JP2012212791A - Magnetic sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電磁波吸収シート、磁気収束シート等の用途に使用可能な磁性シートに関する。 The present invention relates to a magnetic sheet that can be used for applications such as an electromagnetic wave absorbing sheet and a magnetic convergence sheet.
通信機器や電子機器においては、放射電磁ノイズ等が、機器内で共鳴やクロストークなどの電磁干渉を発生させ、誤動作や周辺機器の動作に悪影響を生じさせることが問題となっている。このような電磁波障害の発生を防止するためのシールド材として、電磁波吸収シートが用いられている。この電磁波吸収シートは、軟磁性体を含有しており、この軟磁性体が自然共鳴して電磁波を熱エネルギーに変換することによって、電磁波がシートを通過したり、反射したりすることを防止することができる。 In communication equipment and electronic equipment, radiated electromagnetic noise or the like causes electromagnetic interference such as resonance or crosstalk in the equipment, which has a problem in that it adversely affects malfunction or operation of peripheral equipment. An electromagnetic wave absorbing sheet is used as a shielding material for preventing the occurrence of such electromagnetic wave interference. The electromagnetic wave absorbing sheet contains a soft magnetic material, and the soft magnetic material naturally resonates to convert the electromagnetic wave into heat energy, thereby preventing the electromagnetic wave from passing through or reflecting from the sheet. be able to.
電磁波吸収シートとしては、電子機器の発火に伴う燃焼を防止する観点から、難燃性のものが求められている。例えば、特許文献１では、難燃剤として、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートとケイ素原子を含むメラミンシアヌレートと赤燐を含有する磁性シートが記載されている。 As an electromagnetic wave absorbing sheet, a flame retardant sheet is required from the viewpoint of preventing combustion accompanying ignition of an electronic device. For example, Patent Document 1 describes a magnetic sheet containing melamine cyanurate containing a carboxylic acid amide, melamine cyanurate containing a silicon atom, and red phosphorus as a flame retardant.
ところで、電磁波吸収シートが通信機器や電子機器に搭載される場合には、比較的高温且つ高湿度の環境下で使用されることとなる。このため、上述のような通信機器や電子機器に搭載される場合には、特に温度や湿度の変化によって寸法が大きく変わらないことが求められる。しかしながら、上述の特許文献１のような従来の電磁波吸収シートは、温度や湿度の変化によって寸法が大きく変わってしまうことが懸念される。 By the way, when the electromagnetic wave absorbing sheet is mounted on a communication device or an electronic device, it is used in a relatively high temperature and high humidity environment. For this reason, when mounted on the above-mentioned communication equipment and electronic equipment, it is required that the dimensions do not change greatly due to changes in temperature and humidity. However, there is a concern that the conventional electromagnetic wave absorbing sheet as described in Patent Document 1 described above is greatly changed in size due to changes in temperature and humidity.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された磁性シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a magnetic sheet having excellent flame retardancy and sufficiently suppressed dimensional change.
本発明は、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ）（ａ）エポキシ基を有するアクリルゴム、（ｂ）フェノールアラルキル樹脂、（ｃ）エポキシ樹脂、（ｄ）硬化促進剤及び（ｅ）メラミンシアヌレートを含む樹脂組成物を硬化してなるバインダ樹脂と、（Ｃ）赤燐と、を含有し、（Ｃ）赤燐の含有量が、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）赤燐の総量を基準として２〜１０質量％である、磁性シートを提供する。 The present invention includes (A) magnetic powder, (B) (a) an acrylic rubber having an epoxy group, (b) a phenol aralkyl resin, (c) an epoxy resin, (d) a curing accelerator, and (e) melamine cyanurate. A binder resin formed by curing a resin composition containing, and (C) red phosphorus, and the content of (C) red phosphorus is based on the total amount of (B) binder resin and (C) red phosphorus The magnetic sheet is 2 to 10% by mass.
