JP2010082830A - Method for producing decorative molded article with micro unevenness formed - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、表面に部分マットなどの微小凹凸が形成された加飾成形品の製造方法に関するものであり、最表面に表面樹脂層が形成された加飾成形品を作製した後、ナノインプリント法による後加工で微小凹凸を形成することを特徴とする。 The present invention relates to a method of manufacturing a decorative molded product having a surface with a minute unevenness such as a partial mat, and after producing a decorative molded product having a surface resin layer formed on the outermost surface, the nanoimprint method is used. It is characterized by forming minute irregularities by post-processing.
部分マットハードコート材として、先に印刷した部分マット層のパターンと後に印刷するハードコート層以降、特に絵柄層のパターンとを一致させるため、部分マット層からハードコート層、絵柄層までを一連の印刷機で印刷するいわゆるインライン印刷で部分マットハードコート材をする技術が開発された(特許文献1参照)。 As a partial mat hard coat material, in order to match the pattern of the previously printed partial mat layer and the hard coat layer to be printed later, especially the pattern of the pattern layer, a series of processes from the partial mat layer to the hard coat layer and the pattern layer are performed. A technique for developing a partial mat hard coat material by so-called in-line printing using a printing press has been developed (see Patent Document 1).
この技術は、剥離性を有する基体シート上に、マット材を分散させた水溶性樹脂からなる部分マット層、ハードコート層、接着層が少なくとも積層されているように転写材を構成し、同転写材を射出成形用金型に挟み込み、キャビティ内に成形樹脂を射出し、射出成形品を得るのと同時にその表面に転写材を接着し、型開きして成形品を取り出し、基体シートを剥離した後、活性エネルギー線を照射し、次いでハードコート層に残留した部分マット層の水溶性樹脂を水洗除去するものである。 In this technology, a transfer material is configured such that a partial mat layer made of a water-soluble resin in which a mat material is dispersed, a hard coat layer, and an adhesive layer are laminated on a substrate sheet having peelability. The material is sandwiched between injection molds, a molding resin is injected into the cavity, and an injection molded product is obtained. At the same time, a transfer material is adhered to the surface, the mold is opened, the molded product is taken out, and the base sheet is peeled off. Thereafter, active energy rays are irradiated, and then the water-soluble resin of the partial mat layer remaining on the hard coat layer is removed by washing with water.
しかし、上記方法はハードコート層をインライン印刷で形成する際、乾燥速度を早めるためにハードコート層の膜厚が約2μm程度にしか厚くできないため十分な強度を得ることが困難である。したがって、ハードコート性を向上させるためには、ハードコート層の厚みが必要であり、そのためには一旦印刷機から取り外してハードコート層をコーターなどで厚く塗布しなければならず、その工程のために部分マット層と絵柄層との見当が合わなくなるという問題があった。 However, in the above method, when the hard coat layer is formed by in-line printing, it is difficult to obtain sufficient strength because the thickness of the hard coat layer can be increased only to about 2 μm in order to increase the drying speed. Therefore, in order to improve the hard coat properties, the thickness of the hard coat layer is necessary. For that purpose, the hard coat layer must be once removed from the printing press and thickly applied with a coater or the like. However, there is a problem in that the partial mat layer and the pattern layer are out of register.
本発明は、このような課題を解決するため、最初に表面樹脂層を形成する成形品の段階では部分マット層を形成せず、転写などの方法により加飾成形品の最表面に表面樹脂層を形成した後、ナノインプリント法による後加工で表面樹脂層に部分マットなどの微小凹凸を形成することを特徴とするものである。 In order to solve such a problem, the present invention does not form a partial mat layer at the stage of the molded product for which the surface resin layer is first formed, and the surface resin layer is formed on the outermost surface of the decorative molded product by a method such as transfer. After forming the film, fine irregularities such as a partial mat are formed on the surface resin layer by post-processing by a nanoimprint method.
本発明は前記目的を達成するため、以下のような特徴を備える。 In order to achieve the above object, the present invention has the following features.
