JP2010109240A - Solar cell back sheet - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solar cell back sheet that has satisfactory adhesion properties to EVA, namely a filler, or the like, is excellent in characteristics, such as weatherability, moisture resistance, optical reflectivity, and optical diffusion, has superior design nature at low costs, and has high protection capability. <P>SOLUTION: The solar cell back sheet comprising at least two layers including a weather-resistant base film includes an adhesive coating layer colored by a white pigment with a titanium oxide as a main constituent on the innermost surface bonded to a filler for composing a solar cell module of the solar cell back sheet. The adhesive coating layer includes a polyacrylic acid resin as a main resin component. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽光発電に使用する太陽電池モジュールを構成する太陽電池バックシート(裏面保護シート)に関するものである。   The present invention relates to a solar battery back sheet (back surface protection sheet) constituting a solar battery module used for photovoltaic power generation.

近年、石油や石炭などの化石エネルギー源の枯渇が問題とされ、加えて、それらの燃焼時に発生するCO2の増加に起因する地球温暖化現象等の環境破壊が重要な問題となっている。そのような状況の下、太陽光発電は、無尽蔵の太陽輻射エネルギーを利用するクリーンな代替エネルギー源として実用化されている。太陽電池は、太陽光のエネルギーを直接電気に変える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン、銅インジウムセレナイド、化合物半導体等の光起電力素子からできている。その構造としては、光起電力素子単体をそのままの状態で使用することはなく、一般的に、数枚〜数十枚の光起電力素子を直列、並列に配線し、長期間に亘って素子を保護するために種々パッケージングが行われ、太陽電池モジュールとしてユニット化されている。 In recent years, depletion of fossil energy sources such as oil and coal has been a problem, and in addition, environmental destruction such as global warming due to an increase in CO 2 generated during combustion has become an important issue. Under such circumstances, photovoltaic power generation has been put into practical use as a clean alternative energy source that uses inexhaustible solar radiation energy. Solar cells constitute the heart of a photovoltaic power generation system that converts sunlight energy directly into electricity. Photovoltaic elements such as crystalline silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, copper indium selenide, and compound semiconductors Made from. As its structure, a single photovoltaic element is not used as it is, and generally several to several tens of photovoltaic elements are wired in series and in parallel, and the element is extended over a long period of time. In order to protect the battery, various packaging is performed, and a unit is formed as a solar cell module.

太陽電池モジュールの基本的な機能は、太陽の輻射エネルギーを効率よく光起電力素子へと導くと共に、光起電力素子及び内部配線を長期に亘って過酷な自然環境に耐え得るように保護することにある。太陽電池モジュールは一般的に、太陽光が当たる面のガラスや透明なプラスチック等からなる上部透明材料と、エチレン酢酸ビニル共重合体(以下EVAと称する)等の熱可塑性樹脂からなる充填剤層と、光起電力素子としての複数枚の太陽電池セルと、前記充填剤層と同様の充填剤層と、太陽電池バックシートとがこの順に積層され、真空加熱ラミネーション法等により一体成形されている。   The basic function of the solar cell module is to efficiently guide the solar radiation energy to the photovoltaic device and to protect the photovoltaic device and the internal wiring so that they can withstand harsh natural environments for a long time. It is in. In general, a solar cell module has an upper transparent material made of glass or transparent plastic on the surface that is exposed to sunlight, and a filler layer made of a thermoplastic resin such as an ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA). A plurality of solar cells as photovoltaic elements, a filler layer similar to the filler layer, and a solar battery back sheet are laminated in this order, and are integrally formed by a vacuum heating lamination method or the like.

上記した太陽電池モジュールの製造工程を簡素化させるために、太陽電池モジュールの充填剤側からのアプローチとして、熱架橋反応効率を格段に向上させたファストキュアタイプといわれるEVAを用いるケースが増えてきた。このファストキュアタイプは熱架橋反応を促進させる為、熱に対して敏感な添加剤を配合してなるものであり、従来まで用いられているスタンダードタイプといわれるものと比較して、太陽電池バックシートとの密着性に劣る傾向があり、EVAの脱酢酸反応に影響されやすい。すなわち、EVAの種類によらず、脱酢酸に対する耐性があり、充填剤との密着性に優れる太陽電池バックシートが求められている。   In order to simplify the manufacturing process of the above-described solar cell module, as an approach from the filler side of the solar cell module, there is an increasing number of cases using EVA, which is said to be a fast cure type that has dramatically improved thermal crosslinking reaction efficiency. . This fast cure type is a combination of heat-sensitive additives to promote the thermal crosslinking reaction. Compared to the standard type used so far, the solar cell back sheet There is a tendency to be inferior to the adhesiveness, and it is easily influenced by the deacetic acid reaction of EVA. That is, there is a need for a solar cell backsheet that is resistant to deacetic acid and excellent in adhesion to the filler, regardless of the type of EVA.

太陽電池バックシートには、太陽電池セルとリード等の内容物を保護するために、機械的強度に優れ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐薬品性等の諸特性に優れ、特に水分や酸素等の侵入を防止する高いガスバリア性が求められている。バリア性の維持には材質そのもののバリア性能と共に、EVA等の充填層との密着性・接着安定性が重要である。これは界面からの水分の透過により充填剤の剥離、変色や、配線の腐食が起き、モジュールの出力そのものに影響を与える恐れがあるためである。さらには、発電効率向上への寄与から、内面が白色であることが求められている。   The solar battery backsheet has excellent mechanical strength and excellent properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, and chemical resistance to protect the contents of solar cells and leads. In particular, a high gas barrier property that prevents intrusion of moisture, oxygen and the like is required. In order to maintain the barrier property, not only the barrier performance of the material itself but also the adhesion and adhesion stability with a filling layer such as EVA are important. This is because the permeation of moisture from the interface causes peeling of the filler, discoloration, and corrosion of the wiring, which may affect the output of the module itself. Furthermore, the inner surface is required to be white because of its contribution to improving power generation efficiency.

従来、太陽電池バックシートとしては、ポリフッ化ビニル(PVF)やポリフッ化ビニリデン(PVDF)などの耐候性、難燃性、そして充填剤として良く使用されるEVAと良好な接着性を有するフッ素樹脂が用いられてきた。しかしながら、フッ素樹脂は機械的強度も弱く、かつ高コストで、易廃棄性に欠けるなどの課題を有している。   Conventionally, as a solar battery back sheet, a fluorine resin having good weather resistance, flame retardancy, EVA, which is often used as a filler, and good adhesiveness, such as polyvinyl fluoride (PVF) and polyvinylidene fluoride (PVDF). Has been used. However, fluororesins have problems such as low mechanical strength, high cost, and lack of easy disposal.