本発明の磁性シートによれば、（ａ）エポキシ基を有するアクリルゴム、（ｂ）フェノールアラルキル樹脂、（ｃ）エポキシ樹脂及び（ｄ）硬化促進剤により緻密な架橋構造が形成されるため、高温高湿度環境下で使用しても寸法変化が十分に抑制される。また、このような架橋構造を形成する（ａ）〜（ｄ）成分に、（ｅ）メラミンシアヌレートと特定量の（Ｃ）赤燐とを組み合わせて添加することで、優れた難燃性が得られる。 According to the magnetic sheet of the present invention, a dense cross-linked structure is formed by (a) an acrylic rubber having an epoxy group, (b) a phenol aralkyl resin, (c) an epoxy resin, and (d) a curing accelerator. Even when used in a high humidity environment, dimensional changes are sufficiently suppressed. Further, by adding a combination of (e) melamine cyanurate and a specific amount of (C) red phosphorus to the components (a) to (d) that form such a crosslinked structure, excellent flame retardancy is achieved. can get.
本発明の磁性シートにおいて、（ｅ）メラミンシアヌレートの含有量が、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）赤燐の総量を基準として２０〜６０質量％であることが好ましい。このような磁性シートは、高温高湿度環境下での寸法変化が一層抑制される。 In the magnetic sheet of the present invention, the content of (e) melamine cyanurate is preferably 20 to 60% by mass based on the total amount of (B) binder resin and (C) red phosphorus. In such a magnetic sheet, a dimensional change in a high temperature and high humidity environment is further suppressed.
本発明の磁性シートは、電磁波吸収シートとして好適に用いることができる。 The magnetic sheet of the present invention can be suitably used as an electromagnetic wave absorbing sheet.
本発明によれば、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された磁性シートが提供される。 According to the present invention, a magnetic sheet having excellent flame retardancy and sufficiently suppressed dimensional change is provided.
本発明の好適な一実施形態について以下に説明する。図１は、本実施形態の磁性シートを示す斜視図である。本実施形態の磁性シート１０は、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ）バインダ樹脂と、（Ｃ）赤燐と、を含有する。
A preferred embodiment of the present invention will be described below. FIG. 1 is a perspective view showing a magnetic sheet of the present embodiment. The
（Ｂ）バインダ樹脂は、（ａ）エポキシ基を有するアクリルゴム、（ｂ）フェノールアラルキル樹脂、（ｃ）エポキシ樹脂、（ｄ）硬化促進剤及び（ｅ）メラミンシアヌレートを含む樹脂組成物（以下、場合により「（Ｂ’）樹脂組成物」という。）の硬化物である。 (B) Binder resin is a resin composition comprising (a) an acrylic rubber having an epoxy group, (b) a phenol aralkyl resin, (c) an epoxy resin, (d) a curing accelerator and (e) melamine cyanurate In some cases, it is a cured product of “(B ′) resin composition”).
磁性シート１０において、（Ｃ）赤燐の含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）赤燐の総量を基準として２〜１０質量％である。
In the
磁性シート１０では、上記特定のバインダ樹脂と赤燐とを赤燐の含有量が上記範囲となるように組み合わせて用いているため、優れた難燃性が実現されるとともに、高温高湿環境下での寸法変化が十分に抑制される。以下、各成分の詳細について説明する。
In the
（Ａ）磁性粉末としては、通常の軟磁性粉末を用いることができる。磁性粉末としては、例えば、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金等が挙げられる。これらの磁性粉末は、市販のものを入手してもよいし、公知の方法で合成してもよい。軟磁性粉末は扁平状であることが好ましい。また、軟磁性粉末の粒径は平均粒径で３０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、５０μｍ〜９０μｍであることがより好ましい。 (A) As a magnetic powder, a normal soft magnetic powder can be used. Examples of the magnetic powder include Sendust (Fe—Si—Al alloy), Permalloy (Fe—Ni alloy), Silicon copper (Fe—Cu—Si alloy), Fe—Si alloy, Fe—Si—B (—Cu—). Nb) alloy, Fe-Ni-Cr-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy and the like. These magnetic powders may be commercially available or synthesized by known methods. The soft magnetic powder is preferably flat. The average particle size of the soft magnetic powder is preferably 30 μm to 100 μm, and more preferably 50 μm to 90 μm.