本発明の加飾成形品の製造方法は、少なくとも表面樹脂層が最表面となるように樹脂成形品である成形樹脂層の上に表面樹脂層を一体成形して、最表面に表面樹脂層が設けられた加飾成形品を作製した後、該加飾成形品の表面樹脂層にナノインプリント金型を押圧して微小凹凸を形成し、前記ナノインプリント金型を前記表面樹脂層から引き離した後、前記微小凹凸が形成された表面樹脂層に電離放射線を照射する工程をとる。 In the method for producing a decorative molded product according to the present invention, a surface resin layer is integrally formed on a molded resin layer that is a resin molded product so that at least the surface resin layer becomes the outermost surface, and the surface resin layer is formed on the outermost surface. After producing the decorative molded product provided, after pressing the nanoimprint mold on the surface resin layer of the decorative molded product to form micro unevenness, after separating the nanoimprint mold from the surface resin layer, A step of irradiating the surface resin layer with minute irregularities with ionizing radiation is taken.
本発明の加飾成形品の製造方法は、基体シート上に少なくとも表面樹脂層を形成し、該表面樹脂層を樹脂成形品である成形樹脂層の表面に転写し、基体シートを剥離して、最表面に表面樹脂層が形成された加飾成形品を作製した後、該加飾成形品の表面樹脂層にナノインプリント金型を押圧して微小凹凸を形成し、前記ナノインプリント金型を前記表面樹脂層から引き離した後、前記微小凹凸が形成された表面樹脂層に電離放射線を照射する工程をとる。 The method for producing a decorative molded product of the present invention comprises forming at least a surface resin layer on a substrate sheet, transferring the surface resin layer to the surface of a molded resin layer that is a resin molded product, peeling the substrate sheet, After producing a decorative molded product having a surface resin layer formed on the outermost surface, a nano-imprint mold is pressed on the surface resin layer of the decorative molded product to form minute irregularities, and the nano-imprint mold is used as the surface resin. After separating from the layer, a step of irradiating ionizing radiation to the surface resin layer on which the fine irregularities are formed is taken.
また、上記の発明において、表面樹脂層にナノインプリント金型を押圧して微小凹凸を形成した時には硬化重合未反応の状態で、かつタックフリーの状態であり、電離放射線を照射することにより硬化重合反応が促進されてもよい。 Moreover, in the above invention, when the nano-imprint mold is pressed on the surface resin layer to form minute irregularities, the curing polymerization reaction is performed by irradiating with ionizing radiation in an unreacted state of curing polymerization and in a tack-free state. May be promoted.
本発明の加飾成形品は、上記のいずれかの発明の加飾成形品の製造方法で製造された構成を備える。 The decorative molded product of the present invention has a configuration manufactured by the method for manufacturing a decorative molded product according to any one of the above inventions.
また、上記の発明において、前記表面樹脂層が、(メタ)アクリル当量100〜300g/eq、水酸基価20〜500、重量平均分子量5,000〜50,000のポリマーと多官能イソシアネート、または融点40℃以上で分子量5,000〜100,000である活性エネルギー線硬化型樹脂と光開始重合剤の混合物、またはα、β―不飽和モノカルボン酸を付加反応させたグリシジル(メタ)アクリレート系重合体、のいずれかを含む樹脂組成物からなってもよい。 In the above invention, the surface resin layer has a (meth) acryl equivalent of 100 to 300 g / eq, a hydroxyl value of 20 to 500, a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and a polyfunctional isocyanate, or a melting point of 40. A mixture of an active energy ray-curable resin having a molecular weight of 5,000 to 100,000 and a photoinitiator or a glycidyl (meth) acrylate polymer obtained by addition reaction of an α, β-unsaturated monocarboxylic acid Or a resin composition containing any of the above.
また、上記の発明において、前記表面樹脂層に形成された微小凹凸がマットでもよい。 In the above invention, the minute unevenness formed on the surface resin layer may be a mat.
また、上記の発明において、前記表面樹脂層に形成された微小凹凸が低反射モスアイ構造でもよい。 In the invention described above, the minute irregularities formed on the surface resin layer may have a low reflection moth-eye structure.
