JP2012212790A - Magnetic sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電磁波吸収シート、磁気収束シート等の用途に使用可能な磁性シートに関する。 The present invention relates to a magnetic sheet that can be used for applications such as an electromagnetic wave absorbing sheet and a magnetic convergence sheet.
通信機器や電子機器においては、放射電磁ノイズ等が、機器内で共鳴やクロストークなどの電磁干渉を発生させ、誤動作や周辺機器の動作に悪影響を生じさせることが問題となっている。このような電磁波障害の発生を防止するためのシールド材として、電磁波吸収シートが用いられている。この電磁波吸収シートは、軟磁性体を含有しており、この軟磁性体が自然共鳴して電磁波を熱エネルギーに変換することによって、電磁波がシートを通過したり、反射したりすることを防止することができる。 In communication equipment and electronic equipment, radiated electromagnetic noise or the like causes electromagnetic interference such as resonance or crosstalk in the equipment, which has a problem in that it adversely affects malfunction or operation of peripheral equipment. An electromagnetic wave absorbing sheet is used as a shielding material for preventing the occurrence of such electromagnetic wave interference. The electromagnetic wave absorbing sheet contains a soft magnetic material, and the soft magnetic material naturally resonates to convert the electromagnetic wave into heat energy, thereby preventing the electromagnetic wave from passing through or reflecting from the sheet. be able to.
電磁波吸収シートとしては、電子機器の発火に伴う燃焼を防止する観点から、難燃性のものが求められている。例えば、特許文献１では、難燃剤として、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートとケイ素原子を含むメラミンシアヌレートと赤燐を含有する磁性シートが記載されている。 As an electromagnetic wave absorbing sheet, a flame retardant sheet is required from the viewpoint of preventing combustion accompanying ignition of an electronic device. For example, Patent Document 1 describes a magnetic sheet containing melamine cyanurate containing a carboxylic acid amide, melamine cyanurate containing a silicon atom, and red phosphorus as a flame retardant.
特許文献１に記載されるように、従来、高い難燃性を有する電磁波吸収シートを作製するためには、難燃剤として赤燐を使用することが一般的である。しかしながら、特許文献１に記載の磁性シートでは、使用環境によっては、赤燐から遊離リン酸が生じ、電子機器等の信頼性に影響を与えるおそれがある。 As described in Patent Document 1, conventionally, in order to produce an electromagnetic wave absorbing sheet having high flame retardancy, it is common to use red phosphorus as a flame retardant. However, in the magnetic sheet described in Patent Document 1, depending on the use environment, free phosphoric acid is generated from red phosphorus, which may affect the reliability of electronic devices and the like.
そこで本発明は、赤燐を用いずとも高い難燃性を有する、電磁波吸収シート又は磁気収束シートとして使用可能な磁性シートを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a magnetic sheet that can be used as an electromagnetic wave absorbing sheet or a magnetic convergence sheet, which has high flame retardancy without using red phosphorus.
本発明は、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ）（ａ）アクリルゴム、（ｂ）フェノール樹脂及びフェノールアラルキル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種、（ｃ）エポキシ樹脂、（ｄ）硬化促進剤、並びに（ｅ）メラミン構造を有する化合物を含む樹脂組成物を硬化してなるバインダ樹脂と、（Ｃ）ホスフィン酸金属塩と、を含有し、上記メラミン構造を有する化合物の含有量が、上記バインダ樹脂の総量を基準として２５質量％以上であり、リン元素の含有量が、上記バインダ樹脂及び上記ホスフィン酸金属塩の総量を基準として３．０質量％以上である、磁性シートを提供する。 The present invention includes (A) magnetic powder, (B) (a) acrylic rubber, (b) at least one selected from the group consisting of a phenol resin and a phenol aralkyl resin, (c) an epoxy resin, and (d) a curing accelerator. And (e) a binder resin formed by curing a resin composition containing a compound having a melamine structure, and (C) a phosphinic acid metal salt, and the content of the compound having the melamine structure is Provided is a magnetic sheet which is 25% by mass or more based on the total amount of the resin and whose phosphorus element content is 3.0% by mass or more based on the total amount of the binder resin and the phosphinic acid metal salt.
本発明の磁性シートにおいては、上記特定のバインダ樹脂とホスフィン酸金属塩とを、リン元素の含有量が上記範囲となるように組み合せることにより、赤燐を用いずとも高い難燃性が得られる。 In the magnetic sheet of the present invention, high flame retardancy can be obtained without using red phosphorus by combining the specific binder resin and phosphinic acid metal salt so that the phosphorus element content is in the above range. It is done.