また、これらの課題を解決するために、ポリエステル系フィルムを用いた構成が多く使
用されてきた。例えば、特許文献1には、塩素法で製造された酸化チタンを含有したポリブチレンテレフタレート(PBT)フィルムの積層体からなる太陽電池用裏面封止用フィルムが開示されている。しかしながら、PETに比較して加水分解性が改善されてバランスの取れた物性を示すものの、EVA等の充填剤との接着性は解決されていない。
In order to solve these problems, many configurations using a polyester film have been used. For example, Patent Document 1 discloses a back surface sealing film for a solar cell made of a laminate of polybutylene terephthalate (PBT) film containing titanium oxide produced by a chlorine method. However, although the hydrolyzability is improved as compared with PET and exhibits balanced physical properties, adhesion to fillers such as EVA has not been solved.

また、特許文献2には、EVAに代表されるポリオレフィン系樹脂との接着性を有するコート層を、ポリエステルフィルムの製膜時に設けた太陽電池用ポリエステルフィルムが開示されている。この方法は、ある程度以上の製造ロットが必要で、小ロット対応が難しく、特に、白色化は価格が高くなる問題があった。さらに長期耐久性を求める用途では、一般のPETフィルムの耐候性にはやや問題があり、屋外での長期使用においてフィルムの加水分解が発生するという問題を抱えており、白色顔料を含むことによりその性能はさらに劣化方向に向ってしまう課題がある。
特開2007−129204号公報 特開2006−175764号公報
Patent Document 2 discloses a polyester film for solar cells in which a coating layer having adhesiveness with a polyolefin resin typified by EVA is provided at the time of forming a polyester film. This method requires a production lot of a certain degree or more, and it is difficult to deal with a small lot. In particular, whitening has a problem of increasing the price. Furthermore, in applications that require long-term durability, there is a problem with the weather resistance of general PET films, and there is a problem that film hydrolysis occurs during long-term outdoor use. There is a problem that the performance is further deteriorated.
JP 2007-129204 A JP 2006-175664 A

本発明は上記した問題点に鑑みなされたものであり、充填剤であるEVA等との接着性が良好で、且つ、耐候性、耐湿性、光反射性、光拡散性等の諸特性に優れ、低コストで意匠性に優れ、保護能力の高い太陽電池バックシートを提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of the above-described problems, has good adhesiveness with EVA as a filler, and is excellent in various properties such as weather resistance, moisture resistance, light reflectivity, and light diffusibility. It is an object to provide a solar cell back sheet that is low in cost, excellent in design properties, and high in protection ability.

本発明の請求項1に係る発明は、耐候性基材フィルムを含む少なくとも2層以上で構成された太陽電池バックシートにおいて、該太陽電池バックシートの太陽電池モジュールを構成する充填剤と貼り合わさる最内面に、酸化チタンを主成分とする白色顔料で着色された接着性塗布層を有することを特徴とする太陽電池バックシートである。   The invention according to claim 1 of the present invention is the solar cell backsheet composed of at least two layers including the weather resistant substrate film, and is bonded to the filler constituting the solar cell module of the solar cell backsheet. It is a solar cell backsheet characterized by having an adhesive coating layer colored with a white pigment mainly composed of titanium oxide on the inner surface.

また、本発明の請求項2に係る発明は、前記接着性塗布層が、主たる樹脂成分としてポリアクリル酸樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載する太陽電池バックシートである。   The invention according to claim 2 of the present invention is the solar battery backsheet according to claim 1, wherein the adhesive coating layer contains a polyacrylic acid resin as a main resin component.

また、本発明の請求項3に係る発明は、前記接着性塗布層を着色する白色顔料として、平均粒子径が0.1μm〜0.5μmのルチル型の二酸化チタンを、該接着性塗布層の全質量に対して0.1〜30質量%含むことを特徴とする請求項1またはに記載する太陽電池バックシートである。   In the invention according to claim 3 of the present invention, rutile titanium dioxide having an average particle diameter of 0.1 μm to 0.5 μm is used as a white pigment for coloring the adhesive coating layer. It is 0.1-30 mass% with respect to the total mass, It is a solar cell backsheet described in Claim 1 or characterized by the above-mentioned.

また、本発明の請求項4に係る発明は、前記耐候性基材フィルムが、数平均分子量が18000〜40000の範囲で、オリゴマー含有量が1.5質量%以下、固有粘度が5×10-53/g以上の耐加水分解性を有するポリエステルからなることを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載する太陽電池バックシートである。 In the invention according to claim 4 of the present invention, the weather resistant substrate film has a number average molecular weight in the range of 18,000 to 40,000, an oligomer content of 1.5% by mass or less, and an intrinsic viscosity of 5 × 10 −. It consists of polyester which has the hydrolysis resistance of 5 m < 3 > / g or more, It is a solar cell backsheet of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.

次に、本発明の請求項5に係る発明は、前記耐候性基材フィルムと、前記接着性塗布層との間にガスバリア性薄膜が形成された透明蒸着フィルムを具備したことを特徴とする請求項1〜4いずれか1項に記載する太陽電池バックシートである。   Next, the invention according to claim 5 of the present invention is characterized by comprising a transparent vapor-deposited film in which a gas barrier thin film is formed between the weather-resistant substrate film and the adhesive coating layer. Item 5. A solar cell backsheet according to any one of Items 1 to 4.

本発明の太陽電池バックシートは、耐候性基材フィルムを含む少なくとも2層以上で構成され、太陽電池モジュールを構成する充填剤と貼り合さる面に接着性塗布層が設けられ
、該接着性塗布層中に酸化チタンを主成分とする白色顔料が含まれているため、充填剤との密着性が良好で、耐候性、耐熱性、加工性、高反射性に優れた、低コストの太陽電池バックシートを提供することが可能となった。特に、白色の隠蔽性の高い接着性塗布層を最内面側に用いている為に、外側の耐候性基材フィルムを、薄い高耐候性基材フィルムと厚い一般の基材フィルムとの複合品とすることが可能となり、コスト面で有利となる。
The solar cell backsheet of the present invention is composed of at least two layers including a weather-resistant substrate film, an adhesive coating layer is provided on the surface to be bonded to the filler constituting the solar cell module, and the adhesive coating Low-cost solar cell with good adhesion to fillers, excellent weather resistance, heat resistance, workability, and high reflectivity because the layer contains a white pigment mainly composed of titanium oxide It became possible to provide a backsheet. In particular, since a white coating layer with high concealability is used on the innermost surface side, the outer weather-resistant substrate film is a composite of a thin high-weather substrate film and a thick general substrate film. This is advantageous in terms of cost.

