JP5339700B2 - Radio wave transmitting transfer material and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、耐久性に優れた電波透過性金属薄膜を有する電波透過性転写材とその製造方法に関する。   The present invention relates to a radio wave transmissive transfer material having a radio wave permeable metal thin film excellent in durability and a method for producing the same.

携帯電話などの通信機器、自動車内部の情報機器、家電製品などにおいて、プラスチック成形品の表面に、電波透過性の金属光沢を表現するため、転写材を用いて装飾を行う方法がある。   In a communication device such as a mobile phone, an information device inside a car, a home appliance, and the like, there is a method in which a transfer material is used to decorate the surface of a plastic molded product in order to express a metallic luster that transmits radio waves.

被転写物面を装飾する方法として、転写法がある。転写法とは、基体シート上に、剥離層、図柄層、接着層などからなる転写層を形成した転写材を用い、加熱加圧して転写層を被転写物に密着させた後、基体シートを剥離して、被転写物面に転写層のみを転移して装飾を行う方法である。また、被転写物が樹脂成形品である場合に、転写法をより合理的に行う方法として、成形同時転写法がある。成形同時転写法とは、転写材を成形金型内に挟み込み、金型内に樹脂を射出充満させ、冷却して樹脂成形品を得るのと同時に成形品表面に転写材を接着させた後、基体シートを剥離して、被転写物面に転写層を転移して装飾を行う方法である。   There is a transfer method as a method for decorating the surface of the transfer object. The transfer method uses a transfer material in which a transfer layer composed of a release layer, a design layer, an adhesive layer, etc. is formed on a substrate sheet, and heat-presses the transfer layer to adhere to the transfer object, This is a method of performing decoration by peeling and transferring only the transfer layer to the surface of the transfer object. In addition, when the material to be transferred is a resin molded product, there is a simultaneous molding transfer method as a method for performing the transfer method more rationally. The molding simultaneous transfer method is a method in which a transfer material is sandwiched in a molding die, a resin is injected and filled in the die, and cooled to obtain a resin molded product. In this method, the substrate sheet is peeled off and the transfer layer is transferred to the surface of the transfer object to decorate.

このような方法に用いる電波透過性を有する金属光沢を備えた転写材として、スズなどの金属からなる電波透過性金属薄膜を島状構造に形成したものがある(たとえば、特許文献1参照)。電波透過性金属薄膜としては、無害である点、蒸着しやすい点などからスズを用いるのが一般的である。しかし、このように島状構造に形成されたスズ膜は、表面積が大きくなるため、酸素、水、塩素などが付着する速度が速く、腐食速度が速いものである。また、スズは酸化すると透明になるため、たとえば経時的に金属光沢が薄れてしまい透明になってしまうという問題がある。   As a transfer material provided with a metallic luster having radio wave transmission used in such a method, there is one in which a radio wave transparent metal thin film made of a metal such as tin is formed in an island structure (for example, see Patent Document 1). As the radio wave permeable metal thin film, tin is generally used because it is harmless and easy to deposit. However, the tin film thus formed in the island-like structure has a large surface area, so that the rate of adhesion of oxygen, water, chlorine, etc. is high, and the corrosion rate is high. In addition, since tin becomes transparent when oxidized, there is a problem that, for example, the metallic luster fades with time and becomes transparent.

このような問題を解決するために、たとえば、基材の表面に水溶性塗料を印刷等により部分的に塗布し、その上から電波透過性金属薄膜を全面的に形成し、該電波透過性金属薄膜の上から厚さ0.05‐1.0μmの水不溶性塗料を塗布し、次にこの様にして得たものを水洗して水溶性塗料を溶解除去することにより、水溶性塗料上の電波透過性金属薄膜と水不溶性塗料を除去すると共に、水溶性塗料が存在しない部分の電波透過性金属薄膜と水不溶性塗料を残存させることを特徴とする電波透過性金属薄膜を部分的に付与する方法がある(たとえば、特許文献1参照)。   In order to solve such a problem, for example, a water-soluble paint is partially applied to the surface of the substrate by printing or the like, and a radio wave permeable metal thin film is formed on the entire surface thereof. Applying a water-insoluble paint with a thickness of 0.05-1.0μm from the top of the thin film, and then washing the resulting product with water to dissolve and remove the water-soluble paint. A method of partially applying a radio wave permeable metal thin film characterized by removing the permeable metal thin film and the water insoluble paint, and leaving the water permeable metal thin film and the water insoluble paint in a portion where no water soluble paint exists. (For example, refer to Patent Document 1).