本発明の磁性シートにおいて、上記樹脂組成物は、少なくともフェノールアラルキル樹脂を含有することが好ましい。このような磁性シートは、難燃性に一層優れる。 In the magnetic sheet of the present invention, the resin composition preferably contains at least a phenol aralkyl resin. Such a magnetic sheet is further excellent in flame retardancy.
本発明の磁性シートは、電磁波吸収シートとして好適に用いることができる。 The magnetic sheet of the present invention can be suitably used as an electromagnetic wave absorbing sheet.
本発明によれば、赤燐を用いずとも高い難燃性を有する、電磁波吸収シート又は磁気収束シートとして使用可能な磁性シートが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the magnetic sheet which can be used as an electromagnetic wave absorption sheet or a magnetic convergence sheet | seat which has high flame retardance without using red phosphorus is provided.
本発明の好適な一実施形態について以下に説明する。図１は、本実施形態の磁性シートを示す斜視図である。本実施形態の磁性シート１０は、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ）バインダ樹脂と、（Ｃ）ホスフィン酸金属塩と、を含有する。
A preferred embodiment of the present invention will be described below. FIG. 1 is a perspective view showing a magnetic sheet of the present embodiment. The
（Ｂ）バインダ樹脂は、（ａ）アクリルゴム、（ｂ）フェノール樹脂及びフェノールアラルキル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種、（ｃ）エポキシ樹脂、（ｄ）硬化促進剤、並びに（ｅ）メラミン構造を有する化合物を含む樹脂組成物（以下、場合により「（Ｂ’）樹脂組成物」という。）の硬化物である。 (B) The binder resin is at least one selected from the group consisting of (a) acrylic rubber, (b) phenol resin and phenol aralkyl resin, (c) epoxy resin, (d) curing accelerator, and (e) melamine structure Is a cured product of a resin composition containing a compound having the following (hereinafter referred to as “(B ′) resin composition” in some cases).
磁性シート１０において、（ｅ）メラミン構造を有する化合物の含有量は（Ｂ）バインダ樹脂の総量を基準として２５質量％以上であり、リン元素の含有量は（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩の総量を基準として３．０質量％以上である。
In the
磁性シート１０は、上記特定のバインダ樹脂とホスフィン酸金属塩とを、リン元素の含有量が上記範囲となるように組み合せることにより、赤燐を用いずとも高い難燃性が得られる。以下、各成分の詳細について説明する。
The
（Ａ）磁性粉末としては、通常の軟磁性粉末を用いることができる。磁性粉末としては、例えば、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金等が挙げられる。これらの軟磁性粉末は、市販のものを入手してもよいし、公知の方法で合成してもよい。軟磁性粉末は扁平状であることが好ましい。また、軟磁性粉末の粒径は、平均粒径で３０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、５０μｍ〜９０μｍであることがより好ましい。 (A) As a magnetic powder, a normal soft magnetic powder can be used. Examples of the magnetic powder include Sendust (Fe—Si—Al alloy), Permalloy (Fe—Ni alloy), Silicon copper (Fe—Cu—Si alloy), Fe—Si alloy, Fe—Si—B (—Cu—). Nb) alloy, Fe-Ni-Cr-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy and the like. These soft magnetic powders may be commercially available or synthesized by known methods. The soft magnetic powder is preferably flat. Moreover, the average particle size of the soft magnetic powder is preferably 30 μm to 100 μm, and more preferably 50 μm to 90 μm.
（Ａ）磁性粉末の含有量は、磁性シート１０全体を基準として、３０体積％以上であることが好ましく、３０〜５５体積％であることがより好ましく、３５〜５０体積％であることがさらに好ましい。（Ａ）磁性粉末の含有量が３０体積％以上であると、十分に優れた電磁波吸収特性が得られ、電磁波吸収シートとして一層好適に用いることができる。また、（Ａ）磁性粉末の含有量が５５体積％以下であると、磁性シート１０の柔軟性が向上し、取扱い性及び貼り付け性に一層優れるようになる。
(A) The content of the magnetic powder is preferably 30% by volume or more, more preferably 30 to 55% by volume, and further preferably 35 to 50% by volume based on the entire
（Ｂ）バインダ樹脂は、（Ｂ’）樹脂組成物を、例えば１２０〜１８０℃に加熱して得られる硬化物である。（Ｂ）バインダ樹脂は、（Ａ）磁性粉末及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩を結着させて、シート状に保形する機能を有する。 (B) The binder resin is a cured product obtained by heating the resin composition (B ′) to, for example, 120 to 180 ° C. (B) Binder resin has a function of binding (A) magnetic powder and (C) metal phosphinate to retain the shape in a sheet form.