本発明の太陽電池バックシートを一実施形態に基づいて以下に詳細に説明する。   The solar cell backsheet of this invention is demonstrated in detail below based on one Embodiment.

図1は本発明の太陽電池バックシートの一例を断面で示した概略図である。また、図2は本発明の太陽電池バックシートの他の例を断面で示した概略図である。図3は本発明の太陽電池バックシートを適用した太陽電池モジュールの一例を断面で示した概略図である。
図1において、耐候性基材フィルム10及び太陽電池モジュールを構成する充填剤と貼り合さる最内面が、酸化チタンを主成分とする白色顔料で着色された接着性塗布層20の2層で構成されている。接着性塗布層20は耐候性基材フィルム10に直接塗布して積層されている。また、図2では、耐候性基材フィルム10が薄い高耐候性基材フィルム11と厚い一般の基材フィルム12との複合品として積層した構成となっており、内面の一般の基材フィルム12側に酸化チタンを主成分とする白色顔料で着色された接着性塗布層20が塗布形成されている。図3に示すように、上部透明材料のガラス5と、充填剤4のEVAと、配線された太陽電池セル6と本発明の太陽電池バックシート1とが重ねあわされて、真空ラミネートされた状態で一体化することで、リード線7がモジュール外に引き出されて電力が取り出される太陽電池モジュールとなる。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of the solar battery backsheet of the present invention in cross section. Moreover, FIG. 2 is the schematic which showed the other example of the solar cell backsheet of this invention in the cross section. FIG. 3 is a schematic view showing in cross section an example of a solar cell module to which the solar cell backsheet of the present invention is applied.
In FIG. 1, the innermost surface to be bonded to the weather-resistant substrate film 10 and the filler constituting the solar cell module is composed of two layers of an adhesive coating layer 20 colored with a white pigment mainly composed of titanium oxide. Has been. The adhesive coating layer 20 is directly coated and laminated on the weather resistant substrate film 10. Moreover, in FIG. 2, it has the structure laminated | stacked as a composite article of the weather resistant base film 10 with the thin high weather resistant base film 11 and the thick general base film 12, and the general base film 12 of an inner surface An adhesive coating layer 20 colored with a white pigment mainly composed of titanium oxide is applied and formed on the side. As shown in FIG. 3, the glass 5 of the upper transparent material, the EVA of the filler 4, the wired solar cells 6 and the solar battery backsheet 1 of the present invention are overlaid and vacuum laminated. As a result, the lead wire 7 is drawn out of the module, and a solar cell module from which power is taken out is obtained.

耐候性基材フィルムは、基本的には透明なフィルム基材であるが、本発明の太陽電池バックシートでは、最内面に白色の接着性塗布層が設けられる為必ずしも透明である必要はなく、例えば、白色でも、黒色や他の色に着色したものも可能である。基材の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT),ポリシクロヘキサンジメタノール−テレフタレート(PCT)などのポリエステル系樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂(PFA)、4フッ化エチレン−6フッ化プロピレン共重合体(FEP)、エチレン−4フッ化エチレン共重合体(ETFE)、塩化−3フッ化エチレン樹脂(PCTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)等のフッ素樹脂、ポリカーボネート系樹脂、あるいはポリアクリルニトリル、アクリル系樹脂、メタクリル樹脂、ポリグリコール酸樹脂、ポリ乳酸樹脂から選択される樹脂フィルムが挙げられる。また、これらに限定されず、ポリサルホン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂など、耐熱性、強度物性、電気絶縁性等を考慮して適宜選択することが可能である。   The weather-resistant substrate film is basically a transparent film substrate, but in the solar cell backsheet of the present invention, it is not always necessary to be transparent because a white adhesive coating layer is provided on the innermost surface, For example, white, black or other colors may be used. Specific examples of the substrate include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexanedimethanol-terephthalate (PCT), and perfluoroalkoxy resin (PFA). Ethylene tetrafluoride-6-propylene copolymer (FEP), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), chloroethylene trifluoride resin (PCTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyfluoride Examples thereof include resin films selected from fluororesins such as vinyl (PVF), polycarbonate resins, or polyacrylonitrile, acrylic resins, methacrylic resins, polyglycolic acid resins, and polylactic acid resins. Moreover, it is not limited to these, It can select suitably considering heat resistance, an intensity | strength physical property, electrical insulation, etc., such as a polysulfone-type resin, a polyimide-type resin, and a polyarylate-type resin.

これらの基材の中でも、強度、耐熱性、透明性ならびに安価なことから、ポリエステル系樹脂が好ましい。さらに、太陽電池バックシートとしての耐候性、長期間の耐久性を求める上で、数平均分子量が18000〜40000の範囲で、オリゴマー含有量が1.5質量%以下、固有粘度が5×10-53/g以上の耐加水分解性を有するポリエステル基材が好ましい。 Among these substrates, polyester resins are preferred because of their strength, heat resistance, transparency, and low cost. Furthermore, in obtaining weather resistance and long-term durability as a solar battery back sheet, the number average molecular weight is in the range of 18,000 to 40,000, the oligomer content is 1.5% by mass or less, and the intrinsic viscosity is 5 × 10 −. A polyester base material having a hydrolysis resistance of 5 m 3 / g or more is preferred.