特開昭62−174189号公報JP-A-62-174189 特公平7−37111号公報Japanese Patent Publication No. 7-37111

しかし、上記した転写材の製造方法は、水洗時にスズからなる電波透過性金属薄膜に対する耐腐食性を向上させることができるが、水溶性塗料層を形成しなければならず、工程増につながるという問題点があった。   However, the method for producing the transfer material described above can improve the corrosion resistance to the radio wave permeable metal thin film made of tin at the time of washing with water, but a water-soluble paint layer must be formed, leading to an increase in the number of processes. There was a problem.

したがって、本発明は、上記のような問題点を解消し、耐久性に優れた電波透過性金属薄膜を有する電波透過性転写材とその製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a radio wave transmissive transfer material having a radio wave permeable metal thin film having excellent durability, and a method for producing the same, which solve the above problems.

本発明の電波透過性転写材は、上記の目的を達成するために、つぎのように構成した。   In order to achieve the above object, the radio wave transmission transfer material of the present invention is configured as follows.

すなわち、本発明の第1態様の電波透過性転写材の製造方法は、剥離性を有する基体シートの上に、剥離層を全面的に形成し、次いでその上に水溶性パターン層を部分的に形成し、次いでその上にスズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状の電波透過性金属光沢層を全面的に形成し、次いで水洗処理を行って水溶性パターン層とその上に形成された電波透過性金属光沢層とを剥離除去し、次いで接着層を全面的または部分的に形成するように構成されている。   That is, in the method for producing a radio wave transmissive transfer material according to the first aspect of the present invention, a release layer is entirely formed on a substrate sheet having peelability, and then a water-soluble pattern layer is partially formed thereon. Then, a fine island-shaped radio wave-transmitting metallic gloss layer made of an alloy of tin and a metal having a higher ionization tendency than tin is formed on the entire surface, and then washed with water to perform a water-soluble pattern layer. And the radio wave transmitting metallic luster layer formed thereon are peeled and removed, and then the adhesive layer is formed entirely or partially.

また、上記発明の第2態様として、第1態様の電波透過性転写材の製造方法は、電波透過性金属光沢層がスズとアルミニウムとの合金からなるように構成することもできる。   In addition, as a second aspect of the invention, the radio wave transmitting transfer material manufacturing method of the first aspect may be configured such that the radio wave transmitting metallic luster layer is made of an alloy of tin and aluminum.

また、上記発明の第3態様として、第1態様の電波透過性転写材の製造方法は、蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.01〜2.0であるように構成することもできる。   In addition, as a third aspect of the invention, the radio wave transmitting transfer material manufacturing method according to the first aspect has an atomic concentration (Al) of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic glossy layer measured with a fluorescent X-ray measuring device of Al. /Sn=0.01-2.0 can also be configured.

また、上記発明の第4態様として、第1態様の電波透過性転写材の製造方法は、蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.15〜1.5であるように構成することもできる。   Further, as a fourth aspect of the invention, the radio wave transmitting transfer material manufacturing method according to the first aspect has an atomic concentration (Al) of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic glossy layer measured with a fluorescent X-ray measuring device of Al. It is also possible to configure so that /Sn=0.15 to 1.5.

また、本発明の第5態様の電波透過性転写材は、剥離性を有する基体シート上に、剥離層と、スズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状からなるパターン化された電波透過性金属光沢層と、接着層とが少なくとも形成されるように構成することもできる。   The radio wave transmitting transfer material according to the fifth aspect of the present invention has a release layer and a fine island-like shape made of an alloy of metal and tin, which has a higher ionization tendency than tin, on a base sheet having peelability. A patterned radio wave transmitting metallic luster layer and an adhesive layer may be formed at least.

また、上記発明の第6態様として、第5態様の電波透過性転写材は、電波透過性金属光沢層がスズとアルミニウムとの合金からなるように構成することもできる。   Further, as a sixth aspect of the invention, the radio wave transmitting transfer material of the fifth aspect can be configured such that the radio wave transmitting metallic luster layer is made of an alloy of tin and aluminum.

また、上記発明の第6態様として、第5態様の電波透過性転写材は、蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.01〜2.0であるように構成することもできる。   In addition, as a sixth aspect of the invention, the radio wave transmitting transfer material according to the fifth aspect has an atomic concentration of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic glossy layer measured by a fluorescent X-ray measuring apparatus, wherein Al / Sn = It can also comprise so that it may be 0.01-2.0.