（Ｂ’）樹脂組成物は、（ａ）アクリルゴムと、（ｂ）フェノール樹脂及びフェノールアラルキル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種（以下、場合により「（ｂ）成分」という。）と、（ｃ）エポキシ樹脂と、（ｄ）硬化促進剤と、（ｅ）メラミン構造を有する化合物と、を含有する。 (B ′) The resin composition comprises (a) acrylic rubber, (b) at least one selected from the group consisting of a phenol resin and a phenol aralkyl resin (hereinafter sometimes referred to as “component (b)”), ( c) containing an epoxy resin, (d) a curing accelerator, and (e) a compound having a melamine structure.
（ａ）アクリルゴムとしては、エポキシ基を有するアクリルゴムが好ましい。（ａ）アクリルゴムとしては、市販のアクリルゴムを用いることができ、目的に応じて適宜選択することができる。 (A) As an acrylic rubber, the acrylic rubber which has an epoxy group is preferable. (A) As an acrylic rubber, a commercially available acrylic rubber can be used and it can select suitably according to the objective.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ａ）アクリルゴムの含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、２０〜８０質量％とすることが好ましく、３０〜７０質量％とすることがより好ましい。 (B ′) The content of (a) acrylic rubber in the resin composition is preferably 20 to 80% by mass, based on the total solid content in (B ′) resin composition, and is preferably 30 to 70% by mass. % Is more preferable.
（ｂ）成分は、フェノールアラルキル樹脂が好ましい。また、（ｂ）成分としては、ビフェニル構造を有する樹脂が好ましい。（Ｂ’）樹脂組成物が（ｂ）成分を含有しない場合には、磁性シート１０の難燃性が低下する。このことから、本発明においては、（Ｂ’）樹脂組成物に（ｂ）成分を配合することが、優れた難燃性を有する磁性シート１０を実現できる要因の一つと考えられる。
Component (b) is preferably a phenol aralkyl resin. In addition, as the component (b), a resin having a biphenyl structure is preferable. When the (B ′) resin composition does not contain the component (b), the flame retardancy of the
（ｂ）成分であるフェノールアラルキル樹脂としては、例えば、下記式（ｂ−１）、（ｂ−２）等で表されるフェノールアラルキル樹脂が挙げられ、これらのうち式（ｂ−２）で表されるフェノールアラルキル樹脂が好ましい。 As a phenol aralkyl resin which is (b) component, the phenol aralkyl resin represented by following formula (b-1), (b-2) etc. is mentioned, for example, Of these, it represents with Formula (b-2). Phenol aralkyl resin is preferred.
式中、ｎは１以上の整数を示す。ｎは１〜１５の整数であることが好ましく、１〜１０の整数であることがより好ましい。 In the formula, n represents an integer of 1 or more. n is preferably an integer of 1 to 15, and more preferably an integer of 1 to 10.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｂ）成分の含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、１〜２０質量％とすることが好ましく、１〜１５質量％とすることがより好ましい。 The content of the component (b) in the (B ′) resin composition is preferably 1 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass based on the total solid content in the (B ′) resin composition. More preferably.
（ｃ）エポキシ樹脂としては、二官能エポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂等を用いることができる。ここで、二官能エポキシ樹脂は、分子中にエポキシ基を２つ有するエポキシ樹脂であり、多官能エポキシ樹脂は、分子中にエポキシ基を３つ以上有するエポキシ基である。 (C) As an epoxy resin, a bifunctional epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin, etc. can be used. Here, the bifunctional epoxy resin is an epoxy resin having two epoxy groups in the molecule, and the polyfunctional epoxy resin is an epoxy group having three or more epoxy groups in the molecule.
（ｃ）エポキシ樹脂としては、多官能エポキシ樹脂が好ましい。（ｃ）エポキシ樹脂として多官能エポキシ樹脂を用いると、（Ｂ）バインダ樹脂の架橋構造が一層密になり、磁性シート１０の高温高湿度環境下における寸法変化が十分に抑制される。
(C) As an epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin is preferable. (C) When a polyfunctional epoxy resin is used as the epoxy resin, the cross-linked structure of the (B) binder resin becomes denser, and the dimensional change of the
多官能エポキシ樹脂としては、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional epoxy resin include triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, tetraglycidyl metaxylenediamine, cresol novolac polyglycidyl ether, phenol novolac polyglycidyl ether, and the like.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｃ）エポキシ樹脂の含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、１〜２０質量％とすることが好ましく、１〜１５質量％とすることがより好ましい。 (B ′) The content of the (c) epoxy resin in the resin composition is preferably 1 to 20 mass% based on the total solid content in the (B ′) resin composition, and preferably 1 to 15 mass. % Is more preferable.