（Ａ）磁性粉末の含有量は、磁性シート１０全体を基準として、３０体積％以上であることが好ましく、３０〜５５体積％であることがより好ましく、３５〜５０体積％であることがさらに好ましい。（Ａ）磁性粉末の含有量が３０体積％以上であると、十分に優れた電磁波吸収特性が得られ、電磁波吸収シートとして一層好適に用いることができる。また、（Ａ）磁性粉末の含有量が５５体積％以下であると、磁性シート１０の柔軟性が向上し、取扱い性及び貼り付け性に一層優れるようになる。
(A) The content of the magnetic powder is preferably 30% by volume or more, more preferably 30 to 55% by volume, and further preferably 35 to 50% by volume based on the entire
（Ｂ）バインダ樹脂は、（Ｂ’）樹脂組成物を、例えば１２０〜１８０℃に加熱して得られる硬化物である。（Ｂ）バインダ樹脂は、（Ａ）磁性粉末及び（Ｃ）赤燐を結着させて、シート状に保形する機能を有する。 (B) The binder resin is a cured product obtained by heating the resin composition (B ′) to, for example, 120 to 180 ° C. (B) The binder resin has a function of binding (A) magnetic powder and (C) red phosphorus to keep the sheet shape.
（Ｂ’）樹脂組成物は、（ａ）エポキシ基を有するアクリルゴムと、（ｂ）フェノールアラルキル樹脂と、（ｃ）エポキシ樹脂と、（ｄ）硬化促進剤と、（ｅ）メラミンシアヌレートと、を含有する。 (B ′) A resin composition comprises (a) an acrylic rubber having an epoxy group, (b) a phenol aralkyl resin, (c) an epoxy resin, (d) a curing accelerator, (e) melamine cyanurate, , Containing.
（ａ）エポキシ基を有するアクリルゴムとしては、市販のアクリルゴムを用いることができ、目的に応じて適宜選択することができる。 (A) As an acrylic rubber which has an epoxy group, a commercially available acrylic rubber can be used and it can select suitably according to the objective.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ａ）エポキシ基を有するアクリルゴムの含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、２０〜８０質量％とすることが好ましく、３０〜７０質量％とすることがより好ましい。 (B ′) The content of (a) the acrylic rubber having an epoxy group in the resin composition is preferably 20 to 80% by mass based on the total solid content in the (B ′) resin composition, It is more preferable to set it as 30-70 mass%.
（ｂ）フェノールアラルキル樹脂としては、例えば、下記式（ｂ−１）、（ｂ−２）等で表されるフェノールアラルキル樹脂が挙げられる。 (B) As a phenol aralkyl resin, the phenol aralkyl resin represented by following formula (b-1), (b-2) etc. is mentioned, for example.
式中、ｎはそれぞれ独立に１以上の整数を示す。ｎは１〜１５の整数であることが好ましく、１〜１０の整数であることがより好ましい。 In the formula, each n independently represents an integer of 1 or more. n is preferably an integer of 1 to 15, and more preferably an integer of 1 to 10.
（ｂ）フェノールアラルキル樹脂としては、市販のフェノールアラルキル樹脂を用いることができ、目的に応じて適宜選択することができる。 (B) As a phenol aralkyl resin, a commercially available phenol aralkyl resin can be used, and it can select suitably according to the objective.
（ｂ）フェノールアラルキル樹脂としては、ビフェニル構造を有するフェノールアラルキル樹脂が好ましく、例えば、式（ｂ−２）等で表されるフェノールアラルキル樹脂を好適に用いることができる。 (B) As a phenol aralkyl resin, the phenol aralkyl resin which has a biphenyl structure is preferable, For example, the phenol aralkyl resin represented by Formula (b-2) etc. can be used conveniently.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｂ）フェノールアラルキル樹脂の含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、１〜２０質量％とすることが好ましく、１〜１５質量％とすることがより好ましい。 (B ′) The content of (b) phenol aralkyl resin in the resin composition is preferably 1 to 20% by mass based on the total solid content in (B ′) resin composition, and preferably 1 to 15%. It is more preferable to set it as the mass%.