請求項1から請求項2に係る発明は、表面樹脂層が形成された加飾成形品を作製した後、表面樹脂層にナノインプリント金型を押圧して微小凹凸を形成し、ナノインプリント金型を前記表面樹脂層から引き離した後、前記微小凹凸が形成された表面樹脂層に電離放射線を照射することを特徴とする。したがって、微小凹凸部分と絵柄層との見当を合わせることが容易で、かつ表面樹脂層の離型性の問題が生じないという効果がある。また、ナノインプリント金型を押圧して微小凹凸を形成する工程と電離放射線を照射する工程とが別になっているため、ナノインプリント工程のスループットを向上できる効果がある。
In the invention according to
請求項3に係る発明は、ナノインプリント金型を押圧する際に硬化重合未反応の状態で、かつタックフリーの状態にあることを特徴とする。したがって、従来の光ナノインプリントで用いられるようなタック状態でないため、ナノインプリント金型からの離型がスムーズになるメリットがある。また、硬化重合未反応の状態であるため、押圧するだけで変形するような状態にあるため、従来の熱ナノインプリントのような加熱をする必要がなく、その結果、冷却などの工程が不要になり、また寸法精度も改善されるという効果がある。
The invention according to
請求項5に係る発明は、表面樹脂層が、(メタ)アクリル当量100〜300g/eq、水酸基価20〜500、重量平均分子量5,000〜50,000のポリマーと多官能イソシアネート、または融点40℃以上で分子量5,000〜100,000である活性エネルギー線硬化型樹脂と光開始重合剤の混合物、またはα、β―不飽和モノカルボン酸を付加反応させたグリシジル(メタ)アクリレート系重合体、のいずれかを含む樹脂組成物からなることを特徴とする。したがって、ナノインプリント加工しやすいだけでなく、硬化重合後ハードコート性を有する表面樹脂層になるという効果がある。
In the invention according to
請求項6から請求項7に係る発明は、表面樹脂層に形成された微小凹凸がマットまたは低反射モスアイ構造であることを特徴とするしたがって、ナノインプリント加工しやすく、ハードコート性を有する表面樹脂層が、マットの意匠性または低反射の機能性をも有するという効果がある。 The invention according to claims 6 to 7 is characterized in that the fine irregularities formed on the surface resin layer have a mat or low-reflection moth-eye structure, and therefore it is easy to perform nanoimprint processing and has a hard coat property. However, there is an effect that the mat has a design property or low reflection functionality.
図面を参照しながらこの発明の実施の形態について詳しく説明する。 Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図1から図4は本発明の加飾成形品の製造方法を示す断面図である。図中、1は成形樹脂層、2は表面樹脂層、3は絵柄層、5は微細な凹凸部、9は離型層、11はアンカー層、12は接着層、20はナノインプリント金型、25は電離放射線、30は転写シート、31は基体シート、35は成形シート、110は加飾成形品、である。なお、各図において同じ構成部分については同じ符号を付している。 1 to 4 are cross-sectional views showing a method for producing a decorative molded product of the present invention. In the figure, 1 is a molded resin layer, 2 is a surface resin layer, 3 is a pattern layer, 5 is a fine uneven portion, 9 is a release layer, 11 is an anchor layer, 12 is an adhesive layer, 20 is a nanoimprint mold, 25 Is an ionizing radiation, 30 is a transfer sheet, 31 is a base sheet, 35 is a molded sheet, and 110 is a decorative molded product. In addition, the same code | symbol is attached | subjected about the same component in each figure.
本発明の第1の実施態様は、途中適宜絵柄層3を設けながら、少なくとも表面樹脂層2が最表面となるように樹脂成形品である成形樹脂層1の上に表面樹脂層2を一体成形して、最表面に表面樹脂層が設けられた加飾成形品110を作製した後(図2(a)〜(c)参照)、加飾成形品110の表面樹脂層2にナノインプリント金型20を押圧し微細な凹凸部5を形成し(図1(a)参照)、前記ナノインプリント金型20を前記表面樹脂層2から引き離した後、前記表面樹脂層2の微細な凹凸部5に電離放射線25を照射することを特徴とする(図1(b)参照)。
In the first embodiment of the present invention, the
また、本発明の第2の実施態様は、まず基体シート31上に少なくとも表面樹脂層2が設けられ、その上に適宜絵柄層3が積層して設けられた転写シート30を別途用意し(図3(a)参照)、成形樹脂層1の表面に転写シート30を積層し、熱や圧力などを加えた後(図3(b)参照)、基体シート31を剥離して、転写シート30の表面樹脂層2および絵柄層3を成形樹脂層1の表面に転写し、加飾成形品110を作製した後(図3(c)参照)、加飾成形品110の表面樹脂層2にナノインプリント金型20を押圧し微細な凹凸部5を形成し(図4(a)参照)、前記ナノインプリント金型20を前記表面樹脂層2から引き離した後、前記表面樹脂層2の微細な凹凸部5に電離放射線25を照射することを特徴とする(図4(b)参照)。
In the second embodiment of the present invention, first, a
第1の実施態様では、表面樹脂層2は加飾成形品110の最外面となるよう構成する。第2の実施態様では、表面樹脂層2は基体シート31または必要に応じて設けられる離型層9から剥離して加飾成形品110の最外面となるよう構成する。表面樹脂層2は、ナノインプリント金型20を押圧して微細な凹凸部5を形成した時には硬化重合未反応の状態で、かつタックフリーの状態であり、電離放射線25を照射することにより硬化重合反応が促進されるような材質を選定する。