また、上記発明の第6態様として、第5態様の電波透過性転写材は、蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.15〜1.5であるように構成することもできる。   In addition, as a sixth aspect of the invention, the radio wave transmitting transfer material according to the fifth aspect has an atomic concentration of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic glossy layer measured by a fluorescent X-ray measuring apparatus, wherein Al / Sn = It can also comprise so that it may be 0.15-1.5.

本発明の電波透過性転写材の製造方法は、剥離性を有する基体シートの上に、剥離層を全面的に形成し、次いでその上に水溶性パターン層を部分的に形成し、次いでその上にスズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状の電波透過性金属光沢層を全面的に形成し、次いで水洗処理を行って水溶性パターン層とその上に形成された電波透過性金属光沢層とを剥離除去し、次いで接着層を全面的または部分的に形成するように構成したので、耐久性に優れた電波透過性金属薄膜を有する電波透過性転写材を容易に得ることができるものである。   In the method for producing a radio wave transmitting transfer material of the present invention, a release layer is entirely formed on a peelable substrate sheet, and then a water-soluble pattern layer is partially formed thereon, and then on the release layer. In addition, a fine island-shaped radio wave transparent metallic luster layer made of an alloy of tin and a metal that has a higher ionization tendency than tin is formed on the entire surface, and then washed with water to form a water-soluble pattern layer and the water-soluble pattern layer. The radio wave permeable metallic luster layer is peeled and removed, and then the adhesive layer is entirely or partially formed. Can be obtained.

また、本発明の電波透過性転写材は、剥離性を有する基体シートの上に、剥離層を全面的に形成し、次いでその上に水溶性パターン層を部分的に形成し、次いでその上にスズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状の電波透過性金属光沢層を全面的に形成し、次いで水洗処理を行って水溶性パターン層とその上に形成された電波透過性金属光沢層とを剥離除去し、次いで接着層を全面的または部分的に形成するのように構成したので、耐久性に優れた電波透過性金属薄膜を有する電波透過性転写材である。   In the radio wave transmitting transfer material of the present invention, a release layer is entirely formed on a peelable substrate sheet, and then a water-soluble pattern layer is partially formed on the release layer. A fine island-shaped radio wave permeable metallic luster layer made of an alloy of tin and a metal having a higher ionization tendency than tin was formed on the entire surface, and then washed with water to form a water-soluble pattern layer and the water-soluble pattern layer. It is a radio wave permeable transfer material having a radio wave permeable metal thin film with excellent durability because the radio wave permeable metallic luster layer is peeled off and then the adhesive layer is formed entirely or partially. .

図面を参照しながら本発明の実施の形態について詳しく説明する。   Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本発明の電波透過性転写材の製造方法の一実施例を示す断面図である。図2は、本発明の電波透過性転写材の一実施例を示す断面図である。図中、1は電波透過性転写材、2は基体シート、3は剥離層、4は水溶性パターン層、5は電波透過性金属光沢層、6は接着層、7は図柄層、8は前アンカー層、9は後アンカー層である。なお、各図において同じ構成部分については同じ符号を付している。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a method for producing a radio wave transmitting transfer material of the present invention. FIG. 2 is a sectional view showing an embodiment of the radio wave transmitting transfer material of the present invention. In the figure, 1 is a radio wave transmitting transfer material, 2 is a base sheet, 3 is a release layer, 4 is a water-soluble pattern layer, 5 is a radio wave transmitting metallic gloss layer, 6 is an adhesive layer, 7 is a pattern layer, and 8 is a front layer. An anchor layer 9 is a rear anchor layer. In addition, the same code | symbol is attached | subjected about the same component in each figure.

本発明の第1の実施態様にかかる電波透過性転写材1の製造方法は、剥離性を有する基体シート2の上に、剥離層3を全面的に形成し、次いでその上に水溶性パターン層4を部分的に形成し、次いでその上にスズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状の電波透過性金属光沢層5を全面的に形成し、次いで水洗処理を行って水溶性パターン層4とその上に形成された電波透過性金属光沢層5とを剥離除去し、次いで接着層6を全面的または部分的に形成するように構成されている(図1参照)。   In the method for producing a radio wave transmissive transfer material 1 according to the first embodiment of the present invention, a release layer 3 is entirely formed on a substrate sheet 2 having peelability, and then a water-soluble pattern layer is formed thereon. 4 is then partially formed, and then a finely island-shaped radio wave-transmitting metallic gloss layer 5 made of an alloy of tin and a metal having a higher ionization tendency than tin is formed on the entire surface, and then washed with water. The water-soluble pattern layer 4 and the radio wave transmissive metallic luster layer 5 formed thereon are peeled and removed, and then the adhesive layer 6 is entirely or partially formed (see FIG. 1). ).