一般に、ポリエステル基材は、モノマーを縮合重合させたポリマーからなり、モノマーとポリマーの中間体であるオリゴマーが1.6〜2質量%含まれている。また、このようなポリエステル基材は分子末端がカルボン酸の場合、熱、水、さらには酸触媒としての作用が働き加水分解に影響を受ける。この末端カルボン酸基をカルボジイミド系化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物により封止することも可能であるが、この末端カルボン酸基を上昇させることなく重合反応を高度に進める、すなわち、数平均分子量を増
加させるために固相重合法を用いることで重合反応が進んでオリゴマー含有量1.5質量%以下、好ましくは、1.0質量%以下に低くすることができ、加水分解しにくく耐久性に優れたバリア性を有する積層体の基材とすることが出来る。このようなポリエステル基材は、市販品としても入手可能であり、市販品として、例えば、東レ株式会社製のルミラーX10S(商品名)が挙げられる。ここで、オリゴマーの含有量は、核磁気共鳴(NMR)等の方法を用いて知ることができる。
In general, a polyester base material is composed of a polymer obtained by condensation polymerization of a monomer, and 1.6 to 2% by mass of an oligomer that is an intermediate between the monomer and the polymer. In addition, when the molecular terminal of the polyester base material is a carboxylic acid, it acts as heat, water, and further as an acid catalyst and is affected by hydrolysis. It is also possible to seal this terminal carboxylic acid group with a carbodiimide compound, an epoxy compound, or an oxazoline compound, but the polymerization reaction is advanced without increasing the terminal carboxylic acid group, that is, the number average molecular weight In order to increase the solid-state polymerization method, the polymerization reaction proceeds and the oligomer content can be reduced to 1.5% by mass or less, preferably 1.0% by mass or less, and it is difficult to hydrolyze and is durable. It can be set as the base material of the laminated body which has the outstanding barrier property. Such a polyester base material is also available as a commercial product, and examples of the commercial product include Lumirror X10S (trade name) manufactured by Toray Industries, Inc. Here, the content of the oligomer can be known by using a method such as nuclear magnetic resonance (NMR).

また耐候性基材フィルムは、コストを考慮して、上記した2種類以上の樹脂の混合物からなるフィルムや、最外層に例えば高コストだが耐候性にすぐれた薄いフッ素樹脂フィルムを内装側に低コストの厚い一般グレードのポリエステルを積層一体化したフィルムも用いることができる。また、公知の添加剤、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤を添加することが可能であり、積層体の適用用途によっては着色剤の添加も可能である。また、耐候性基材フィルムは延伸、未延伸のどちらでも良いが、連続的な接着性塗布層の形成加工適性、透明蒸着フィルムとの積層等の後加工適性等を考慮すると、機械的強度や寸法安定性を有するものが良く、二軸方向に任意に延伸されたフィルムが好ましい。基材の厚さはとくに制限を受けるものではなく、太陽電池バックシートとして、実用的には3〜300μmの範囲が好ましく、特に20〜250μmとすることが好ましい。   In addition, considering the cost, the weather-resistant base film is a film made of a mixture of two or more kinds of resins as described above, and a thin fluororesin film with high weather resistance but excellent weather resistance, for example, as the outermost layer. It is also possible to use a film obtained by laminating and integrating a thick general grade polyester. In addition, known additives, lubricants, plasticizers, stabilizers, ultraviolet absorbers and antistatic agents can be added, and a colorant can be added depending on the application of the laminate. In addition, the weather-resistant substrate film may be either stretched or unstretched, but in consideration of suitability for forming a continuous adhesive coating layer, post-processing suitability such as lamination with a transparent vapor-deposited film, etc., mechanical strength and A film having dimensional stability is good, and a film arbitrarily stretched in a biaxial direction is preferable. The thickness of the substrate is not particularly limited, and is practically preferably in the range of 3 to 300 μm, particularly preferably 20 to 250 μm, as a solar cell backsheet.

次に、接着性塗布層は、上記した耐候性基材フィルムへの密着性と、太陽電池モジュールを構成する充填剤、特にEVAへの密着性を考慮して設計されるものである。通常、太陽電池モジュールの充填剤として用いられるEVAは、酢酸ビニル含有量が10〜40質量%であるものが用いられ、太陽電池モジュールの耐熱性、物理的強度を確保するために、熱あるいは光などによりEVAを架橋している。このようなEVAに密着性を有する接着性塗布層の樹脂としては、アクリル系、エポキシ系、フェノール系、ポリエステル系、ウレタン系、スチレン系樹脂、シリコン系樹脂あるいはこれらの変性物が好ましく用いられる。EVAとポリエステル系耐候性基材フィルム双方への密着性と共に、酸化チタンを主成分とする白色顔料の保持性・分散性から、接着性塗布層の主たる樹脂成分としてはポリアクリル酸樹脂を含むことが特に好ましい。   Next, the adhesive coating layer is designed in consideration of the adhesion to the weather-resistant substrate film described above and the adhesion to the filler constituting the solar cell module, particularly EVA. Usually, EVA used as a filler for a solar cell module has a vinyl acetate content of 10 to 40% by mass, and heat or light is used to ensure the heat resistance and physical strength of the solar cell module. EVA is cross-linked by the above. As the resin of the adhesive coating layer having adhesiveness to such EVA, acrylic, epoxy, phenol, polyester, urethane, styrene resin, silicon resin, or modified products thereof are preferably used. It contains polyacrylic acid resin as the main resin component of the adhesive coating layer due to its adhesiveness to both EVA and polyester-based weather resistant substrate film, as well as the retention and dispersibility of white pigments mainly composed of titanium oxide. Is particularly preferred.

接着性塗布層の主たる樹脂成分としてのポリアクリル酸樹脂のアクリル酸としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸パルミチルまたはアクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数が1〜18のアクリル酸アルキルエステルがある。また、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等のアクリル酸の側鎖に水酸基を有するアルキルエステルがある。また、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル等のように、(メタ)アクリル酸の側鎖にアルコキシル基を有するアルキルエステルがある。また、アクリル酸アリル等のアクリル酸のアルケニルエステルや、アクリル酸グリシジル並びにアクリル酸メチルグリシジル等のアクリル酸の側鎖にエポキシ基を有するアルキルエステルがある。また、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノエチル等のアクリル酸のモノ−又はジ−アルキルアミノアルキルエステルがある。さらに、側鎖としてシリル基、アルコキシシリル基または加水分解性アルコキシシリル基などを有するシリコン変性アクリル酸エステル等を用いることが可能である。   As the acrylic acid of the polyacrylic acid resin as the main resin component of the adhesive coating layer, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, Alkyl groups such as t-butyl acrylate, hexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, palmityl acrylate or cyclohexyl acrylate have 1 to 18 carbon atoms There are alkyl acrylates. Further, there are alkyl esters having a hydroxyl group in the side chain of acrylic acid such as hydroxymethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxybutyl acrylate. Further, there are alkyl esters having an alkoxyl group in the side chain of (meth) acrylic acid, such as methoxybutyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxybutyl acrylate, and the like. Further, there are alkenyl esters of acrylic acid such as allyl acrylate, and alkyl esters having an epoxy group in the side chain of acrylic acid such as glycidyl acrylate and methyl glycidyl acrylate. There are also mono- or di-alkylaminoalkyl esters of acrylic acid such as diethylaminoethyl acrylate and methylaminoethyl acrylate. Further, it is possible to use a silicon-modified acrylic ester having a silyl group, an alkoxysilyl group or a hydrolyzable alkoxysilyl group as a side chain.

