JP2010123333A - 絶縁電線 - Google Patents
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Abstract
【課題】耐熱軟化性、可とう性及び耐熱変形性に優れるとともに、耐含浸ワニス性(耐薬品性)にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい絶縁層を有する絶縁電線を提供する。
【解決手段】導体1、及び、その外周を直接、又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線10であって、前記絶縁層が、ポリエーテルイミド樹脂にシロキサン基を導入してシリコンエラストマーが示す柔軟性を付与したシリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂を主体とする樹脂組成物からなることを特徴とする絶縁電線。
【選択図】図1
【解決手段】導体1、及び、その外周を直接、又は他の樹脂層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線10であって、前記絶縁層が、ポリエーテルイミド樹脂にシロキサン基を導入してシリコンエラストマーが示す柔軟性を付与したシリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂を主体とする樹脂組成物からなることを特徴とする絶縁電線。
【選択図】図1
Description
本発明は、車載モータ用の巻線等として使用される絶縁電線に関する。
近年、車載モータの低コスト化やモータの性能向上に対応するため、車載モータ用の巻線の絶縁層の厚膜化が求められる場合がある。絶縁電線の絶縁層は、通常、導体表面に樹脂を焼付する方法(焼付法)により形成されるが、この焼付法による絶縁層の厚膜化は、高コストな上、皮膜内の残留溶剤による皮膜の発泡で所謂ブツが生じ外観が悪化する等の問題が生じやすい。そこで、熱可塑性樹脂の溶融押出による絶縁層の形成が試みられている。
車載モータ用の巻線の絶縁層には、優れた耐熱軟化性(高いTg)、可とう性、電気特性等が求められる。又、使用時のコイルへの側圧によるコイルの変形を防ぐため、高い弾性率、特に高温環境でのコイルの使用が考えられるので高温でも高い弾性率を有し、側圧により変形しにくいこと(高い耐熱変形性)が望まれる。
これらの特性を満たす熱可塑性樹脂としてはポリエーテルスルホン樹脂(以下、PESとする。)やポリエーテルイミド樹脂(以下、PEIとする。)が知られている。例えば、特許文献1(特開平11−66958号公報、請求項1)や、特許文献2(特開平11−176244号公報、請求項1等)に、PESを含んでなる樹脂により形成されている絶縁層を有する絶縁電線が記載されている。
特開平11−66958号公報
特開平11−176244号公報
しかし、PESやPEI等の非晶性樹脂(結晶構造を持たない樹脂)は、耐薬品性に乏しく、含浸ワニス処理の際にクラックを発生しやすいとの問題がある。クラックは、残留応力の存在する樹脂に薬品が浸透し、ポリマー鎖が動き易くなる結果、局所的に応力が緩和され皮膜に亀裂が発生する現象と考えられ、PESやPEIのような非晶性樹脂に発生しやすい傾向がある。例えば、絶縁電線を巻線してコイルを形成し、エポキシ樹脂等の含浸ワニスに浸漬後、含浸ワニスを硬化するときに、含浸ワニスの浸透を受けてクラックが発生しやすい。
一方、耐薬品性に優れクラックが発生しにくい樹脂としては、緻密な結晶構造を有する結晶性樹脂が挙げられる。しかし、結晶性樹脂は、一般に伸びが小さく又ガラス転移温度(Tg)も低く、従って可とう性及び耐熱軟化性に劣り、かつ耐熱変形性も低い傾向がある。従って、結晶性樹脂の単層被覆は、可とう性や耐熱変形性が求められる車載モータ用の巻線の絶縁層の材料としては適用が困難である。
本発明は、耐熱軟化性、可とう性及び耐熱変形性に優れるとともに、耐含浸ワニス性(耐薬品性)にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくい絶縁層を有する絶縁電線を提供することを課題とする。
本発明者は、前記の課題を達成するため鋭意検討した結果、非晶性材料であるPEIに柔軟成分を導入することで、クラック要因となる押出層内残留応力を吸収させ、クラックを防止することができることを見出し、下記の構成からなる発明を完成した。