（ｄ）硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化剤又は硬化促進剤として公知の化合物を適宜用いることができる。（ｄ）硬化促進剤としては、イミダゾール類、ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）、ＤＢＵ−フェノール塩、ＤＢＵ−オクチル酸塩、トリスジメチルアミノメチルフェノール等のアミン化合物が好ましく、これらのうち、イミダゾール類がより好ましい。 (D) As the curing accelerator, a known compound can be appropriately used as the curing agent or curing accelerator for the epoxy resin. (D) As the curing accelerator, amine compounds such as imidazoles, DBU (diazabicycloundecene), DBU-phenol salt, DBU-octylate, and trisdimethylaminomethylphenol are preferable, and among these, imidazoles Is more preferable.
イミダゾール類としては、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール等が挙げられる。 Examples of imidazoles include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl. Imidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methyl Examples include imidazole and 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｄ）硬化促進剤の含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、０．０１〜５質量％とすることが好ましく、０．１〜３質量％とすることがより好ましい。 (B ′) The content of the (d) curing accelerator in the resin composition is preferably 0.01 to 5% by mass based on the total solid content in the resin composition (B ′). More preferably, the content is 1 to 3% by mass.
（ｅ）メラミン構造を有する化合物は、分子内に下記式（ｅ−１）で表されるメラミンから誘導される構造を、少なくとも１つ有する化合物である。 (E) The compound having a melamine structure is a compound having at least one structure derived from melamine represented by the following formula (e-1) in the molecule.
（ｅ）メラミン構造を有する化合物としては、ポリリン酸メラミン、メラミンシアヌレート、メラミン、メラミンオリゴマー縮合物、硫酸メラミン等が挙げられる。これらのうち、（ｅ）メラミン構造を有する化合物としては、ポリリン酸メラミン、メラミンシアヌレートが容易に入手しやすい点で好ましい。 (E) Examples of the compound having a melamine structure include melamine polyphosphate, melamine cyanurate, melamine, melamine oligomer condensate, and melamine sulfate. Among these, (e) As a compound having a melamine structure, melamine polyphosphate and melamine cyanurate are preferable because they are easily available.
磁性シート１０における（ｅ）メラミン構造を有する化合物の含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂の総量を基準として２５質量％以上であり、好ましくは２５〜６０質量％である。（ｅ）メラミン構造を有する化合物の含有量が２５質量％未満であると、十分な難燃性が得られない。
Content of the compound which has (e) melamine structure in the
優れた柔軟性を有する磁性シート１０を得る観点からは、（ｅ）メラミン構造を有する化合物の含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂の総量を基準として、２５〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましい。
From the viewpoint of obtaining the
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｅ）メラミン構造を有する化合物の含有量は、磁性シート１０における含有量が上記範囲となるように、適宜調整することができる。
The content of the compound (B) having a melamine structure in the resin composition (B ′) can be appropriately adjusted so that the content in the
（Ｂ’）樹脂組成物は、上記以外の成分を含有していてもよい。例えば、（Ｂ’）樹脂組成物は、（ｆ）難燃剤をさらに含有していてもよい。 (B ′) The resin composition may contain components other than those described above. For example, the (B ′) resin composition may further contain (f) a flame retardant.
（ｆ）難燃剤としては、リン酸エステル、ホスファフェナントレン化合物、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。リン酸エステルとしては、例えば、１，３−フェニレンビス（ジ−２，６−キシレニルホスフェート）、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェートが挙げられる。 (F) Examples of the flame retardant include phosphate ester, phosphaphenanthrene compound, triphenylphosphine, and the like. Examples of the phosphoric acid ester include 1,3-phenylenebis (di-2,6-xylenyl phosphate), triphenyl phosphate, and cresyl diphenyl phosphate.
（Ｂ’）樹脂組成物中の（ｆ）難燃剤の含有量は、（Ｂ’）樹脂組成物中の固形分全量を基準として、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。 The content of (f) flame retardant in (B ′) resin composition is preferably 1 to 30% by mass, based on the total solid content in (B ′) resin composition, and preferably 3 to 15 mass. % Is more preferable.
（Ｂ’）樹脂組成物は、上記以外の成分を含有してもよい。例えば、（Ｂ’）樹脂組成物は、分散剤、カップリング剤等を含有していてもよい。 (B ′) The resin composition may contain components other than those described above. For example, the (B ′) resin composition may contain a dispersant, a coupling agent, and the like.