In the first embodiment, the
とくに、表面樹脂層2として、(メタ)アクリル当量100〜300g/eq、水酸基価20〜500、重量平均分子量5,000〜50,000のポリマーと多官能イソシアネート、または融点40℃以上で分子量5,000〜100,000である活性エネルギー線硬化型樹脂と光開始重合剤の混合物、またはα、β―不飽和モノカルボン酸を付加反応させたグリシジル(メタ)アクリレート系重合体、のいずれかを含む樹脂組成物は、上記の特性を有するだけでなく、硬化重合後、鉛筆硬度3H以上のハードコート性を有する点で好ましい。表面樹脂層2は、着色したものでも、未着色のものでもよい。表面樹脂層2の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法がある。
In particular, as the
なお、硬化重合未反応の状態とは、全く硬化重合が起こっていないという意味ではなく、主たる硬化重合反応が起こっていないという意味であり、若干の硬化重合反応が起こっている場合も含む。また、タックフリーの状態とは最表面を1g重/cm2の圧力でもって指で触っても、指に表面樹脂層2が目視上つかない状態を指す。
Note that the state of unreacted curing polymerization does not mean that no curing polymerization has occurred, but does not mean that the main curing polymerization reaction has occurred, and includes cases in which a slight curing polymerization reaction has occurred. The tack-free state refers to a state where the
表面樹脂層2の膜厚は、0.5〜50μmの厚さに形成するが好ましい。表面樹脂層2の厚さが0.5μm未満になるとハードコート性・耐薬品性が不足しがちになり、また表面樹脂層2の厚さが50μmを超えると生産性が低下するからである。
The
次に、表面樹脂層2にナノインプリント法を用いて、前記表面樹脂層2の一部または全部に多数の微細な凹凸部5を形成する方法について説明する。ナノインプリント法は、スタンパーを表面樹脂層2に押し付け、表面樹脂層2に微細な凹凸部5を形成する加工方法である。ナノインプリント法の代表的な方式としては、熱ナノインプリント法、光ナノインプリント法、室温ナノインプリント法があげられる。本発明では、室温ナノインプリント法または低温での熱ナノインプリント法で表面樹脂層2に微細な凹凸部5を形成する。これにより、冷却などの工程が不要になりスループットが改善され、また寸法精度も改善される。
Next, a method for forming a large number of
ナノインプリントの方法としては、まず電子線などで描いた母型の金型からニッケル電鋳からなるスタンパーを作製し、次にそれを表面樹脂層2に載置し、高圧下で押し付け、スタンパーを表面樹脂層2から外して表面樹脂層2に微細な凹凸部5を形成する(図1(a)、図4(a)参照)。また押し付ける際の温度は常温または60℃以下の温度下に設定し、圧力は一般的に数MPaに設定する。その条件下でスタンパーを押圧した後、表面樹脂層2からスタンパーを外し、表面樹脂層2に形成された微細な凹凸部5に電離放射線25を照射する(図1(b)、図4(b)参照)。該照射により硬化重合未反応の状態の表面樹脂層2の硬化重合反応が開始され、強靭なハードコート性・耐薬品性のある表面樹脂層2が形成される。
As a method of nanoimprinting, a stamper made of nickel electroforming is first produced from a master mold drawn with an electron beam, etc., then placed on the
電離放射線25の例としては、電波、可視光線、紫外線、赤外線、X線、ガンマ線、粒子線、電子線などがある。
Examples of the
多数の微細な凹凸部5の表面形状としては、線、多角形、円、またはこれらを組み合わせた形状等が挙げられる。また断面形状としては、U字型、V字型、コの字型の凹凸形状が挙げられる(図5(a)〜(c)参照)。その中でも、ピッチが10〜50μmで深さが1μm程度の不規則な多数の角錐または円錐状のピラミッド形状が整然と並んだような構造にすれば、マット調の高級感のある意匠を呈することとなり好ましい(図6参照)。また、ピッチが100〜400nmで多数の角錐または円錐状のピラーが規則的に整然と並んだような所謂モスアイ構造と呼ばれる形状(図7参照)にすれば、反射防止機能を有することとなり好ましい。しかし、これら多数の微細な凹凸部5の表面形状は上記の例に限定されない。
Examples of the surface shape of a large number of
表面樹脂層2の所望の位置に多数の微細な凹凸部5を設けるための方法としては、ナノインプリントされる位置を予め固定しておき、それに合うよう加飾成形品110を載置して、絵柄と多数の微細な凹凸部5との位置関係を決定する方法などが挙げられる。
As a method for providing a large number of
転写シート30は、基体シート31上に必要に応じて離型層9が形成され、基体シート31または離型層9上に表面樹脂層2、絵柄層3が順次積層される構成からなる(図3(a)参照)。
The
必要に応じて形成される離型層9は、転写後に基体シート31を剥離した際に、基体シート31とともに表面樹脂層2から離型する。離型層9の材質としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤およびこれらの複合型離型剤などを用いることができる。離型層の形成方法としては、ロールコート法、スプレーコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
The
絵柄層3は、種々のパターンや文字などの装飾を行うための層であり、材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。印刷層の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。特に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法やグラビア印刷法が適している。また、単色の場合には、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法を採用することもできる。絵柄層は、表現したい絵柄に応じて任意のパターンに設けるとよい。また、必要に応じて真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法などにより金属膜層を形成してもよい。金属膜層は、表現したい透明色に応じて、アルミニウム、スズ、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛などの金属、これらの合金または化合物を使用する。