接着性塗布層には、酸化チタンを主成分とする白色顔料を添加して着色する。白色顔料は、太陽電池モジュールにおいて、表面からバックシートまで透過した太陽光を、光反射あるいは光拡散させて再利用するために、バックシートの最内面に光反射性、光拡散性を付与することを目的として接着性塗布層に添加する。白色顔料としては、例えば、塩基性
炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、二酸化チタン等の白色顔料の1種ないし2種以上を使用することができる。その添加量としては、顔料の隠蔽力にもよるが、接着性塗布層の全質量に対して0.1〜30質量%である。さらに、上記白色顔料に加えて、無機充填材としてシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛などを用いることができ、更に、チオフェンジイルなどの蛍光増白剤を用いると更に効果的である。
The adhesive coating layer is colored by adding a white pigment mainly composed of titanium oxide. In the solar cell module, the white pigment imparts light reflectivity and light diffusibility to the innermost surface of the back sheet in order to reuse the sunlight transmitted from the surface to the back sheet by light reflection or light diffusion. For the purpose of adding to the adhesive coating layer. As the white pigment, for example, one or more of white pigments such as basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, zinc sulfide, lithopone, antimony trioxide, and titanium dioxide are used. be able to. The amount added is 0.1 to 30% by mass with respect to the total mass of the adhesive coating layer, although it depends on the hiding power of the pigment. Furthermore, in addition to the white pigment, silica, alumina, calcium carbonate, barium sulfate, zinc sulfide and the like can be used as an inorganic filler, and it is more effective to use a fluorescent whitening agent such as thiophendiyl. .

本発明者らの検討の結果からは、バックシートの最内面に光反射性、光拡散性を付与した効果は、バックシート内面の光学方向45度における、JIS P 8123に準じた方法で測定した白色度が80%以上であることが好ましい。上述した白色顔料の中では、屈折率が高く隠ぺい力の大きいルチル型の二酸化チタンが、少ない添加量で高い白色度が得られ、最も好ましい。ルチル型の二酸化チタンは、一般に樹脂との濡れ性が低いため、樹脂への分散性を良好にするために、各種の表面処理剤で処理してその表面を被覆したものが用いられる。中でも、アルミナ水和物及びケイ酸水和物の2種類を含むものが、接着性塗布層に用いる樹脂への二酸化チタンの分散性が向上し好ましい。二酸化チタンの平均粒子径は0.1〜0.5μmであることが好ましく、より好ましくは0.15〜0.25μmである。平均粒子径が0.1μmより小さいと、樹脂への分散性が悪くなり、耐光性が低下するだけでなく遮光性が低下し、目的とする高い光線反射性能を達成できない場合がある。また、平均粒子径が0.25μmより大きいと、接着性塗布層の外観不良が発生し、目的とする高い光線反射性能が達成できない場合がある。二酸化チタンの添加量は、反射率を発現する濃度から、接着性塗布層の全質量に対して0.1〜30質量%で、より好ましくは0.5〜15質量%である。   From the results of the study by the present inventors, the effect of imparting light reflectivity and light diffusibility to the innermost surface of the backsheet was measured by a method according to JIS P 8123 at 45 degrees in the optical direction of the backsheet inner surface. The whiteness is preferably 80% or more. Among the above-mentioned white pigments, rutile type titanium dioxide having a high refractive index and a large hiding power is most preferable because high whiteness can be obtained with a small addition amount. Rutile-type titanium dioxide generally has low wettability with a resin, and in order to improve dispersibility in the resin, those treated with various surface treatment agents and coated on the surface are used. Among these, those containing two types of alumina hydrate and silicic acid hydrate are preferable because dispersibility of titanium dioxide in the resin used for the adhesive coating layer is improved. It is preferable that the average particle diameter of titanium dioxide is 0.1-0.5 micrometer, More preferably, it is 0.15-0.25 micrometer. When the average particle size is smaller than 0.1 μm, the dispersibility in the resin is deteriorated, not only the light resistance is lowered but also the light shielding property is lowered, and the intended high light reflection performance may not be achieved. On the other hand, if the average particle diameter is larger than 0.25 μm, the appearance of the adhesive coating layer may be poor, and the intended high light reflection performance may not be achieved. The addition amount of titanium dioxide is 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, based on the total mass of the adhesive coating layer, from the concentration that expresses the reflectance.

接着性塗布層には、上記したポリアクリル酸樹脂に添加剤として、シランカップリング剤や紫外線吸収剤を加えることにより、耐候性基材フィルムとEVA充填剤との密着性だけでなく、耐水性、耐熱性等の耐性を上げることができる。   By adding a silane coupling agent or an ultraviolet absorber as an additive to the polyacrylic acid resin described above, the adhesive coating layer not only provides adhesion between the weather resistant substrate film and the EVA filler, but also water resistance. Resistance, such as heat resistance, can be raised.

接着性塗布層の形成方法は、前記した耐候性基材フィルムを成膜する際に、接着性塗布層の樹脂を共押出しによって積層する手法や、耐候性基材フィルムの成膜工程の延伸前あるいは延伸後の該フィルムに、熱溶融した接着性塗布層の樹脂を積層する手法、あるいは、接着性塗布層の樹脂を水や有機溶剤を媒体とした塗布液として、耐候性基材フィルムに塗布処理する手法のいずれも可能である。中でも、柔軟で基材選択性の小さい接着性塗布層を、既存の設備で加工可能なウエットコート法を用いることで生産性が良く作成できる。該接着性塗布層を塗布液として塗布する場合には、耐候性基材フィルムに塗布した後、加熱して乾燥させ、場合によっては紫外線照射等で硬化させる。塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート等公知の塗布方法が適用できる。また、塗布層のブロッキング防止のため、0.5〜2.0μm程度の塗布筋を発生させることも効果的である。   The method for forming the adhesive coating layer includes a method of laminating the resin of the adhesive coating layer by coextrusion when the above-mentioned weather resistant substrate film is formed, and before stretching the film forming step of the weather resistant substrate film. Alternatively, a method of laminating a heat-melted adhesive coating layer resin on the stretched film, or a coating solution using water or an organic solvent as a coating solution for the adhesive coating layer resin is applied to a weather resistant substrate film. Any of the techniques for processing is possible. In particular, the adhesive coating layer that is flexible and has low substrate selectivity can be produced with high productivity by using a wet coating method that can be processed with existing equipment. When the adhesive coating layer is applied as a coating solution, it is applied to a weather-resistant substrate film, heated and dried, and in some cases, cured by ultraviolet irradiation or the like. As a coating method, known coating methods such as gravure coating and roll coating can be applied. It is also effective to generate coating stripes of about 0.5 to 2.0 μm in order to prevent blocking of the coating layer.