請求項1に記載の発明は、導体、及び、その外周を直接又は他の絶縁層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂を主体とする樹脂組成物からなることを特徴とする絶縁電線である。
即ち、本発明の絶縁電線は、絶縁層を形成するPEIを、シリコーンで変性することで、PEIの優れた性質、可とう性、耐熱軟化性を維持しながら、絶縁層の耐含浸ワニス性を改善することを特徴とするものである。
ここで、シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂とは、PEIにシロキサン基を導入してシリコンエラストマーが示す柔軟性を付与した樹脂であり、本発明では、Tgが180℃以上、曲げ弾性率が1000〜2500MPaのものが好ましく用いられる。より好ましくは曲げ弾性率が2000〜2200MPaのものである。PEIは、公知の非晶性熱可塑性樹脂で押出成形可能であり、耐熱性と強度を持つイミド結合と加工性を持つエーテル結合を分子内に有する。このPEIに柔軟性を付与したシリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂は、高い耐熱性と良好な加工性(押出塗装性)とともに、優れた柔軟性を有する樹脂である。
絶縁層を形成する樹脂組成物は、シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂を主体とするが、主体とするとは、後述する無機フィラーを含まない樹脂組成物中の、少なくとも50重量%以上含むことを意味し100重量%の場合も含まれる。好ましくは80重量%以上含む場合である。
請求項2に記載の発明は、前記樹脂組成物が、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー及びタルクから選ばれる少なくとも1種の無機フィラーを、前記樹脂組成物100重量部に対して0.5〜30重量部含有していることを特徴とする請求項1に記載の絶縁電線である。
絶縁層に無機フィラーを添加することにより、亀裂の伝播を抑制し、耐含浸ワニス性をさらに向上できるので好ましい。この無機フィラーとしては、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク等が挙げられ、これらから選ばれた無機フィラーが好ましく使用される。
無機フィラーの配合割合は、前記樹脂組成物100重量部に対し0.5〜30重量部が好ましい。0.5重量部未満では所望の効果が不十分となる場合がある。一方、30重量部を越えると、無機フィラーの分散安定性、電線としての可とう性が低下し、電気特性(破壊電圧、耐圧)の悪化、耐溶剤性の低下等の問題も生じやすくなる。
請求項3に記載の発明は、前記無機フィラーが、平均粒径が100nm〜500nmの範囲内にある酸化チタンであることを特徴とする請求項2に記載の絶縁電線である。
無機フィラーとしては、前記の例示のものが使用されるが、中でも酸化チタン及びシリカが好ましく、特に酸化チタンが、樹脂への分散性の理由で好ましい。又、無機フィラーの平均粒径が大きすぎると気泡の混入や表面の平滑性の低下の問題等による電線外観の悪化を招くことがあるので、平均粒径が100nm〜500nmの範囲内にある酸化チタンが好ましい。特に、球状で平均粒径が200nm〜300nmの範囲内にある酸化チタンが好ましい。
本発明の絶縁電線の絶縁層には、本発明の目的とする作用効果を損なわない範囲で、さらに、通常使用される添加剤、加工助剤、着色剤等を含めることができる。
本発明の絶縁電線は、シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂を主体とする樹脂組成物を、導体表面、又はあらかじめ他の層(絶縁層)を形成した導体の当該層上に溶融押出しして塗布することにより製造することができる。なお、溶融押出しの条件や使用する装置等は、従来の絶縁電線の製造における熱可塑性樹脂の押出しによる絶縁層の形成と、同様な条件、装置を採用することができる。
このようにして製造された絶縁電線は、自動車に搭載されるモータ等の巻線等として、好適に用いられる。
本発明の絶縁電線の絶縁層は、耐熱軟化性、可とう性及び耐熱変形性に優れる。さらにこの絶縁層は、耐含浸ワニス性(耐薬品性)にも優れ、ワニスの含浸によってもクラックが発生しにくいとの特徴を有する。