（ｃ）エポキシ樹脂としては、二官能エポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂等を用いることができる。ここで、二官能エポキシ樹脂は、分子中にエポキシ基を２つ有するエポキシ樹脂であり、多官能エポキシ樹脂は、分子中にエポキシ基を３つ以上有するエポキシ基である。 (C) As an epoxy resin, a bifunctional epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin, etc. can be used. Here, the bifunctional epoxy resin is an epoxy resin having two epoxy groups in the molecule, and the polyfunctional epoxy resin is an epoxy group having three or more epoxy groups in the molecule.
（ｃ）エポキシ樹脂としては、多官能エポキシ樹脂が好ましい。（ｃ）エポキシ樹脂として多官能エポキシ樹脂を用いると、（Ｂ）バインダ樹脂の架橋構造が一層密になり、磁性シートの高温高湿度環境下における寸法変化が一層抑制される。 (C) As an epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin is preferable. (C) When a polyfunctional epoxy resin is used as the epoxy resin, the cross-linked structure of the (B) binder resin becomes denser, and the dimensional change of the magnetic sheet in a high temperature and high humidity environment is further suppressed.
多官能エポキシ樹脂としては、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional epoxy resin include triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, tetraglycidyl metaxylenediamine, cresol novolac polyglycidyl ether, phenol novolac polyglycidyl ether, and the like.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｃ）エポキシ樹脂の含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、１〜２０質量％とすることが好ましく、１〜１５質量％とすることがより好ましい。 (B ′) The content of the (c) epoxy resin in the resin composition is preferably 1 to 20 mass% based on the total solid content in the (B ′) resin composition, and preferably 1 to 15 mass. % Is more preferable.
（ｄ）硬化促進剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤又は硬化促進剤として公知の化合物を適宜用いることができる。（ｄ）硬化促進剤としては、イミダゾール類、ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）、ＤＢＵ−フェノール塩、ＤＢＵ−オクチル酸塩、トリスジメチルアミノメチルフェノール等のアミン化合物が好ましく、これらのうち、イミダゾール類がより好ましい。 (D) As a hardening accelerator, a well-known compound can be used suitably as a hardening | curing agent or hardening accelerator of an epoxy resin. (D) As the curing accelerator, amine compounds such as imidazoles, DBU (diazabicycloundecene), DBU-phenol salt, DBU-octylate, and trisdimethylaminomethylphenol are preferable, and among these, imidazoles Is more preferable.
イミダゾール類としては、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール等が挙げられる。 Examples of imidazoles include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl. Imidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methyl Examples include imidazole and 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｄ）硬化促進剤の含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、０．０１〜５質量％とすることが好ましく、０．１〜３質量％とすることがより好ましい。 (B ′) The content of the (d) curing accelerator in the resin composition is preferably 0.01 to 5% by mass based on the total solid content in the resin composition (B ′). More preferably, the content is 1 to 3% by mass.
（ｅ）メラミンシアヌレートとしては、市販のメラミンシアヌレートを用いることができる。メラミンシアヌレートの態様は特に限定されるものではなく、粒径等は目的に応じて適宜選択することができる。 (E) As melamine cyanurate, commercially available melamine cyanurate can be used. The aspect of melamine cyanurate is not particularly limited, and the particle size and the like can be appropriately selected according to the purpose.
磁性シート１０における（ｅ）メラミンシアヌレートの含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）赤燐の総量を基準として、２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５５質量％であることがより好ましい。
The content of (e) melamine cyanurate in the
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｅ）メラミンシアヌレートの含有量は、磁性シート１０における含有量が上記範囲内となるように適宜調製することができる。
(B ′) The content of (e) melamine cyanurate in the resin composition can be appropriately adjusted so that the content in the
（Ｂ’）樹脂組成物は、上記以外の成分を含有してもよい。例えば、（Ｂ’）樹脂組成物は、分散剤、カップリング剤等を含有していてもよい。 (B ′) The resin composition may contain components other than those described above. For example, the (B ′) resin composition may contain a dispersant, a coupling agent, and the like.