磁性シート１０における（Ｂ）バインダ樹脂の含有量は、（Ａ）磁性粉末の総量１００質量部に対して、好ましくは１０〜４０質量部であり、より好ましくは１５〜３５質量部である。（Ｂ）バインダ樹脂の比率が小さくなりすぎると、磁性シート１０が脆くなる傾向があり、（Ｂ）バインダ樹脂の比率が大きくなりすぎると、磁性シート１０の優れた電磁波吸収特性が損なわれる場合がある。
The content of the (B) binder resin in the
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩としては、ジアルキルホスフィン酸金属塩、フェニルホスフィン酸金属塩等が挙げられる。 Examples of (C) phosphinic acid metal salts include dialkylphosphinic acid metal salts and phenylphosphinic acid metal salts.
また、（Ｃ）ホスフィン酸金属塩としては、ホスフィン酸アルミニウム塩、ホスフィン酸亜鉛塩、ホスフィン酸マグネシウム塩等が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。 Examples of the (C) phosphinic acid metal salt include an aluminum phosphinate, a zinc phosphinate, a magnesium phosphinate, and the like, and can be appropriately selected according to the purpose.
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩は、リン元素の含有量が（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩の総量を基準として、３．０質量％以上となるように配合される。例えば、（Ｂ）バインダ樹脂がリン元素を含有する場合、（Ｂ）バインダ樹脂に由来するリン元素と（Ｃ）ホスフィン酸金属塩に由来するリン元素との合計量が、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩の総量を基準として３．０質量％以上となるように、（Ｃ）ホスフィン酸金属塩を配合する。 The (C) phosphinic acid metal salt is blended so that the phosphorus element content is 3.0% by mass or more based on the total amount of the (B) binder resin and the (C) phosphinic acid metal salt. For example, when (B) the binder resin contains a phosphorus element, the total amount of (B) the phosphorus element derived from the binder resin and (C) the phosphorus element derived from the phosphinic acid metal salt is (B) the binder resin and (C) The phosphinic acid metal salt is blended so as to be 3.0% by mass or more based on the total amount of the phosphinic acid metal salt.
リン元素の含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩の総量を基準として、３．０〜１５．０質量％であることが好ましく、３．０〜１０．０質量％であることがより好ましい。リン元素の含有量を上記範囲内とすることで、磁性シート１０の難燃性が一層向上する。
The content of phosphorus element is preferably 3.0 to 15.0% by mass, and 3.0 to 10.0% by mass based on the total amount of (B) binder resin and (C) metal phosphinate. It is more preferable that By setting the phosphorus element content within the above range, the flame retardancy of the
また、磁性シート１０の柔軟性が一層向上する観点からは、リン元素の含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩の総量を基準として、３．０〜７．０質量％であることが好ましく、３．０〜６．０質量％であることがより好ましい。
Further, from the viewpoint of further improving the flexibility of the
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩の含有量は、（Ｂ）バインダ樹脂及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩の総量を基準として、５〜３５質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。 The content of (C) phosphinic acid metal salt is preferably 5 to 35% by mass, and 10 to 30% by mass, based on the total amount of (B) binder resin and (C) phosphinic acid metal salt. Is more preferable.
磁性シート１０は、通信機器、電子機器等における電磁波障害の発生を防止又は抑制するためのシールド材として、すなわち電磁波吸収シートとして、好適に用いることができる。また、磁性シート１０は、アンテナ、ＩＣタグ等の分野における、磁気収束シートとしても好適に用いることができる。
The
次に、本発明の磁性シートの製造方法の好適な実施形態について説明する。本実施形態の製造方法は、
（ｉ）（Ａ）磁性粉末、（Ｂ’）樹脂組成物及び（Ｃ）ホスフィン酸金属塩を含む磁性塗料を調製する混合工程、
（ｉｉ）磁性塗料を基材フィルム上に塗布する塗布工程、
（ｉｉｉ）基材フィルムに塗布した磁性塗料を加熱して磁性シートを形成する加熱工程、
を有する。以下、各工程の詳細について説明する。
Next, a preferred embodiment of the method for producing a magnetic sheet of the present invention will be described. The manufacturing method of this embodiment is
(I) a mixing step of preparing a magnetic coating material containing (A) magnetic powder, (B ′) resin composition and (C) phosphinic acid metal salt;
(Ii) an application step of applying a magnetic paint on the base film;
(Iii) a heating step of heating the magnetic paint applied to the base film to form a magnetic sheet;
Have Details of each step will be described below.
混合工程では、原材料として、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ’）樹脂組成物の各成分と、（Ｃ）ホスフィン酸金属塩と、を準備する。そして、有機溶媒にこれらの原材料を、所定の比率で配合して、液状の混合物である磁性塗料を調製する。 In the mixing step, (A) magnetic powder, (B ′) each component of the resin composition, and (C) a phosphinic acid metal salt are prepared as raw materials. And these raw materials are mix | blended with an organic solvent by a predetermined | prescribed ratio, and the magnetic coating material which is a liquid mixture is prepared.