次に、本発明を実施するための形態、特に最良の形態につき説明するが、本発明の範囲はこの形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を損ねない範囲で種々の変更を加えることは可能である。
本発明の絶縁電線の絶縁層の構成成分であるシリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂としては、市販品も用いることができる。市販品としてはSABICイノベーティブプラスチックスジャパン社製のシルテム1500(Tg:166℃、ショアD硬度62)、シルテム1600(Tg:180℃、ショアD硬度74)、シルテム1700(Tg:200℃、ショアD硬度80)等を挙げることができる。
又、絶縁層に添加される無機フィラーとしても市販品を用いることができる。例えば、酸化チタンとしては、古河機械金属社製の、FR−88(平均粒径0.19μm)、FR−41(平均粒径0.21μm)、RLX−A(平均粒径3〜4μm)等を挙げることができる。又、シリカとしては、龍森社製のUF−007(平均粒径5μm)、5X(平均粒径1.5μm)、アルミナとしては、岩谷産業社製のRA−30(平均粒径0.1μm)、炭酸カルシウムとしては白石工業社製のVigot−15(平均粒径0.15μm)、備北粉化工業社製のソフトン(平均粒径3μm)等を挙げることができる。
本発明の絶縁電線を構成する導体の材質や形態は、特に限定されない。単線でもよいし、拠り線でもよい。断面形状も真円でもよいし、他の形状でもよい。その太さも限定されない。材質も、通常の電線に使用されるものであれば、いかなるものでもよい。
絶縁層は、導体上に直接設けても良いし、他の層を介して設けても良い。好ましくは、導体上に絶縁樹脂を焼付けて形成した焼付層を設け、その外側に押出形成による絶縁層を設ける。また、焼付層と絶縁層との密着性を高めるために、焼付層と絶縁層との間にさらに接着層を設けても良い。
焼付層を形成する絶縁樹脂としては、従来用いられているものを使用することができ、例えば、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド等が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても良いし、複数種を併用して用いても良い。これらの樹脂を溶剤に溶解したワニスを導体に塗布、焼付けすることで焼付層を形成する。
接着層としては、熱融着可能で、溶剤に溶けやすい非晶性樹脂が好ましい。具体的には、フェノキシ樹脂、PES,ポリサルホン樹脂(PSU)、ポリフェニルサルホン樹脂(PPSU)等が例示される。これらの樹脂を溶剤に溶解したワニスを、焼付層を形成した導体上に塗布、焼付けすることで接着層を形成する。
次に、本発明の絶縁電線10を好適に製造するための製造装置について、図1に基づいて説明する。図1に示すように、製造装置は、加熱炉11、被覆装置12、保温炉13、冷却水槽14、及びドライヤーゾーン15を備えている。
被覆装置12には、押出し機ゾーン23が設けられている。心線1は、巻出し部21に巻き取られて保管されているが、巻出し部21より、図中の矢印の方向に繰り出され押出し機ゾーン23を通る。押出し機ゾーン23内に設けられている押出し機により、心線1の表面上に絶縁層を構成する樹脂(シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂を主体とする樹脂組成物)が押出され、心線1が当該樹脂により被覆され被覆電線5が形成される。ここで、心線1とは、導体、又はその表面上にあらかじめ他の樹脂層(焼付層等)が形成された導体である。押出し機ゾーン23内に設けられている押出し機としては、単軸押出し機等、公知の押出し機を用いることができる。
なお、他の樹脂層がある場合、押出しにより形成される層と当該他の樹脂層(下地)との接着を向上させるために、押出直前に電線を熱風機等で予備加熱しておくことが好ましい。そこで、図1に示す例では、被覆装置12の前に、加熱炉11が設けられている。
被覆装置12を出た被覆電線5は、冷却水槽14を通ることにより冷却され絶縁層の樹脂が固化される。被覆装置12を出た被覆電線の、冷却による被覆内残留応力を低減させるために、保温炉等に通して除冷しても良い。そこで、図1に示す例では、被覆装置12と冷却水槽14の間に保温炉13が設けられている。