磁性シート１０における（Ｂ）バインダ樹脂の含有量は、（Ａ）磁性粉末の総量１００質量部に対して、好ましくは１０〜４０質量部であり、より好ましくは１５〜３５質量部である。（Ｂ）バインダ樹脂の比率が小さくなりすぎると、磁性シート１０が脆くなる傾向があり、（Ｂ）バインダ樹脂の比率が大きくなりすぎると、磁性シート１０の優れた電磁波吸収特性が損なわれる場合がある。
The content of the (B) binder resin in the
（Ｃ）赤燐は、市販の赤燐系難燃剤を用いて配合することができる。また、赤燐系難燃剤は取り扱い時の安全性を向上するために金属水酸化物でコートしたもの、混合してマスターバッチ化したもの、各種樹脂に予め練りこんだもの等を使用することができる。これらは目的に応じて適宜選定することが可能である。 (C) Red phosphorus can be blended using a commercially available red phosphorus flame retardant. In addition, red phosphorus flame retardants may be coated with metal hydroxide, mixed into a masterbatch, or pre-kneaded in various resins to improve safety during handling. it can. These can be appropriately selected according to the purpose.
（Ｃ）赤燐の含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）赤燐の総量を基準として、２〜１０質量％であり、好ましくは３〜７質量％である。（Ｃ）赤燐の含有量が２質量％未満であると、十分な難燃性が得られず、寸法変化の抑制も不十分となる。また、（Ｃ）赤燐の含有量が１０質量％を超えると、難燃性が低下する。 The content of (C) red phosphorus is 2 to 10% by mass, preferably 3 to 7% by mass, based on the total amount of (B) binder resin and (C) red phosphorus. (C) When the content of red phosphorus is less than 2% by mass, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and suppression of dimensional changes is insufficient. On the other hand, when the content of (C) red phosphorus exceeds 10% by mass, flame retardancy is lowered.
（Ｃ）赤燐の含有量は、例えば、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ質量分析計）により測定することができる。 (C) The content of red phosphorus can be measured by, for example, GC-MS (gas chromatograph mass spectrometer).
磁性シート１０は、通信機器、電子機器等における電磁波障害の発生を防止又は抑制するためのシールド材として、すなわち電磁波吸収シートとして、好適に用いることができる。また、磁性シート１０は、アンテナ、ＩＣタグ等の分野における、磁気収束シートとしても好適に用いることができる。
The
次に、本発明の磁性シートの製造方法の好適な実施形態について説明する。本実施形態の製造方法は、
（ｉ）（Ａ）磁性粉末、（Ｂ’）樹脂組成物及び（Ｃ）赤燐を含む磁性塗料を調製する混合工程、
（ｉｉ）磁性塗料を基材フィルム上に塗布する塗布工程、
（ｉｉｉ）基材フィルムに塗布した磁性塗料を加熱して磁性シートを形成する加熱工程、
を有する。以下、各工程の詳細について説明する。
Next, a preferred embodiment of the method for producing a magnetic sheet of the present invention will be described. The manufacturing method of this embodiment is
(I) a mixing step of preparing a magnetic paint containing (A) magnetic powder, (B ′) resin composition and (C) red phosphorus;
(Ii) an application step of applying a magnetic paint on the base film;
(Iii) a heating step of heating the magnetic paint applied to the base film to form a magnetic sheet;
Have Details of each step will be described below.
混合工程では、原材料として、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ’）樹脂組成物の各成分と、（Ｃ）赤燐と、を準備する。そして、有機溶媒にこれらの原材料を、所定の比率で配合して、液状の混合物である磁性塗料を調製する。 In the mixing step, (A) magnetic powder, (B ′) each component of the resin composition, and (C) red phosphorus are prepared as raw materials. And these raw materials are mix | blended with an organic solvent by a predetermined | prescribed ratio, and the magnetic coating material which is a liquid mixture is prepared.
ここで、有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等、一般的なものを用いることができる。 Here, common organic solvents such as benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone can be used as the organic solvent.