剥離性を有する基体シート2としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シートなど、通常の転写材の基体シートとして用いるものを使用することができる。また、基体シート2の表面が微細な凹凸を有する場合は、転写層に凹凸が写し取られ、艶消しやヘアラインなどの表面形状を表現することができる。   As the base sheet 2 having releasability, it is used as a base sheet for ordinary transfer materials, such as resin sheets such as polypropylene resin, polyethylene resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, and polyvinyl chloride resin. Things can be used. Moreover, when the surface of the base sheet 2 has fine irregularities, the irregularities are copied onto the transfer layer, and surface shapes such as matte and hairline can be expressed.

基体シート2からの転写層の剥離性を改善するために、基体シート2上に転写層を設ける前に、離型層を全面的に形成してもよい(図示せず)。離型層は、転写後または成形同時転写後に基体シート2を剥離した際に、基体シート2とともに転写層から離型する。離型層の材質としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤およびこれらの複合型離型剤などを用いることができる。離型層の形成方法としては、ロールコート法、スプレーコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   In order to improve the peelability of the transfer layer from the base sheet 2, a release layer may be formed on the entire surface (not shown) before the transfer layer is provided on the base sheet 2. The release layer is released from the transfer layer together with the base sheet 2 when the base sheet 2 is peeled off after transfer or after simultaneous molding transfer. As the material of the release layer, melamine resin release agent, silicone resin release agent, fluororesin release agent, cellulose derivative release agent, urea resin release agent, polyolefin resin release agent, Paraffin-type release agents and composite release agents thereof can be used. As a method for forming the release layer, there are a coating method such as a roll coating method and a spray coating method, a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.

次いで、剥離層3を全面的に形成する(図1(a)参照)。剥離層3は、転写後または成形同時転写後に基体シート2を剥離した際に、基体シート2または離型層から剥離して被転写物の最外面となる層である。剥離層3の材質としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ゴム系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などのほか、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂などのコポリマーを用いるとよい。剥離層3に硬度が必要な場合には、紫外線硬化性樹脂などの光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などを選定して用いるとよい。剥離層3は、着色したものでも、未着色のものでもよい。剥離層3の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   Next, the release layer 3 is formed over the entire surface (see FIG. 1A). The release layer 3 is a layer that peels from the base sheet 2 or the release layer and becomes the outermost surface of the transfer object when the base sheet 2 is peeled after transfer or after simultaneous molding transfer. The release layer 3 can be made of acrylic resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, rubber resin, polyurethane resin, polyvinyl acetate resin, or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Copolymers such as system resins and ethylene-vinyl acetate copolymer resins may be used. When the release layer 3 requires hardness, a photo-curing resin such as an ultraviolet curable resin, a radiation curable resin such as an electron beam curable resin, or a thermosetting resin may be selected and used. The release layer 3 may be colored or uncolored. Examples of the method for forming the release layer 3 include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, and a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.

次いで、その上に水溶性パターン層4を部分的に形成する(図1(a)参照)。部分的に形成された水溶性パターン層4に重ねて全面的に電波透過性金属光沢層5を形成し、水溶性パターン層4を水洗処理によって除去することにより、水溶性パターン層4を形成しない領域に金属光沢を有する電波透過性のパターンが形成されることになる。水溶性パターン層4は、たとえば、ポリビニルアルコール、デンプン、アルギド、エポキシ、ポリウレタンなどに代表される水溶性樹脂をバインダーとするインキ用い、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法により形成するとよい。   Next, a water-soluble pattern layer 4 is partially formed thereon (see FIG. 1 (a)). A radio wave-transmitting metallic luster layer 5 is entirely formed on the partially formed water-soluble pattern layer 4, and the water-soluble pattern layer 4 is removed by washing with water, so that the water-soluble pattern layer 4 is not formed. A radio wave transmissive pattern having a metallic luster is formed in the region. The water-soluble pattern layer 4 is formed by using a printing method such as a gravure printing method, a flexographic printing method, or a screen printing method using an ink having a water-soluble resin typified by polyvinyl alcohol, starch, algide, epoxy, polyurethane, or the like as a binder. It is good to form.