その後、被覆電線5は、ドライヤーゾーン15に送られ乾燥され、本発明の絶縁電線10となる。乾燥の方法としては、例えば、ドライヤーゾーンに冷風を当てて水分を除去する方法、ドライヤーゾーン15に設けられた乾燥炉を、50〜80℃程度に設定し電線を1〜3分位で通す方法、ドライヤーゾーン15を通る電線に、ドライヤー温風を数十秒間当てる方法等が挙げられる。自然乾燥すなわち空冷区間を数十秒通す方法でもよい。ドライヤーゾーン15を出た絶縁電線10は、リール17に巻き取られる。
次に本発明をより具体的に説明するための実施例を示すが、実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
[使用した原材料]
・PEI:ウルテム1000
・シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂(以下、シリコーン変性PEIとする。):シルテム1600(曲げ強度:48MPa、曲げ弾性率:1250MPa)(D790 23℃)
・シリコーン変性PEI:シルテム1700(曲げ強度:94MPa、曲げ弾性率:2150MPa)(D790 23℃)
以上いずれも、SABICイノベーティブプラスチックスジャパン社製
・PEI:ウルテム1000
・シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂(以下、シリコーン変性PEIとする。):シルテム1600(曲げ強度:48MPa、曲げ弾性率:1250MPa)(D790 23℃)
・シリコーン変性PEI:シルテム1700(曲げ強度:94MPa、曲げ弾性率:2150MPa)(D790 23℃)
以上いずれも、SABICイノベーティブプラスチックスジャパン社製
[絶縁電線の作製]
直径2mmφの銅線の外周に、ポリアミドイミド樹脂を0.055mm、更にその上にPESを0.005mmの厚さで焼付被覆したエナメル線を心線として用いた。この心線の外周に、押出し機を用いて、表1に示す樹脂組成物を押出被覆し、冷却後、絶縁電線を得た。押出層(絶縁層)の厚さは0.090mmであった。得られた絶縁電線のそれぞれについて、以下に示す評価を行った。その結果を、表1に示す。
直径2mmφの銅線の外周に、ポリアミドイミド樹脂を0.055mm、更にその上にPESを0.005mmの厚さで焼付被覆したエナメル線を心線として用いた。この心線の外周に、押出し機を用いて、表1に示す樹脂組成物を押出被覆し、冷却後、絶縁電線を得た。押出層(絶縁層)の厚さは0.090mmであった。得られた絶縁電線のそれぞれについて、以下に示す評価を行った。その結果を、表1に示す。
(耐熱軟化性の評価)
絶縁層のガラス転位温度(Tg)を、動的粘弾性測定装置により測定した。具体的には、表1に示す絶縁層材料のペレットを熱プレスして厚さ約0.1mmのフィルムを作製し、周波数10Hz、昇温速度10℃/分で昇温し、tanδピーク温度をTgとした。Tgが150℃以上のものを○、Tgが150℃未満のものを×とした。
絶縁層のガラス転位温度(Tg)を、動的粘弾性測定装置により測定した。具体的には、表1に示す絶縁層材料のペレットを熱プレスして厚さ約0.1mmのフィルムを作製し、周波数10Hz、昇温速度10℃/分で昇温し、tanδピーク温度をTgとした。Tgが150℃以上のものを○、Tgが150℃未満のものを×とした。
(可とう性の評価)
作製した絶縁電線を、外径4.6mmの丸棒に30回巻き付けた後、絶縁層の外観を観察した。絶縁層の割れ、浮き、シワのいずれもがないものを○とし、割れ、浮き、シワの少なくとも1つが見られるものを×とした。
作製した絶縁電線を、外径4.6mmの丸棒に30回巻き付けた後、絶縁層の外観を観察した。絶縁層の割れ、浮き、シワのいずれもがないものを○とし、割れ、浮き、シワの少なくとも1つが見られるものを×とした。
(耐含浸ワニス性の評価)
作製された絶縁電線を3%伸張後、135℃で1時間加熱した。加熱後、絶縁電線表面に含浸ワニス(エポキシ樹脂)を素早く塗る。その後、再度135℃で1時間加熱した後、皮膜表面を観察して亀裂の有無を確認し、以下の基準で評価した。
作製された絶縁電線を3%伸張後、135℃で1時間加熱した。加熱後、絶縁電線表面に含浸ワニス(エポキシ樹脂)を素早く塗る。その後、再度135℃で1時間加熱した後、皮膜表面を観察して亀裂の有無を確認し、以下の基準で評価した。