塗布工程では、混合工程で調製した磁性塗料を、基材フィルムの一面上に塗布する。磁性塗料の塗布方法としては、コーター法、ドクターブレード法等が挙げられる。このとき、磁性塗料の塗布厚みは、所望の厚さに調節することが好ましい。 In the application step, the magnetic paint prepared in the mixing step is applied on one surface of the base film. Examples of the method for applying the magnetic paint include a coater method and a doctor blade method. At this time, it is preferable to adjust the coating thickness of the magnetic paint to a desired thickness.
基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム等を用いることができる。基材フィルムの厚みは、例えば１〜１０００μｍとすることができる。 As the base film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyimide film, a polyphenylene sulfide film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyamide film, or the like can be used. The thickness of a base film can be 1-1000 micrometers, for example.
塗布工程では、磁性塗料を基材フィルムに塗布する際に、磁場を印加することによって、磁性塗料に含まれる磁性粉末を所定の方向に配向させることができる。このような塗布工程によれば、電磁波吸収特性に一層優れる磁性シートが得られる。 In the application step, when the magnetic paint is applied to the base film, the magnetic powder contained in the magnetic paint can be oriented in a predetermined direction by applying a magnetic field. According to such a coating process, a magnetic sheet having further excellent electromagnetic wave absorption characteristics can be obtained.
加熱工程では、基材フィルム上に塗布した磁性塗料を、用いた有機溶媒の沸点付近（例えば８０〜１５０℃）にまで加熱して有機溶媒を蒸発除去するとともに、（Ｂ’）樹脂組成物を硬化させて、基材フィルム上に磁性シートを形成する。 In the heating step, the magnetic paint applied on the base film is heated to near the boiling point of the organic solvent used (for example, 80 to 150 ° C.) to evaporate and remove the organic solvent, and (B ′) the resin composition Curing to form a magnetic sheet on the substrate film.
なお、加熱前後に、磁性シートに対して厚み方向にプレスを行うことが好ましい。これによって、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ’）樹脂組成物の硬化物である（Ｂ）バインダ樹脂と、（Ｃ）赤燐とが一層密に充填されることとなり、磁性シートの電磁波吸収特性が一層向上する。 It is preferable to press the magnetic sheet in the thickness direction before and after heating. As a result, (A) magnetic powder, (B ′) (B) binder resin, which is a cured product of the resin composition, and (C) red phosphorus are more closely packed, and electromagnetic wave absorption of the magnetic sheet The characteristics are further improved.
基材フィルム上に磁性シートが形成された後、該基材フィルムから磁性シートを取り外し、必要に応じて、同様の方法によって形成された磁性シートを積層する積層工程を行ってもよい。これによって、所望の厚みを有する磁性シートを得ることができる。 After the magnetic sheet is formed on the base film, a lamination step of removing the magnetic sheet from the base film and laminating the magnetic sheet formed by the same method may be performed as necessary. Thereby, a magnetic sheet having a desired thickness can be obtained.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。 The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to an Example.
（実施例１〜４、比較例１〜５）
磁性シートを作製するため、以下の原材料を準備した。なお、磁性粉末としては、市販のＦｅＳｉＡｌ粉末を用いた。
（ａ）アクリルゴム
・エポキシ基含有アクリルゴム
（ｂ）フェノールアラルキル樹脂
・ビフェニル構造を有するフェノールアラルキル樹脂（式（ｂ−２）で表されるフェノールアラルキル樹脂）
（ｃ）エポキシ樹脂
・ＪＥＲ １８０Ｓ６５（三菱化学株式会社製、商品名）
（ｄ）硬化促進剤
・キュアゾール ２Ｅ４ＭＺ（四国化成工業株式会社製、商品名）：２−エチルー４−メチルイミダゾール
（ｅ）メラミンシアヌレート
・ＭＥＬＡＧＡＲＤ ＭＣ８（ＩＴＡＬＭＡＴＣＨ株式会社製、商品名）
（Ｃ）赤燐
・ノーバレッド １２０（リン化学工業株式会社製、商品名）
（その他）
・バルノックＡＢ（大内新興化学工業株式会社、商品名）：安息香酸アンモニウム（アクリルゴム硬化剤）（表中、「（ｇ）」と表す。）
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-5)
In order to produce a magnetic sheet, the following raw materials were prepared. A commercially available FeSiAl powder was used as the magnetic powder.