次いで、その上にスズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状の電波透過性金属光沢層5を全面的に形成する(図1(a)参照)。電波透過性金属光沢層5は、金属光沢を表現するためのものであり、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などにより、スズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金によって微細島状形状に形成する。スズよりもイオン化傾向の大きな金属としては、アルミニウム、亜鉛、インジウムなどがある。電波透過性金属光沢層をこのように構成することにより、飛躍的に腐食速度を遅らせることが可能となり、優れた耐腐食性を備えて、経時的な変色を実用可能なレベルまで抑えることが可能となる。また、他の層との密着性も優れたものであり、物理的な傷がつきにくいものともなる。また、合金であるため、金属光沢の色目を調整することも可能となる。   Next, a radio-transmitting metallic gloss layer 5 having a fine island shape made of an alloy of tin and a metal having a higher ionization tendency than tin is formed on the entire surface (see FIG. 1A). The radio wave permeable metallic luster layer 5 is for expressing metallic luster, and is formed by an alloy of tin and a metal that has a higher ionization tendency than tin by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. It is formed into a shape. Examples of metals having a greater ionization tendency than tin include aluminum, zinc, and indium. By configuring the radio wave permeable metallic luster layer in this way, it is possible to dramatically slow the corrosion rate, and with excellent corrosion resistance, it is possible to suppress discoloration over time to a practical level. It becomes. In addition, the adhesiveness to other layers is excellent, and physical scratches are hardly caused. Further, since it is an alloy, it is possible to adjust the color of the metallic luster.

なかでもアルミニウムを用いると、真空蒸着法での合金配合比のコントロールの点で優れている。また、蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)が、Al/Sn=0.01〜2.0であるように構成するのが好ましい。上記範囲にあると、金属光沢および耐腐食性に優れた効果がある。上記範囲に満たないと、耐腐食性への寄与に乏しいという不具合がある。また、上記範囲を超えると、金属光沢層の微細島状形状が形成されず電波透過を阻害するという不具合がある。特に、原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.15〜1.5であるのがより好ましい。   Among these, when aluminum is used, it is excellent in terms of controlling the alloy composition ratio in the vacuum deposition method. Further, it is preferable that the atomic concentration (Atomic Concentration) of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic luster layer measured with a fluorescent X-ray measuring apparatus is Al / Sn = 0.01 to 2.0. When it is within the above range, the metallic luster and the corrosion resistance are excellent. If it is less than the above range, there is a problem of poor contribution to corrosion resistance. Moreover, when it exceeds the above range, there is a problem that the fine island-like shape of the metallic luster layer is not formed and the radio wave transmission is hindered. In particular, the atomic concentration is more preferably Al / Sn = 0.15 to 1.5.

次いで、水洗処理を行って(図1(b)参照)、水溶性パターン層4とその上に形成された電波透過性金属光沢層5を剥離除去する(図1(c)参照)。水洗処理を行うには、水溶性パターン層4が形成されたシートを冷水または温水槽中に浸漬、もしくは冷水または温水シャワー放水を行いながら、電波透過性金属光沢層5が形成された面を柔らかなブラシにより摩擦洗浄を行い、水溶性パターン層4上に形成された電波透過性金属光沢層5とともに水溶性パターン層4を完全に除去するとよい。次いで、シートに付着している水分を熱風乾燥により除去する。   Next, washing with water is performed (see FIG. 1B), and the water-soluble pattern layer 4 and the radio wave transmitting metallic luster layer 5 formed thereon are peeled and removed (see FIG. 1C). In order to perform the water washing treatment, the surface on which the radio wave permeable metallic luster layer 5 is formed is softened while the sheet on which the water-soluble pattern layer 4 is formed is immersed in cold water or a hot water tank, or cold water or warm water shower water is discharged. The water-soluble pattern layer 4 may be completely removed together with the radio wave permeable metallic luster layer 5 formed on the water-soluble pattern layer 4 by friction cleaning with a simple brush. Next, water adhering to the sheet is removed by hot air drying.