接着性塗布層の厚さは、0.1μm〜10μm、より好ましくは3μm〜7μmである。接着性塗布層の厚さが0.1μm未満では、塗布抜け等が起こり、耐候性基材フィルムとの密着性が不足し、且つ、本発明で重要な役割を発揮する皮膜の光反射性が発現しない。また、厚さが10μmを超えると、耐候性基材フィルムとの密着性及び白色度向上効果が頭打ちとなり、また経済的にも不利になる。この接着性塗布層の厚さは、透過型電子顕微鏡、走査型電子顕微鏡、マイクロメーター等を用いることによって測定可能である。   The thickness of the adhesive coating layer is 0.1 μm to 10 μm, more preferably 3 μm to 7 μm. When the thickness of the adhesive coating layer is less than 0.1 μm, coating omission occurs, adhesion with the weather-resistant substrate film is insufficient, and the light reflectivity of the film that plays an important role in the present invention is present. Not expressed. Moreover, when thickness exceeds 10 micrometers, the adhesiveness with a weather-resistant base film and the whiteness improvement effect will reach a peak, and it will become economically disadvantageous. The thickness of the adhesive coating layer can be measured by using a transmission electron microscope, a scanning electron microscope, a micrometer, or the like.

次に、耐候性基材フィルムと、接着性塗布層との間にサンドする、ガスバリア性薄膜が形成された透明蒸着フィルムについて説明する。本発明の太陽電池バックシートでは、予め耐候性基材フィルムと透明蒸着フィルムを接着剤等で積層した後、通常内面側に配置されるガスバリア性薄膜上に、白色の接着性塗布層を塗布形成することができるが、積層の方法は特に限定されない。無機化合物からなるバリア性薄膜層は、水蒸気や酸素等のガス
の透過を防ぐものである。バリア性薄膜層を形成する材料は特に限定されるものではなく、珪素、アルミニウム、クロム、マグネシウム等の金属の酸化物、窒化物、フッ化物等、透明で且つ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものが使用できる。なかでも、金属酸化物およびその混合物は好ましく用いることが出来る。その中でも、例えば酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムは、高いガスバリア性が得られることから好ましい。蒸着基材としては、強度、耐熱性、透明性ならびに安価なことから、2軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく使用できるが、これに限定されるものではない。
Next, the transparent vapor deposition film in which the gas barrier thin film formed between the weather resistant substrate film and the adhesive coating layer is formed will be described. In the solar battery backsheet of the present invention, a weather-resistant substrate film and a transparent vapor-deposited film are laminated in advance with an adhesive or the like, and then a white adhesive coating layer is formed on a gas barrier thin film that is usually disposed on the inner surface side. However, the method for stacking is not particularly limited. The barrier thin film layer made of an inorganic compound prevents permeation of gases such as water vapor and oxygen. The material for forming the barrier thin film layer is not particularly limited, and is transparent and has a gas barrier property such as oxygen, water vapor, etc., such as oxides, nitrides and fluorides of metals such as silicon, aluminum, chromium and magnesium. Things can be used. Of these, metal oxides and mixtures thereof can be preferably used. Among these, for example, silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide are preferable because high gas barrier properties are obtained. As the vapor deposition substrate, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film can be preferably used because of its strength, heat resistance, transparency, and low cost, but is not limited thereto.

透明蒸着フィルムのバリア性は、その水蒸気透過度が0〜50g/m2・day・40℃90%RHであることが好ましい。太陽電池バックシートでは、特に、水蒸気透過度が1.0g/m2・day・40℃90%RH以下の低い領域すなわち高バリア性でその有効性が発揮される。このような高バリアの透明蒸着フィルムは、市販品としても入手可能であり、市販品としては、例えば、凸版印刷社製の酸化アルミニウムの透明蒸着フィルムGX−P−F(商品名)12μmが挙げられる。なお、GX−P−Fの単体の水蒸気バリア性はカタログ値によれば0.05g/m2/day・40℃90%RHである。ここで用いられる水蒸気透過度は、JIS K7129B法に準じて、水蒸気透過率測定装置(モダンコントロール社製 PERMATRAN 3/31)を使用し、温度40℃、湿度90%RHの条件下で測定できる。 The barrier property of the transparent vapor-deposited film is preferably such that the water vapor permeability is 0 to 50 g / m 2 · day · 40 ° C. 90% RH. In the solar cell backsheet, its effectiveness is exhibited particularly in a low region where the water vapor permeability is 1.0 g / m 2 · day · 40 ° C. and 90% RH or less, that is, high barrier properties. Such a transparent barrier film with a high barrier is also available as a commercial product, and examples of the commercially available product include an aluminum oxide transparent vapor deposition film GX-PF (trade name) 12 μm manufactured by Toppan Printing Co., Ltd. It is done. In addition, according to the catalog value, the vapor barrier property of a single substance of GX-PF is 0.05 g / m 2 / day · 40 ° C. 90% RH. The water vapor transmission rate used here can be measured under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH using a water vapor transmission rate measuring device (PERMATRAN 3/31 manufactured by Modern Control Co., Ltd.) according to JIS K7129B method.

酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物からなるバリア性薄膜層をプラスチック基材上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることも可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を更に向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素等の各種ガスなど吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。   There are various methods for forming a barrier thin film layer made of a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide on a plastic substrate, and it can be formed by a normal vacuum deposition method. In addition, other thin film forming methods such as sputtering, ion plating, and plasma vapor deposition (CVD) can also be used. However, considering productivity, the vacuum deposition method is the best at present. As a heating means of the vacuum evaporation method, it is preferable to use any one of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method. Further, in order to further improve the adhesion between the deposited thin film layer and the substrate and the denseness of the deposited thin film layer, it is also possible to perform deposition using a plasma assist method or an ion beam assist method. In order to increase the transparency of the deposited film, it is possible to use reactive deposition in which various gases such as oxygen are blown during the deposition.