(A) acrylic rubber / epoxy group-containing acrylic rubber (b) phenol aralkyl resin / phenol aralkyl resin having a biphenyl structure (phenol aralkyl resin represented by formula (b-2))
(C) Epoxy resin / JER 180S65 (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name)
(D) Curing Accelerator / Corazole 2E4MZ (trade name, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.): 2-ethyl-4-methylimidazole (e) Melamine cyanurate / MELAGARD MC8 (trade name, manufactured by ITALMATCH Corporation)
(C) Red phosphorus / Novared 120 (Rin Chemical Co., Ltd., trade name)
(Other)
Balnock AB (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., trade name): ammonium benzoate (acrylic rubber curing agent) (indicated in the table as “(g)”)
上記の原材料のうち、磁性粉末以外の原材料を、表１又は表２に示す配合比率（質量比）で溶媒（メチルエチルケトン）中に配合して分散液を調製した。 Among the above raw materials, raw materials other than the magnetic powder were blended in a solvent (methyl ethyl ketone) at a blending ratio (mass ratio) shown in Table 1 or Table 2 to prepare a dispersion.
調製した分散液に、磁性粉末を、作製する磁性シート全体を基準とする磁性粉末の含有量が４０体積％となるように配合して、磁性塗料を調製した。調製した磁性塗料をコーターによって塗布し、１６０℃で１時間加熱して乾燥及び硬化させて、シートを作製した。このシートを複数作製し、積層してプレスすることにより、厚み０．２ｍｍの磁性シート及び厚み０．３ｍｍの磁性シートを作製した。 A magnetic coating material was prepared by blending the magnetic powder with the prepared dispersion so that the content of the magnetic powder was 40% by volume based on the entire magnetic sheet to be produced. The prepared magnetic paint was applied by a coater, heated at 160 ° C. for 1 hour, dried and cured, and a sheet was produced. A plurality of these sheets were produced, laminated and pressed to produce a 0.2 mm thick magnetic sheet and a 0.3 mm thick magnetic sheet.
得られた評価用磁性シートについて、下記の方法で電磁波吸収特性、難燃性、屈曲性、寸法変化率を評価した。結果は、表３に示すとおりであった。 The obtained magnetic sheet for evaluation was evaluated for electromagnetic wave absorption characteristics, flame retardancy, flexibility, and dimensional change rate by the following methods. The results were as shown in Table 3.
［電磁波吸収特性］
厚み０．２ｍｍの評価用磁性シートの電磁波吸収特性（透磁率：μ’）を、アジレントテクノロジー社製のインピーダンス／マテリアル アナライザー（商品名：Ｆ４９９１Ａ）を用いて評価した。
[Electromagnetic wave absorption characteristics]
The electromagnetic wave absorption characteristic (magnetic permeability: μ ′) of the evaluation magnetic sheet having a thickness of 0.2 mm was evaluated using an impedance / material analyzer (trade name: F4991A) manufactured by Agilent Technologies.
［難燃性の評価］
厚み０．２ｍｍの評価用磁性シートを用いて、ＵＬ９４に規定する垂直試験法（ＵＬ９４ Ｖ法）に準拠して、難燃性の試験を行い、ＵＬ９４に規定する評価基準（Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２）に基づいて評価を行った。ＵＬ９４に規定する評価基準のＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２基準を満たすものを、それぞれ「Ｖ−０」、「Ｖ−１」、「Ｖ−２」と評価した。また、いずれの基準にも満たないものを「燃焼」とした。
[Evaluation of flame retardancy]
Using a magnetic sheet for evaluation with a thickness of 0.2 mm, a flame retardance test is performed in accordance with the vertical test method (UL94 V method) specified in UL94, and the evaluation criteria (V-0, V) specified in UL94 -1, V-2). Those satisfying the evaluation criteria V-0, V-1, and V-2 criteria defined in UL94 were evaluated as "V-0", "V-1", and "V-2", respectively. In addition, those that did not satisfy any of the standards were regarded as “burning”.