The
また、絵柄層3と表面樹脂層2との密着性を向上させるために、アンカー層11を設けてもよい。アンカー層11の材質としては、二液性硬化ウレタン樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、塩素含有ゴム系樹脂、塩素含有ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系共重合体樹脂などを使用するとよい。アンカー層11の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
In order to improve the adhesion between the
また、必要に応じて接着層12を絵柄層3の上に全面的または部分的に形成してもよい。接着層12は、被加飾物の表面に上記の各層を接着するものである。また接着層12は、接着させたい部分に形成する。すなわち、接着させたい部分が全面的なら、接着層12を全面的に形成する。接着させたい部分が部分的なら、接着層12を部分的に形成する。接着層12としては、被加飾物の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。たとえば、被加飾物の材質がアクリル系樹脂の場合はアクリル系樹脂を用いるとよい。また、被加飾物の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、被加飾物の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層12の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
Moreover, you may form the contact bonding layer 12 on the
以上のようにして構成される転写シート30を用い、射出成形による成形同時インサート法等を利用して表面樹脂層2および印刷層3を成形樹脂層1の表面に転写し、加飾成形品110を作製することができる(図3(a)〜(c)参照)。以下、被加飾物である成形樹脂層1の表面に転写する方法について説明する。
Using the
まず、可動型と固定型とからなる成形用金型内に転写シート30を送り込む。その際、枚葉の転写シート30を1枚ずつ送り込んでもよいし、長尺の転写シート30の必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺の転写シート30を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、転写シート30のパターンと成形用金型との見当が一致するようにするとよい。また、転写シート30を間欠的に送り込む際に、転写シート30の位置をセンサーで検出した後に転写シート30を可動型と固定型とで固定するようにすれば、常に同じ位置で転写シート30を固定することができ、パターンの位置ずれが生じないので便利である。
First, the
成形用金型を閉じた後、ゲートから溶融樹脂を金型内に射出充満させ、被加飾物を形成するのと同時にその表面に転写シート30を接着させる。被加飾物である加飾成形品110を冷却した後、成形用金型を開いて加飾成形品110を取り出す。最後に、基体シート31を剥がすことにより、転写が完了する。
After the molding die is closed, the molten resin is injected and filled into the die from the gate, and the
つぎに、転写法を利用して被加飾物の表面に装飾を行う方法について説明する。まず、被加飾物の表面に、転写シート30の接着層12側を密着させる。次に、シリコンラバーなどの耐熱ゴム状弾性体を備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用い、温度80〜260℃程度、圧力490〜1960Pa程度の条件に設定した耐熱ゴム状弾性体を介して転写シート30の基体シート31側から熱と圧力とを加える。こうすることにより、接着層12が被転写物表面に接着する。最後に、冷却後に基体シート31を剥がすと、基体シート31と表面樹脂層2との境界面で剥離が起こり、転写が完了する。
Next, a method for decorating the surface of the object to be decorated using the transfer method will be described. First, the adhesive layer 12 side of the
被加飾物としては、樹脂成形品など各種材質からなるものを用いることができる。被加飾物は、透明、半透明、不透明のいずれでもよい。また、被加飾物は、着色されていても、着色されていなくてもよい。成形樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AN樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂やポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂も使用できる。 As a to-be-decorated thing, what consists of various materials, such as a resin molded product, can be used. The object to be decorated may be transparent, translucent, or opaque. Moreover, even if the to-be-decorated object is colored, it does not need to be colored. Examples of the molding resin include general-purpose resins such as polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin, AS resin, and AN resin. Also, general engineering resins such as polyphenylene oxide / polystyrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, acrylic resins, polycarbonate-modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, ultrahigh molecular weight polyethylene resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins Super engineering resins such as polyphenylene oxide resins, polyarylate resins, polyetherimide resins, polyimide resins, liquid crystal polyester resins, and polyallyl heat-resistant resins can also be used. Furthermore, composite resins to which reinforcing materials such as glass fibers and inorganic fillers are added can also be used.
成形樹脂としてポリカーボネート系樹脂を用いた樹脂成形品である成形樹脂層上に所定のパターンからなる絵柄層を設けた後、(メタ)アクリル当量100〜300g/eq、水酸基価20〜500、重量平均分子量5,000〜50,000のポリマーと多官能イソシアネートからなる表面樹脂層を厚さ10μmで全面に設け、加飾成形品を作製した。次に加飾成形品の表面樹脂層の一部に、ピッチが10〜50μmで深さが1μm程度の不規則な多数の角錐状のピラミッド形状が整然と並んだナノインプリント金型を押圧して微細な凹凸部を形成し、前記ナノインプリント金型を前記表面樹脂層から引き離した後、前記表面樹脂層の微細な凹凸部に紫外線を照射した。
After providing a pattern layer having a predetermined pattern on a molded resin layer which is a resin molded product using a polycarbonate-based resin as a molded resin, (meth) acrylic equivalent 100 to 300 g / eq,
紫外線を照射後の加飾成形品は、絵柄層と表面樹脂層の微細な凹凸部とが調和しマット調の高級感のある意匠を呈していた。そして、表面樹脂層は鉛筆硬度が5Hと、非常に優れたハードコート性を有していた。 The decorative molded product after irradiation with ultraviolet rays was harmonized with the fine irregularities of the pattern layer and the surface resin layer, and exhibited a high-quality design with a matte tone. The surface resin layer had a very hard coating property with a pencil hardness of 5H.
基体シートとして厚さ38μmのポリエステル樹脂フィルムを用い、その上にメラミン樹脂系の離型層、α、β―不飽和モノカルボン酸を付加反応させたグリシジル(メタ)アクリレート系重合体からなる表面樹脂層を厚さ15μmで全面に設け、その上にアクリル樹脂からなる絵柄層およびウレタン樹脂からなる接着層が設けられた転写シートを別途用意し、成形樹脂としてアクリル系樹脂を用いた樹脂成形品である成形樹脂層上に積層し、1日放置後、基体シートを剥離して、転写シートの表面樹脂層、絵柄層、接着層を成形樹脂層の表面にラミネート転写し、加飾成形品を作製した。つぎに、加飾成形品の表面樹脂層上にピッチが10〜50μmで深さが1μm程度の不規則な多数の円錐状のピラミッド形状が整然と並んだナノインプリント金型を押圧し微細な凸部を形成し、前記ナノインプリント金型を前記表面樹脂層から引き離した後、前記表面樹脂層の微細な凸部に紫外線を照射した。 Surface resin comprising a glycidyl (meth) acrylate polymer obtained by adding a melamine resin release layer and an α, β-unsaturated monocarboxylic acid on a polyester resin film having a thickness of 38 μm as a base sheet. A transfer sheet provided with a layer of 15 μm in thickness and an acrylic resin pattern layer and urethane resin adhesive layer on it is prepared separately, and a molded resin using an acrylic resin as the molding resin. Laminate on a molding resin layer, leave it for one day, peel off the base sheet, transfer the surface resin layer, pattern layer, and adhesive layer of the transfer sheet onto the surface of the molding resin layer to produce a decorative molded product did. Next, press the nanoimprint mold on which a large number of irregularly cone-shaped pyramid shapes with a pitch of 10 to 50 μm and a depth of about 1 μm are pressed on the surface resin layer of the decorative molded product to form fine protrusions. After the formation and separation of the nanoimprint mold from the surface resin layer, ultraviolet rays were irradiated to fine convex portions of the surface resin layer.