ガスバリア性薄膜層の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には1.0nm〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が1.0nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、折り曲げ、引っ張り、あるいは温度変化による伸縮などの外的要因により、薄膜に亀裂(クラック)を生じるおそれがあるので問題がある。より好ましくは、10〜150nmの範囲内にあることであり、この時高いバリア性が得られる。   The optimum conditions for the thickness of the gas barrier thin film layer vary depending on the type and configuration of the inorganic compound used. In general, the thickness is preferably in the range of 1.0 nm to 300 nm, and the value is appropriately selected. However, if the film thickness is less than 1.0 nm, a uniform film may not be obtained or the film thickness may not be sufficient, and the function as a gas barrier material may not be sufficiently achieved. Also, if the film thickness exceeds 300 nm, the thin film cannot retain flexibility, and there is a risk that the thin film may be cracked due to external factors such as bending, pulling, or expansion / contraction due to temperature changes. There is. More preferably, it exists in the range of 10-150 nm, and a high barrier property is obtained at this time.

以下に本発明の具体的実施例について説明する。   Specific examples of the present invention will be described below.

<実施例1>
フッ素フィルム(デュポン社製PVF テドラー)25μmに、2液硬化型ウレタン系接着剤(東洋モートン社製 AD76P1/CAT10)固形分塗布量4g/m2を塗布し、PETフィルム(東レ株式会社製 ルミラーS10)250μmをドライラミネート法により積層した。次に、この積層品のPETフィルム面に、ポリエステル骨格を導入したアクリル樹脂(総研化学工業社製サーモラック)とアクリル系樹脂(総研化学工業社製アクトフロー)とを配合した塗布液に、さらに、ルチル型酸化チタン(石原産業社製 CR−90)を樹脂固形分に対して10質量%を添加・混合して白色の塗布液を得て、この塗布液をグラビアコート法で塗布し、乾燥して、固形分塗布量として4g/m2の接着性塗布層を設けた。これを白色の接着性塗布層が内面側(EVA接着側)の太陽電池バックシートとした。
<Example 1>
Two-component curable urethane adhesive (AD76P1 / CAT10 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) with a solid content of 4 g / m 2 was applied to 25 μm of a fluorine film (PVF tedlar manufactured by DuPont), and PET film (Lumirror S10 manufactured by Toray Industries Inc. ) 250 μm was laminated by the dry lamination method. Next, on the PET film surface of this laminate, a coating solution in which an acrylic resin (thermo rack manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd.) having a polyester skeleton introduced therein and an acrylic resin (Acto Flow manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd.) is blended, , Rutile-type titanium oxide (CR-90 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was added and mixed with 10% by mass of the resin solid content to obtain a white coating solution, which was applied by gravure coating and dried. Then, an adhesive coating layer having a solid content coating amount of 4 g / m 2 was provided. This was used as a solar cell back sheet having a white adhesive coating layer on the inner surface side (EVA adhesion side).

<比較例1>
フッ素フィルム(デュポン社製PVF テドラー)25μmに、2液硬化型ウレタン系接着剤(東洋モートン社製 AD76P1/CAT10)固形分塗布量4g/m2を塗布し、白色PETフィルム(東レ株式会社製 ルミラーE20)250μmをドライラミネート法により積層した。これを白色PETフィルムが内面側(EVA接着側)の太陽電池バックシートとした。
<Comparative Example 1>
Two-component curable urethane adhesive (AD76P1 / CAT10 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) solid content 4 g / m 2 is applied to 25 μm of a fluorine film (DuPont PVF Tedlar), and a white PET film (Toray Co., Ltd. Lumirror) E20) 250 μm was laminated by a dry lamination method. The white PET film was used as a solar cell back sheet on the inner surface side (EVA adhesion side).

<比較例2>
フッ素フィルム(デュポン社製PVF テドラー)25μmに、2液硬化型ウレタン系接着剤(東洋モートン社製 AD76P1/CAT10)固形分塗布量4g/m2を塗布し、PETフィルム(東レ株式会社製 ルミラーS10)250μmをドライラミネート法により積層した。次に、この積層品のPETフィルム面に、ポリエステル骨格を導入したアクリル樹脂(総研化学工業社製サーモラック)とアクリル系樹脂(総研化学工業社製アクトフロー)とを配合した塗布液をグラビアコート法で塗布し、乾燥して、固形分塗布量として4g/m2の接着性塗布層を設けた。これを透明な接着性塗布層が内面側(EVA接着側)の太陽電池バックシートとした。
<Comparative example 2>
Two-component curable urethane adhesive (AD76P1 / CAT10 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) with a solid content of 4 g / m 2 was applied to 25 μm of a fluorine film (PVF tedlar manufactured by DuPont), and PET film (Lumirror S10 manufactured by Toray Industries Inc. ) 250 μm was laminated by the dry lamination method. Next, a gravure coat is applied to the PET film surface of this laminate, which is a mixture of an acrylic resin (thermo rack manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd.) with an introduced polyester skeleton and an acrylic resin (Act Flow manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd.). It was coated by the method and dried to provide an adhesive coating layer having a solid content coating amount of 4 g / m 2 . This was used as a solar battery back sheet having a transparent adhesive coating layer on the inner surface side (EVA adhesion side).

上記、実施例1及び、比較例1,2で作成した太陽電池バックシートをそれぞれ用いて、上部透明材料の強化ガラスと、充填剤のEVAシート(三井化学ファブロ社製 RCO2Bタイプ)、実施例1及び比較例1,2の太陽電池バックシートと重ね合わせて、150℃/真空引き3分間/圧着10分間/1.33×102Paの条件で真空加熱ラミネートして試験用太陽電池モジュールとした。この試験用の太陽電池モジュールを、85℃−85%RHの環境下で2000時間保存試験をした後、耐候性・耐久性としてバックシートの光反射性と充填剤であるEVAとの接着性を評価した。外観特性の評価は、保存試験後のバックシート内面の光学方向45度における、JIS P 8123に準じた方法で測定した白色度で行い、70%未満を×、70%以上80%未満を△、80%以上を○とした。なお、保存試験前は、いずれも80%以上の白色度であった。また、EVAとの接着性の測定は、日本工業規格JIS K6854−3:1999「接着剤―剥離接着強さ試験方法−第3部:T型剥離」で規定されている試験方法に従って測定した。試験にはオリエンテック社テンシロン万能試験機RTC−1250を用いた。その評価結果と測定結果を、表1にまとめて示す。 Using the solar cell backsheets prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 above, tempered glass of the upper transparent material, EVA sheet of filler (RCO2B type manufactured by Mitsui Chemicals Fabro), Example 1 And the solar cell backsheet of Comparative Examples 1 and 2 was superposed and vacuum heated and laminated under the conditions of 150 ° C./vacuum 3 minutes / crimping 10 minutes / 1.33 × 10 2 Pa to obtain a test solar cell module. . After the solar cell module for this test was subjected to a storage test for 2000 hours in an environment of 85 ° C. to 85% RH, the light reflectivity of the backsheet and the adhesion to EVA as a filler were observed as weather resistance and durability. evaluated. Appearance characteristics were evaluated by whiteness measured by a method according to JIS P 8123 at 45 degrees in the optical direction of the inner surface of the backsheet after the storage test, with less than 70% x, 70% to less than 80% Δ, 80% or more was rated as ◯. Before the storage test, the whiteness was 80% or more. Moreover, the adhesiveness with EVA was measured according to the test method prescribed | regulated by Japanese Industrial Standard JISK6854-3: 1999 "adhesive-peeling adhesive strength test method-part 3: T-type peeling". An orientec Tensilon universal testing machine RTC-1250 was used for the test. The evaluation results and measurement results are summarized in Table 1.