ここで、有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等、一般的なものを用いることができる。 Here, common organic solvents such as benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone can be used as the organic solvent.
塗布工程では、混合工程で調製した磁性塗料を、基材フィルムの一面上に塗布する。磁性塗料の塗布方法としては、コーター法、ドクターブレード法等が挙げられる。このとき、磁性塗料の塗布厚みは、所望の厚さに調節することができる。 In the application step, the magnetic paint prepared in the mixing step is applied on one surface of the base film. Examples of the method for applying the magnetic paint include a coater method and a doctor blade method. At this time, the coating thickness of the magnetic paint can be adjusted to a desired thickness.
基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム等を用いることができる。基材フィルムの厚みは、例えば１〜１０００μｍとすることができる。 As the base film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyimide film, a polyphenylene sulfide film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyamide film, or the like can be used. The thickness of a base film can be 1-1000 micrometers, for example.
塗布工程では、磁性塗料を基材フィルムに塗布する際に、磁場を印加することによって、磁性塗料に含まれる磁性粉末を所定の方向に配向させることができる。このような塗布工程によれば、電磁波吸収特性に一層優れる磁性シートが得られる。 In the application step, when the magnetic paint is applied to the base film, the magnetic powder contained in the magnetic paint can be oriented in a predetermined direction by applying a magnetic field. According to such a coating process, a magnetic sheet having further excellent electromagnetic wave absorption characteristics can be obtained.
加熱工程では、基材フィルム上に塗布した磁性塗料を、用いた有機溶媒の沸点付近（例えば８０〜１５０℃）にまで加熱して有機溶媒を蒸発除去するとともに、（Ｂ’）樹脂組成物を硬化させて、基材フィルム上に磁性シートを形成する。 In the heating step, the magnetic paint applied on the base film is heated to near the boiling point of the organic solvent used (for example, 80 to 150 ° C.) to evaporate and remove the organic solvent, and (B ′) the resin composition Curing to form a magnetic sheet on the substrate film.
なお、加熱前後に、磁性シートに対して厚み方向にプレスを行うことが好ましい。これによって、（Ａ）磁性粉末と、（Ｂ’）樹脂組成物の硬化物である（Ｂ）バインダ樹脂と、（Ｃ）ホスフィン酸金属塩とが一層密に充填されることとなり、磁性シートの電磁波吸収特性が一層向上する。 It is preferable to press the magnetic sheet in the thickness direction before and after heating. As a result, (A) magnetic powder, (B ′) (B) binder resin that is a cured product of the resin composition, and (C) phosphinic acid metal salt are more densely packed, and the magnetic sheet Electromagnetic wave absorption characteristics are further improved.
基材フィルム上に磁性シートが形成された後、該基材フィルムから磁性シートを取り外し、必要に応じて、同様の方法によって形成された磁性シートを積層する積層工程を行ってもよい。これによって、所望の厚みを有する磁性シートを得ることができる。 After the magnetic sheet is formed on the base film, a lamination step of removing the magnetic sheet from the base film and laminating the magnetic sheet formed by the same method may be performed as necessary. Thereby, a magnetic sheet having a desired thickness can be obtained.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。 The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to an Example.
（実施例１〜８、比較例１〜５）
磁性シートを作製するため、以下の原材料を準備した。なお、軟磁性粉末としては、市販のＦｅＳｉＡｌ粉末を用いた。
（ａ）アクリルゴム
・エポキシ基含有アクリルゴム
（ｂ）成分
・フェノールアラルキル樹脂（式（ｂ−１）で表されるフェノールアラルキル樹脂、表中「（ｂ−１）」と表す。）
・ビフェニル構造を有するフェノールアラルキル樹脂（式（ｂ−２）で表されるフェノールアラルキル樹脂、表中「（ｂ−２）」と表す。）
（ｃ）エポキシ樹脂
・ＪＥＲ １８０Ｓ６５（三菱化学株式会社製、商品名）：エポキシ樹脂（表中「（ｃ−１）」と表す。）
・ＪＥＲ ８２８（三菱化学株式会社製、商品名）：エポキシ樹脂（表中「（ｃ−２）」と表す。）
（ｄ）硬化促進剤
・キュアゾール ２Ｅ４ＭＺ（四国化成工業株式会社製、商品名）：２−エチルー４−メチルイミダゾール
（ｅ）メラミン構造を有する化合物
・ＭＰＰ−Ａ（日本カーバイト工業株式会社製、商品名）：ポリリン酸メラミン（表中「（ｅ−１）」と表す。）
・ＭＥＬＡＧＡＲＤ ＭＣ８（ＩＴＡＬＭＡＴＣＨ株式会社製、商品名）：メラミンシアヌレート（表中「（ｅ−２）」と表す。）
（ｆ）難燃剤
・ＰＸ−２００（大八化学工業株式会社製、商品名）：リン酸エステル（１，３−フェニレンビス（ジ−２，６−キシレニルホスフェート））
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩
・ホスフィン酸金属塩（リン含有率２３％）
（その他）
・バルノックＡＢ（大内新興化学工業株式会社、商品名）：安息香酸アンモニウム（アクリルゴム硬化剤）（表中、「（ｇ）」と表す。）
・ハイジライトＨ４３（昭和電工株式会社製、商品名）：水酸化アルミニウム（表中、「（Ｄ）」と表す。）
(Examples 1-8, Comparative Examples 1-5)
In order to produce a magnetic sheet, the following raw materials were prepared. A commercially available FeSiAl powder was used as the soft magnetic powder.