紫外線を照射後の加飾成形品は、絵柄層と表面樹脂層の微細な凹凸部とが調和しマット調の高級感のある意匠を呈していた。そして、表面樹脂層は鉛筆硬度が4Hと、非常に優れたハードコート性を有していた。 The decorative molded product after irradiation with ultraviolet rays was harmonized with the fine irregularities of the pattern layer and the surface resin layer, and exhibited a high-quality design with a matte tone. The surface resin layer had a very good hard coat property with a pencil hardness of 4H.
基体シートとして厚さ38μmのポリエステル樹脂フィルムを用い、その上にメラミン樹脂系の離型層、融点40℃以上で分子量5,000〜100,000である活性エネルギー線硬化型樹脂と光開始重合剤の混合物からなる表面樹脂層を設け、その上にアクリル樹脂からなる絵柄層および接着層が設けられた転写シートを別途用意し、成形樹脂としてポリスチレン系樹脂を用いたた樹脂成形品である成形樹脂層上に積層し、1m/分の速度で動く200℃のゴムロールで押圧後、基体シートを剥離して、転写シートの表面樹脂層、絵柄層、接着層を成形樹脂層の表面に転写し、加飾成形品を作製した。つぎに、加飾成形品の表面樹脂層上にピッチが300nmで多数の四角錐状のピラーが規則的に整然と並んだ構造のナノインプリント金型を押圧し微細な凹凸部を形成し、前記ナノインプリント金型を前記表面樹脂層から引き離した後、前記表面樹脂層の微細な凹凸部に紫外線を照射した。 A polyester resin film having a thickness of 38 μm is used as a base sheet, a melamine resin release layer, an active energy ray-curable resin having a melting point of 40 ° C. or higher and a molecular weight of 5,000 to 100,000, and a photoinitiator polymerizer. Molding resin, which is a resin molded product using a polystyrene resin as a molding resin, with a separate transfer sheet provided with a surface resin layer made of a mixture of the above and a pattern layer made of acrylic resin and an adhesive layer thereon After laminating on the layer and pressing with a 200 ° C. rubber roll moving at a speed of 1 m / min, the base sheet is peeled off, and the surface resin layer, pattern layer, and adhesive layer of the transfer sheet are transferred to the surface of the molded resin layer, A decorative molded product was produced. Next, the nanoimprint mold is pressed by pressing a nanoimprint mold having a structure in which a large number of square pyramid pillars are regularly and regularly arranged on the surface resin layer of the decorative molded product. After the mold was pulled away from the surface resin layer, ultraviolet rays were applied to the fine irregularities of the surface resin layer.
紫外線を照射後の加飾成形品は、絵柄層と表面樹脂層の微細な凹凸部とが調和し反射防止機能を有する意匠を呈していた。そして、表面樹脂層は鉛筆硬度が5Hと、非常に優れたハードコート性を有していた。 The decorative molded product after irradiation with ultraviolet rays exhibited a design having an antireflection function in which the pattern layer and the fine uneven portions of the surface resin layer are in harmony. The surface resin layer had a very hard coating property with a pencil hardness of 5H.
本発明は、携帯電話などの通信機器、電子情報機器、液晶ディスプレイ、太陽電池など、各種成形品において好適に用いることができ、産業上有用なものである。 The present invention can be suitably used in various molded products such as communication devices such as mobile phones, electronic information devices, liquid crystal displays, and solar cells, and is industrially useful.
1 成形樹脂層
2 表面樹脂層
3 絵柄層
5 微細な凹凸部
9 離型層
11 アンカー層
12 接着層
20 ナノインプリント金型
25 電離放射線
30 転写シート
31 基体シート
110 加飾成形品
DESCRIPTION OF
Claims (7)
The decorative molded product according to any one of claims 4 and 5, wherein the minute unevenness formed on the surface resin layer has a low reflection moth-eye structure.
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