［屈曲性の評価］
厚み０．３ｍｍの評価用磁性シートを折り曲げて、屈曲性を評価した。具体的には、φ２ｍｍの丸棒に、評価用磁性シートを巻きつけて評価用磁性シートの表面を目視にて観察し、クラックが発生していないものを「Ａ」、クラックが発生していたものを「Ｂ」と評価した。
[Evaluation of flexibility]
A magnetic sheet for evaluation having a thickness of 0.3 mm was bent to evaluate the flexibility. Specifically, the evaluation magnetic sheet was wrapped around a φ2 mm round bar, and the surface of the evaluation magnetic sheet was visually observed, and “A” indicates that no crack was generated, and a crack was generated. The thing was evaluated as "B".
［寸法変化率の評価］
厚み０．３ｍｍの評価用磁性シートを、６０℃、９０％ＲＨの条件下で５００時間保管した後、取り出して、評価用磁性シートの厚み方向の長さをマイクロメータによって測定した。保管前の厚み方向の長さをＬ１、保管後の厚み方向の長さをＬ２として、下記式（１）によって寸法変化率を求めた。なお、表３中、「＜１」は、寸法変化率が１％未満であったことを示す。
寸法変化率（％）＝［（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１］×１００ （１）
[Evaluation of dimensional change rate]
A magnetic sheet for evaluation having a thickness of 0.3 mm was stored for 500 hours under conditions of 60 ° C. and 90% RH, then taken out, and the length in the thickness direction of the magnetic sheet for evaluation was measured with a micrometer. Before storage in the thickness direction length L 1, the length in the thickness direction after storage as L 2, was determined dimensional change ratio by the following formula (1). In Table 3, “<1” indicates that the dimensional change rate was less than 1%.
Dimensional change rate (%) = [(L 2 −L 1 ) / L 1 ] × 100 (1)
表３に示すように、実施例の磁性シートでは、優れた電磁波吸収特性、屈曲性及び難燃性が得られ、寸法変化が十分に抑制された。これに対して、比較例の磁性シートでは、難燃性が格段に劣る結果となり、寸法変化が十分に抑制されない場合もあった。 As shown in Table 3, in the magnetic sheet of the example, excellent electromagnetic wave absorption characteristics, flexibility and flame retardancy were obtained, and the dimensional change was sufficiently suppressed. On the other hand, in the magnetic sheet of the comparative example, the flame retardancy is remarkably inferior, and the dimensional change may not be sufficiently suppressed.
本発明によれば、優れた難燃性を有するとともに、寸法変化が十分に抑制された磁性シートが提供され、本発明の磁性シートは、電磁波吸収シート又は磁気収束シートとして好適に使用できる。 According to the present invention, a magnetic sheet having excellent flame retardancy and sufficiently suppressed dimensional change is provided, and the magnetic sheet of the present invention can be suitably used as an electromagnetic wave absorbing sheet or a magnetic convergence sheet.
１０…磁性シート。 10: Magnetic sheet.
Claims (3)
（Ｂ）（ａ）エポキシ基を有するアクリルゴム、（ｂ）フェノールアラルキル樹脂、（ｃ）エポキシ樹脂、（ｄ）硬化促進剤及び（ｅ）メラミンシアヌレートを含む樹脂組成物を硬化してなるバインダ樹脂と、
（Ｃ）赤燐と、
を含有し、
前記赤燐の含有量が、前記バインダ樹脂及び前記赤燐の総量を基準として２〜１０質量％である、磁性シート。 (A) magnetic powder;
(B) A binder formed by curing a resin composition containing (a) an acrylic rubber having an epoxy group, (b) a phenol aralkyl resin, (c) an epoxy resin, (d) a curing accelerator and (e) melamine cyanurate Resin,
(C) red phosphorus,
Containing
The magnetic sheet whose content of the said red phosphorus is 2-10 mass% on the basis of the total amount of the said binder resin and the said red phosphorus.
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