次いで、接着層6を全面的または部分的に形成して(図1(d)参照)、電波透過性転写材1を得る。接着層6は、被転写物面に上記の各層を接着するものである。接着層6は、接着させたい部分に形成する。すなわち、接着させたい部分が全面的なら、接着層6を全面的に形成する。また、接着させたい部分が部分的なら、接着層6を部分的に形成する。接着層6としては、被転写物の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。たとえば、被転写物の材質がアクリル系樹脂の場合はアクリル系樹脂を用いるとよい。また、被転写物の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、被転写物の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層6の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   Next, the adhesive layer 6 is formed entirely or partially (see FIG. 1D) to obtain the radio wave transmissive transfer material 1. The adhesive layer 6 adheres each of the above layers to the surface of the transfer object. The adhesive layer 6 is formed on a portion to be bonded. That is, when the part to be bonded is the entire surface, the adhesive layer 6 is formed on the entire surface. If the part to be bonded is partial, the adhesive layer 6 is partially formed. As the adhesive layer 6, a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the transfer object is appropriately used. For example, when the material of the transfer object is an acrylic resin, an acrylic resin may be used. In addition, when the material of the material to be transferred is polyphenylene oxide / polystyrene resin, polycarbonate resin, styrene copolymer resin, or polystyrene blend resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyamide having affinity with these resins A series resin or the like may be used. Further, when the material of the transfer object is a polypropylene resin, chlorinated polyolefin resin, chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, and coumarone indene resin can be used. Examples of the method for forming the adhesive layer 6 include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, a printing method such as a gravure printing method, and a screen printing method.

転写層の構成は、上記した態様に限定されるものではなく、たとえば、電波透過性金属光沢層5による金属光沢の模様以外に、種々のパターンや文字などの装飾を行うために図柄層7を形成してもよい(図2参照)。図柄層7の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。印刷層の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。特に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法やグラビア印刷法が適している。また、単色の場合には、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法を採用することもできる。図柄層7は、表現したい図柄に応じて任意のパターンに設けるとよい。   The configuration of the transfer layer is not limited to the above-described embodiment. For example, in addition to the metallic luster pattern by the radio wave permeable metallic luster layer 5, the pattern layer 7 is used to decorate various patterns and characters. You may form (refer FIG. 2). As the material of the pattern layer 7, a resin such as a polyvinyl resin, a polyamide resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyvinyl acetal resin, a polyester urethane resin, a cellulose ester resin, or an alkyd resin is used as a binder. And a color ink containing an appropriate color pigment or dye as a colorant may be used. As a method for forming the printing layer, a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method may be used. In particular, the offset printing method and the gravure printing method are suitable for performing multicolor printing and gradation expression. In the case of a single color, a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, or a comma coating method may be employed. The symbol layer 7 may be provided in an arbitrary pattern according to the symbol to be expressed.

また、電波透過性金属光沢層5を設ける際に、他の転写層と電波透過性金属光沢層5との密着性を向上させるために、前アンカー層8や後アンカー層9を設けてもよい(図2参照)。前アンカー層8や後アンカー層9の材質としては、2液性硬化ウレタン樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、塩素含有ゴム系樹脂、塩素含有ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系共重合体樹脂などを使用するとよい。前アンカー層および後アンカー層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   Further, when the radio wave transmitting metallic gloss layer 5 is provided, the front anchor layer 8 and the rear anchor layer 9 may be provided in order to improve the adhesion between the other transfer layer and the radio wave transmitting metallic gloss layer 5. (See FIG. 2). As materials of the front anchor layer 8 and the rear anchor layer 9, two-component cured urethane resin, thermosetting urethane resin, melamine resin, cellulose ester resin, chlorine-containing rubber resin, chlorine-containing vinyl resin, acrylic resin Epoxy resins and vinyl copolymer resins may be used. Examples of methods for forming the front anchor layer and the rear anchor layer include coating methods such as gravure coating, roll coating, and comma coating, printing methods such as gravure printing, and screen printing.

以上のようにして構成される電波透過性転写材1は、次のように用いることにより被転写物に対して装飾を行うことができる。   The radio wave transmitting transfer material 1 configured as described above can be used to decorate an object to be transferred by using as follows.

被転写物としては、樹脂成形品など各種材質からなるものを用いることができる。被転写物は、透明、半透明、不透明のいずれでもよい。また、被転写物は、着色されていても、着色されていなくてもよい。樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AN樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂やポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂も使用できる。   As the material to be transferred, those made of various materials such as a resin molded product can be used. The transfer object may be transparent, translucent, or opaque. Further, the transfer object may be colored or not colored. Examples of the resin include general-purpose resins such as polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin, AS resin, and AN resin. Also, general engineering resins such as polyphenylene oxide / polystyrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, acrylic resins, polycarbonate-modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, ultrahigh molecular weight polyethylene resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins Super engineering resins such as polyphenylene oxide resins, polyarylate resins, polyetherimide resins, polyimide resins, liquid crystal polyester resins, and polyallyl heat-resistant resins can also be used. Furthermore, composite resins to which reinforcing materials such as glass fibers and inorganic fillers are added can also be used.