○: 亀裂がない。
×: 亀裂発生
×: 亀裂発生
(弾性率の測定法)
耐熱軟化性の評価と同様の方法で、動的粘弾性測定装置により絶縁層の25℃及び180℃における弾性率(E’)を測定し、以下の基準で評価した。
耐熱軟化性の評価と同様の方法で、動的粘弾性測定装置により絶縁層の25℃及び180℃における弾性率(E’)を測定し、以下の基準で評価した。
25℃でのE’ : ○ 1000MPa以上
× 1000MPa未満
180℃でのE’: ○ 100MPa以上
△ 50MPa以上で100MPa未満
× 50MPa未満
高温域(180℃程度)での弾性率(E’)は、電線コイルの側圧での耐熱変形性の低下を防ぐため、100MPa以上が好ましい。
× 1000MPa未満
180℃でのE’: ○ 100MPa以上
△ 50MPa以上で100MPa未満
× 50MPa未満
高温域(180℃程度)での弾性率(E’)は、電線コイルの側圧での耐熱変形性の低下を防ぐため、100MPa以上が好ましい。
表1より明らかなように、絶縁層を形成する材料としてシリコーン変性PEIを用いた実験No.2及び3(本発明例)では、可とう性及び耐熱軟化性に優れるとともに、耐含浸ワニス性にも優れた絶縁層が得られている。一方、絶縁層を形成する材料としてPEIを用いた実験No.1(比較例)では、可とう性及び耐熱軟化性には優れるが、耐含浸ワニス性が低い。従って、この結果は、ポリエーテルイミド樹脂をシリコーンで変性することにより、可とう性及び耐熱軟化性等のポリエーテルイミド樹脂が有する特徴を損ねることなく、耐含浸ワニス性が改善できることを示している。
なお、高温域(180℃程度)での弾性率(E’)は、シリコーン変性PEIを用いた場合は、PEIを用いた場合より低く、耐熱変形性についてはPEIを用いた場合より劣る。しかし、シリコーン変性PEIとして、曲げ弾性率が2000MPaを超えるもの(シルテム1700)を用いた場合(実験No.3)は、耐熱変形性が大きく向上しており、シリコーン変性PEIとしては曲げ弾性率が2000MPaを超えるものが好ましいことが示されている。
1、 心線
5、 被覆電線
10、絶縁電線
11、加熱炉
12、被覆装置
13、保温炉
14、冷却水槽
15、ドライヤーゾーン
17、リール
21、巻出し部
23、押出し機ゾーン
5、 被覆電線
10、絶縁電線
11、加熱炉
12、被覆装置
13、保温炉
14、冷却水槽
15、ドライヤーゾーン
17、リール
21、巻出し部
23、押出し機ゾーン
Claims (3)
- 導体、及び、その外周を直接又は他の絶縁層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、シリコーン変性ポリエーテルイミド樹脂を主体とする樹脂組成物からなることを特徴とする絶縁電線。
- 前記樹脂組成物が、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、クレー及びタルクから選ばれる少なくとも1種の無機フィラーを、前記樹脂組成物100重量部に対して0.5〜30重量部含有していることを特徴とする請求項1に記載の絶縁電線。
- 前記無機フィラーが、平均粒径が100nm〜500nmの範囲内にある酸化チタンであることを特徴とする請求項2に記載の絶縁電線。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010237672A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Xerox Corp | 層状中間転写部材 |
JP2012156011A (ja) * | 2011-01-26 | 2012-08-16 | Toyota Motor Corp | 絶縁導線及び絶縁導線の製造方法 |
CN109102929A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-28 | 安徽扬子线缆有限公司 | 一种耐氧化电缆及其生产方法 |
-
2008
- 2008-11-18 JP JP2008294510A patent/JP2010123333A/ja active Pending
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