Figure 2010109240
実施例1で作成した本発明の太陽電池バックシートは、外観的にも劣化が見られず高い白色度を保持し、EVAとの接着強度は2000時間の高温多湿条件下での保存後も、太陽電池バックシートで実用上必要とされる20N/10mm以上の値が保持され、耐久性にすぐれた結果が明らかとなった。それに対して、比較例1では、白色PETフィルムにやや黄変が発生し、EVAとの接着性は元々やや弱いものであったが、部分的に層間での剥離が発生して不十分なものとなった。また、接着性塗布層に酸化チタンを入れていない比較例2では、EVAとの接着性は保たれていたが、PETフィルムに細かいクラックが入り黄変が激しく光反射性は大幅に低下する結果となった。なお、コストの比較は、白色PETと一般PETの価格差が影響する結果となり、本発明の太陽電池バックシートは、最外層に薄いフッ素樹脂を内側に厚い一般PETフィルムを使うことが可能なため大幅なコストダウンが実現できる結果となった。
Figure 2010109240
The solar cell backsheet of the present invention prepared in Example 1 maintains high whiteness with no deterioration in appearance, and the adhesive strength with EVA is 2000 hours after storage under high temperature and high humidity conditions. The value of 20 N / 10 mm or more required for practical use in the solar battery back sheet was maintained, and the results of excellent durability were revealed. On the other hand, in Comparative Example 1, the white PET film was slightly yellowed and the adhesiveness with EVA was originally slightly weak, but it was insufficient due to partial peeling between layers. It became. Further, in Comparative Example 2 in which titanium oxide was not added to the adhesive coating layer, the adhesiveness with EVA was maintained, but the PET film was finely cracked and yellowed rapidly, resulting in a significant decrease in light reflectivity. It became. In addition, the comparison of the cost results in the influence of the price difference between white PET and general PET, and the solar battery backsheet of the present invention can use a thin general PET film with a thin fluororesin on the innermost layer. As a result, a significant cost reduction was achieved.

本発明の太陽電池バックシートの一例を断面で示した概略図。Schematic which showed the example of the solar cell backsheet of this invention in the cross section. 本発明の太陽電池バックシートの他の例を断面で示した概略図。Schematic which showed the other example of the solar cell backsheet of this invention in the cross section. 本発明の太陽電池バックシートが使用される太陽電池モジュールの一例の部分断面概略図。The partial cross section schematic of an example of the solar cell module in which the solar cell backsheet of this invention is used.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・太陽電池バックシート 10・・・耐候性フィルム基材
11・・・耐候性フィルム基材(外層) 12・・・耐候性フィルム基材(内層)
20・・・接着性塗布層 4・・・充填剤(EVA) 5・・・ガラス
6・・・太陽電池セル 7・・・リード線
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Solar cell back sheet 10 ... Weather-resistant film base material 11 ... Weather-resistant film base material (outer layer) 12 ... Weather-resistant film base material (inner layer)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 20 ... Adhesive coating layer 4 ... Filler (EVA) 5 ... Glass 6 ... Solar cell 7 ... Lead wire

Claims (5)

耐候性基材フィルムを含む少なくとも2層以上で構成された太陽電池バックシートにおいて
該太陽電池バックシートの太陽電池モジュールを構成する充填剤と貼り合わさる最内面に、酸化チタンを主成分とする白色顔料で着色された接着性塗布層を有することを特徴とする太陽電池バックシート。
A white pigment mainly composed of titanium oxide on the innermost surface of a solar cell backsheet composed of at least two layers including a weather-resistant base film and bonded to a filler constituting the solar cell module of the solar cell backsheet A solar battery backsheet, characterized by having an adhesive coating layer colored with.
前記接着性塗布層が、主たる樹脂成分としてポリアクリル酸樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載する太陽電池バックシート。   The solar cell backsheet according to claim 1, wherein the adhesive coating layer contains a polyacrylic acid resin as a main resin component. 前記接着性塗布層を着色する白色顔料として、平均粒子径が0.1μm〜0.5μmのルチル型の二酸化チタンを、該接着性塗布層の全質量に対して0.1〜30質量%含むことを特徴とする請求項1または2に記載する太陽電池バックシート。   As a white pigment for coloring the adhesive coating layer, 0.1-30% by mass of rutile type titanium dioxide having an average particle size of 0.1 μm to 0.5 μm is included with respect to the total mass of the adhesive coating layer. The solar cell backsheet according to claim 1 or 2, wherein 前記耐候性基材フィルムが、数平均分子量が18000〜40000の範囲で、オリゴマー含有量が1.5質量%以下、固有粘度が5×10-53/g以上の耐加水分解性を有するポリエステルからなることを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載する太陽電池バックシート。 The weather-resistant substrate film has hydrolysis resistance such that the number average molecular weight is in the range of 18,000 to 40,000, the oligomer content is 1.5% by mass or less, and the intrinsic viscosity is 5 × 10 −5 m 3 / g or more. It consists of polyester, The solar cell backsheet described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記耐候性基材フィルムと、前記接着性塗布層との間にガスバリア性薄膜が形成された透明蒸着フィルムを具備したことを特徴とする請求項1〜4いずれか1項に記載する太陽電池バックシート。   5. The solar battery back according to claim 1, comprising a transparent vapor-deposited film in which a gas barrier thin film is formed between the weather-resistant substrate film and the adhesive coating layer. Sheet.
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