前記した層構成の電波透過性転写材を用い、転写法を利用して被転写物面に装飾を行う方法について説明する。まず、被転写物面に、電波透過性転写材の接着層側を密着させる。次に、シリコンラバーなどの耐熱ゴム状弾性体を備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用い、温度80〜260℃程度、圧力490〜1960Pa程度の条件に設定した耐熱ゴム状弾性体を介して電波透過性転写材の基体シート側から熱と圧力とを加える。こうすることにより、接着層が被転写物表面に接着する。最後に、冷却後に基体シートを剥がすと、基体シートと剥離層との境界面で剥離が起こり、転写が完了する。   A method of decorating the surface of the transfer object using the transfer method using the radio wave transmitting transfer material having the above-described layer structure will be described. First, the adhesive layer side of the radio wave transmitting transfer material is brought into close contact with the surface of the transfer object. Next, using a transfer machine such as a roll transfer machine or an up-down transfer machine equipped with a heat-resistant rubber-like elastic body such as silicon rubber, a heat-resistant rubber-like condition set at a temperature of about 80 to 260 ° C. and a pressure of about 490 to 1960 Pa. Heat and pressure are applied from the base sheet side of the radio wave transmitting transfer material through the elastic body. By doing so, the adhesive layer adheres to the surface of the transfer object. Finally, when the base sheet is peeled off after cooling, peeling occurs at the interface between the base sheet and the release layer, and the transfer is completed.

次に、前記した電波透過性転写材を用い、射出成形による成形同時転写法を利用して被転写物である樹脂成形品の面に装飾を行う方法について説明する。まず、可動型と固定型とからなる成形用金型内に電波透過性転写材を送り込む。その際、枚葉の電波透過性転写材を1枚ずつ送り込んでもよいし、長尺の電波透過性転写材の必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺の電波透過性転写材を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、電波透過性転写材のパターンと成形用金型との見当が一致するようにするとよい。また、電波透過性転写材を間欠的に送り込む際に、電波透過性転写材の位置をセンサーで検出した後に電波透過性転写材を可動型と固定型とで固定するようにすれば、常に同じ位置で電波透過性転写材を固定することができ、パターンの位置ずれが生じないので便利である。成形用金型を閉じた後、ゲートから溶融樹脂を金型内に射出充満させ、被転写物を形成するのと同時にその面に電波透過性転写材を接着させる。被転写物である樹脂成形品を冷却した後、成形用金型を開いて樹脂成形品を取り出す。最後に、基体シートを剥がすことにより、転写が完了する。   Next, a method for decorating the surface of a resin molded product, which is a transfer object, using the above-described radio wave transmitting transfer material and utilizing a molding simultaneous transfer method by injection molding will be described. First, a radio wave transmitting transfer material is fed into a molding die composed of a movable die and a fixed die. At this time, the sheet-like radio wave transmission material may be fed one by one, or a necessary part of the long radio wave transmission material may be intermittently fed. In the case of using a long radio wave transmissive transfer material, it is preferable to use a feeding device having a positioning mechanism so that the register of the radio wave transmissive transfer material pattern coincides with the molding die. In addition, when the radio wave transmission material is intermittently fed, if the radio wave transmission material is fixed between the movable type and the fixed type after the position of the radio wave transmission material is detected by the sensor, it is always the same. This is convenient because the radio wave transmitting transfer material can be fixed at the position, and the pattern is not displaced. After the molding die is closed, the molten resin is injected and filled from the gate into the die, and at the same time as the transfer object is formed, the radio wave transmitting transfer material is adhered to the surface. After the resin molded product, which is the transfer target, is cooled, the molding die is opened and the resin molded product is taken out. Finally, the transfer is completed by removing the base sheet.

離型層を有する厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフイルムを基体シートとし、その上に、まず剥離層として光硬化性樹脂を厚さ5μmでコーター印刷法により全面的に形成し、次に、その上にアクリル酸エステル共重合体からなる水溶性樹脂を厚さ1μmで水溶性パターン層としてグラビア印刷法により形成した。   A 38 μm-thick polyethylene terephthalate film having a release layer is used as a base sheet, and a photocurable resin is first formed on the entire surface as a release layer by a coater printing method at a thickness of 5 μm. A water-soluble resin made of an acrylate copolymer was formed by gravure printing as a water-soluble pattern layer having a thickness of 1 μm.