(A) Acrylic rubber / epoxy group-containing acrylic rubber (b) component / phenol aralkyl resin (phenol aralkyl resin represented by formula (b-1), represented as “(b-1)” in the table)
Phenol aralkyl resin having a biphenyl structure (phenol aralkyl resin represented by formula (b-2), represented as “(b-2)” in the table)
(C) Epoxy resin / JER 180S65 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): Epoxy resin (represented as “(c-1)” in the table)
JER 828 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): epoxy resin (represented as “(c-2)” in the table)
(D) Curing Accelerator / Curazole 2E4MZ (trade name, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.): 2-ethyl-4-methylimidazole (e) Compound having melamine structure / MPP-A (manufactured by Nippon Carbite Industries, Ltd., product) Name): Melamine polyphosphate (indicated as “(e-1)” in the table)
MELAGARD MC8 (trade name, manufactured by ITALMATCH Co., Ltd.): Melamine cyanurate (denoted as “(e-2)” in the table)
(F) Flame retardant / PX-200 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.): Phosphate ester (1,3-phenylenebis (di-2,6-xylenyl phosphate))
(C) Phosphinic acid metal salt / phosphinic acid metal salt (phosphorus content 23%)
(Other)
Balnock AB (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., trade name): ammonium benzoate (acrylic rubber curing agent) (indicated in the table as “(g)”)
Heidilite H43 (trade name, manufactured by Showa Denko KK): Aluminum hydroxide (denoted as “(D)” in the table)
上記の原材料のうち、磁性粉末以外の原材料を、表１〜３に示す配合比率（質量比）で溶媒（メチルエチルケトン）中に配合して分散液を調製した。 Among the above raw materials, raw materials other than the magnetic powder were blended in a solvent (methyl ethyl ketone) at a blending ratio (mass ratio) shown in Tables 1 to 3 to prepare a dispersion.
調製した分散液に、磁性粉末を、作製する磁性シート全体を基準とする磁性粉末の含有量が４５体積％となるように配合して、磁性塗料を調製した。調製した磁性塗料をコーターによって塗布し、１６０℃で１時間加熱して乾燥及び硬化させて、シートを作製した。このシートを複数作製し、積層してプレスすることにより、厚み０．２ｍｍの磁性シート及び厚み０．３ｍｍの磁性シートを作製した。 A magnetic paint was prepared by blending the magnetic powder with the prepared dispersion so that the content of the magnetic powder was 45% by volume based on the entire magnetic sheet to be produced. The prepared magnetic paint was applied by a coater, heated at 160 ° C. for 1 hour, dried and cured, and a sheet was produced. A plurality of these sheets were produced, laminated and pressed to produce a 0.2 mm thick magnetic sheet and a 0.3 mm thick magnetic sheet.
原材料の配合比率に基づいて、作製した磁性シートに含まれるリン元素の含有量（バインダ樹脂及びホスフィン酸金属塩の総量に対する質量比）を計算したところ、表１〜３に示すとおりであった。また、表１〜３中の比率αは、バインダ樹脂の総量に対する、（ｅ）メラミン構造を有する化合物の比率（質量比）である。 Based on the blending ratio of the raw materials, the phosphorus content (mass ratio with respect to the total amount of the binder resin and the phosphinic acid metal salt) contained in the produced magnetic sheet was calculated as shown in Tables 1 to 3. Moreover, ratio (alpha) in Tables 1-3 is a ratio (mass ratio) of the compound which has (e) melamine structure with respect to the total amount of binder resin.
得られた磁性シートについて、下記の方法で電磁波吸収特性、難燃性及び屈曲性を評価した。結果は表４に示すとおりであった。 The obtained magnetic sheet was evaluated for electromagnetic wave absorption characteristics, flame retardancy and flexibility by the following methods. The results are shown in Table 4.
