2 to prepare a dispersion.

調製した分散液に、磁性粉末を、作製する磁性シート全体を基準とする磁性粉末の含有量が40体積%となるように配合して、磁性塗料を調製した。調製した磁性塗料をコーターによって塗布し、130℃で0.5時間加熱して乾燥させ、シートを作製した。このシートを複数作製し、積層してプレスすることにより、厚み0.2mmの磁性シートを作製した。   A magnetic coating material was prepared by blending the magnetic powder with the prepared dispersion so that the content of the magnetic powder was 40% by volume based on the entire magnetic sheet to be produced. The prepared magnetic paint was applied by a coater, heated at 130 ° C. for 0.5 hours and dried to produce a sheet. A plurality of these sheets were produced, laminated and pressed to produce a magnetic sheet having a thickness of 0.2 mm.

原材料の配合比率に基づいて、作製した磁性シートに含まれるハロゲン元素の含有量(質量比)を計算したところ、表1又は表2に示すとおりであった。   When the content (mass ratio) of the halogen element contained in the produced magnetic sheet was calculated based on the blending ratio of the raw materials, it was as shown in Table 1 or Table 2.

Figure 2012199294
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Figure 2012199294
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得られた磁性シートについて、下記の方法で電磁波吸収特性及び難燃性を評価した。結果は表3に示すとおりであった。   The obtained magnetic sheet was evaluated for electromagnetic wave absorption characteristics and flame retardancy by the following methods. The results are shown in Table 3.

[電磁波吸収特性]
厚み0.2mmの磁性シートの電磁波吸収特性(透磁率:μ’)を、アジレントテクノロジー社製のインピーダンス/マテリアル アナライザー(商品名:F4991A)を用いて評価した。
[Electromagnetic wave absorption characteristics]
The electromagnetic wave absorption characteristics (magnetic permeability: μ ′) of the magnetic sheet having a thickness of 0.2 mm were evaluated using an impedance / material analyzer (trade name: F4991A) manufactured by Agilent Technologies.

[難燃性の評価]
厚み0.2mmの評価用磁性シートを用いて、UL94に規定する垂直試験法(UL94 V法)に準拠して、難燃性の試験を行い、UL94に規定する評価基準(V−0、V−1、V−2)に基づいて評価を行った。UL94に規定する評価基準のV−0、V−1、V−2基準を満たすものを、それぞれ「V−0」、「V−1」、「V−2」と評価した。また、いずれの基準にも満たないものを「燃焼」とした。
[Evaluation of flame retardancy]
Using a magnetic sheet for evaluation with a thickness of 0.2 mm, a flame retardance test is performed in accordance with the vertical test method (UL94 V method) specified in UL94, and the evaluation criteria (V-0, V) specified in UL94 -1, V-2). Those satisfying the evaluation criteria V-0, V-1, and V-2 criteria defined in UL94 were evaluated as "V-0", "V-1", and "V-2", respectively. In addition, those that did not satisfy any of the standards were regarded as “burning”.

Figure 2012199294
Figure 2012199294

表3に示すように、実施例の磁性シートでは、三酸化アンチモンを用いずとも優れた難燃性と電磁波吸収特性とを両立することができた。これに対して、実施例1の錫酸亜鉛を、他の難燃助剤に変更した比較例では、難燃性が格段に劣るものとなった。また、比較例では電磁波吸収特性も実施例1と比較して劣る結果となった。   As shown in Table 3, the magnetic sheets of the examples were able to achieve both excellent flame retardancy and electromagnetic wave absorption characteristics without using antimony trioxide. On the other hand, in the comparative example which changed the zinc stannate of Example 1 into the other flame retardant adjuvant, flame retardance became remarkably inferior. Further, in the comparative example, the electromagnetic wave absorption characteristics were inferior to those in Example 1.

本発明の磁性シートは、高い難燃性及び電磁波吸収特性を有し、電磁波吸収シート又は磁気収束シートとして好適に使用できる。   The magnetic sheet of the present invention has high flame retardancy and electromagnetic wave absorption characteristics, and can be suitably used as an electromagnetic wave absorption sheet or a magnetic convergence sheet.

10…磁性シート。   10: Magnetic sheet.

Claims (6)

磁性粉末と、錫酸亜鉛及びヒドロキシ錫酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の難燃助剤と、塩素元素、臭素元素及びヨウ素元素からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素を含む樹脂組成物と、を含有し、
前記磁性粉末の含有量が、30〜50体積%である、磁性シート。
Resin composition comprising magnetic powder, at least one flame retardant aid selected from the group consisting of zinc stannate and zinc hydroxystannate, and at least one halogen element selected from the group consisting of chlorine element, bromine element and iodine element Containing,
The magnetic sheet whose content of the said magnetic powder is 30-50 volume%.
前記ハロゲン元素の含有量が、前記樹脂組成物の全量基準で、25〜50質量%である、請求項1に記載の磁性シート。   The magnetic sheet according to claim 1, wherein the content of the halogen element is 25 to 50% by mass based on the total amount of the resin composition. 前記難燃助剤のSnZnO換算の含有量が、前記樹脂組成物100質量部に対して、5〜25質量部である、請求項1又は2に記載の磁性シート。 The magnetic sheet according to claim 1 or 2, wherein the content of the flame retardant aid in terms of SnZnO 3 is 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. 前記樹脂組成物が、塩素元素、臭素元素及びヨウ素元素からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素を有するバインダ樹脂を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の磁性シート。   The magnetic sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin composition contains a binder resin having at least one halogen element selected from the group consisting of chlorine element, bromine element and iodine element. 厚みが0.05〜0.5mmである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の磁性シート。   The magnetic sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is 0.05 to 0.5 mm. 電磁波吸収シートである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の磁性シート。   The magnetic sheet according to claim 1, which is an electromagnetic wave absorbing sheet.
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