［電磁波吸収特性］
厚み０．２ｍｍの磁性シートの電磁波吸収特性（透磁率：μ’）を、アジレントテクノロジー社製のインピーダンス／マテリアル アナライザー（商品名：Ｆ４９９１Ａ）を用いて評価した。
[Electromagnetic wave absorption characteristics]
The electromagnetic wave absorption characteristics (magnetic permeability: μ ′) of the magnetic sheet having a thickness of 0.2 mm were evaluated using an impedance / material analyzer (trade name: F4991A) manufactured by Agilent Technologies.
［難燃性の評価］
厚み０．２ｍｍの評価用磁性シートを用いて、ＵＬ９４に規定する垂直試験法（ＵＬ９４ Ｖ法）に準拠して、難燃性の試験を行い、ＵＬ９４に規定する評価基準（Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２）に基づいて評価を行った。ＵＬ９４に規定する評価基準のＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２基準を満たすものを、それぞれ「Ｖ−０」、「Ｖ−１」、「Ｖ−２」と評価した。また、いずれの基準にも満たないものを「燃焼」とした。
[Evaluation of flame retardancy]
Using a magnetic sheet for evaluation with a thickness of 0.2 mm, a flame retardance test is performed in accordance with the vertical test method (UL94 V method) specified in UL94, and the evaluation criteria (V-0, V) specified in UL94 -1, V-2). Those satisfying the evaluation criteria V-0, V-1, and V-2 criteria defined in UL94 were evaluated as "V-0", "V-1", and "V-2", respectively. In addition, those that did not satisfy any of the standards were regarded as “burning”.
［屈曲性の評価］
厚み０．３ｍｍの評価用磁性シートを折り曲げて、屈曲性を評価した。具体的には、φ２ｍｍの丸棒に、評価用磁性シートを巻きつけて評価用磁性シートの表面を目視にて観察し、クラックが発生していないものを「Ａ」、クラックが発生していたものを「Ｂ」と評価した。
[Evaluation of flexibility]
A magnetic sheet for evaluation having a thickness of 0.3 mm was bent to evaluate the flexibility. Specifically, the evaluation magnetic sheet was wrapped around a φ2 mm round bar, and the surface of the evaluation magnetic sheet was visually observed, and “A” indicates that no crack was generated, and a crack was generated. The thing was evaluated as "B".
表４に示すように、実施例の磁性シートでは、赤燐を用いずとも優れた難燃性を電磁波吸収特性とを両立することができた。これに対して、比較例の磁性シートでは、難燃性が格段に劣る結果となった。 As shown in Table 4, the magnetic sheets of the examples were able to achieve both excellent flame retardancy and electromagnetic wave absorption characteristics without using red phosphorus. On the other hand, in the magnetic sheet of the comparative example, the flame retardance was significantly inferior.
本発明によれば、優れた難燃性及び電磁波吸収特性を有する磁性シートが提供され、本発明の磁性シートは、電磁波吸収シート又は磁気収束シートとして好適に使用できる。 According to this invention, the magnetic sheet which has the outstanding flame retardance and electromagnetic wave absorption characteristic is provided, and the magnetic sheet of this invention can be used conveniently as an electromagnetic wave absorption sheet or a magnetic convergence sheet.
１０…磁性シート。 10: Magnetic sheet.
Claims (3)
（Ｂ）（ａ）アクリルゴム、（ｂ）フェノール樹脂及びフェノールアラルキル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種、（ｃ）エポキシ樹脂、（ｄ）硬化促進剤、並びに（ｅ）メラミン構造を有する化合物を含む樹脂組成物を硬化してなるバインダ樹脂と、
（Ｃ）ホスフィン酸金属塩と、
を含有し、
前記メラミン構造を有する化合物の含有量が、前記バインダ樹脂の総量を基準として２５質量％以上であり、
リン元素の含有量が、前記バインダ樹脂及び前記ホスフィン酸金属塩の総量を基準として３．０質量％以上である、磁性シート。 (A) magnetic powder;
(B) (a) an acrylic rubber, (b) at least one selected from the group consisting of a phenol resin and a phenol aralkyl resin, (c) an epoxy resin, (d) a curing accelerator, and (e) a compound having a melamine structure. A binder resin obtained by curing a resin composition comprising:
(C) a metal salt of phosphinic acid,
Containing
The content of the compound having a melamine structure is 25% by mass or more based on the total amount of the binder resin,
The magnetic sheet whose content of phosphorus element is 3.0 mass% or more on the basis of the total amount of the said binder resin and the said phosphinic acid metal salt.
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