次に、抵抗加熱式真空蒸着装置を用い、蒸着るつぼ中にSnおよびALを混入して電波透過性金属光沢層を厚さ200Åとなるよう全面的に形成した。   Next, using a resistance heating type vacuum vapor deposition apparatus, Sn and AL were mixed in the vapor deposition crucible to form a radio wave transmitting metallic gloss layer with a thickness of 200 mm on the entire surface.

なお、上記蒸着工程において、Al/Snの混合比率(重量比)を、(1)0.01、(2)0.02、(3)0.05、(4)0.1の4種類で行った。   In the above vapor deposition step, the mixing ratio (weight ratio) of Al / Sn is four types: (1) 0.01, (2) 0.02, (3) 0.05, (4) 0.1. went.

次に、水洗機に10m/分の走行速度で上記フイルムを通し、水溶性パターン層とその上に形成された電波透過性金属蒸着層を剥離除去した(水洗処理)。   Next, the film was passed through a washing machine at a traveling speed of 10 m / min, and the water-soluble pattern layer and the radio wave permeable metal vapor deposition layer formed thereon were peeled and removed (water washing treatment).

次に、接着層として塩化ビニル系樹脂を用い、厚さ1μm(乾燥時膜厚)となるよう全面的にグラビア印刷法により形成し、電波透過性転写材を得た。   Next, a vinyl chloride resin was used as an adhesive layer, and the entire surface was formed by gravure printing so as to have a thickness of 1 μm (film thickness when dried) to obtain a radio wave transmissive transfer material.

このようにして得た電波透過性転写材について、耐湿促進試験を、温度60℃湿度95%の恒温恒湿層に96時間放置の条件で行ったところ、試験前は、全光線透過率が40%であり、試験後は、(1)46%、(2)43%、(3)42%、(4)41%といずれも優れた耐腐食性を示すものであった。   The radio wave transmission transfer material thus obtained was subjected to a moisture resistance acceleration test in a constant temperature and humidity layer at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% for 96 hours. The total light transmittance was 40 before the test. After the test, (1) 46%, (2) 43%, (3) 42%, and (4) 41% all showed excellent corrosion resistance.

また、比較例として、電波透過性金属光沢層をSnのみで形成した点のみを上記工程から変更し、その他は上記実施例と同様にして電波透過性転写材を得たところ、耐湿促進試験前は全光線透過率40%であり、試験後は70%となり、耐腐食性が劣るものであった。   In addition, as a comparative example, only the point that the radio wave permeable metallic luster layer was formed only from Sn was changed from the above process, and the radio wave transmissible transfer material was obtained in the same manner as in the above example. The total light transmittance was 40%, 70% after the test, and the corrosion resistance was inferior.

本発明は、携帯電話などの通信機器、自動車内部の情報機器、家電製品など、各種成形品の装飾等において好適に用いることができ、産業上有用なものである。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be suitably used for decoration of various molded products such as communication devices such as mobile phones, information devices inside automobiles, and home appliances, and is industrially useful.

本発明の電波透過性転写材の製造方法の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the manufacturing method of the radio wave transmission transcription | transfer material of this invention. 本発明の電波透過性転写材の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the radio wave transmission transcription | transfer material of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 電波透過性転写材
2 基体シート
3 剥離層
4 水溶性パターン層
5 電波透過性金属光沢層
6 接着層
7 図柄層
8 前アンカー層
9 後アンカー層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Radio wave transmission transfer material 2 Base sheet 3 Release layer 4 Water-soluble pattern layer 5 Radio wave transmission metallic luster layer 6 Adhesive layer 7 Pattern layer 8 Front anchor layer 9 Rear anchor layer

Claims (8)

剥離性を有する基体シートの上に、剥離層を全面的に形成し、次いでその上に水溶性パターン層を部分的に形成し、次いでその上にスズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状の電波透過性金属光沢層を全面的に形成し、次いで水洗処理を行って水溶性パターン層とその上に形成された電波透過性金属光沢層とを剥離除去し、次いで接着層を全面的または部分的に形成することを特徴とする電波透過性転写材の製造方法。 A release layer is entirely formed on a substrate sheet having peelability, and then a water-soluble pattern layer is partially formed thereon, and then a metal and tin having a higher ionization tendency than tin are formed thereon. Forming a fine island-shaped radio wave-transmitting metallic luster layer made of an alloy entirely, then performing a water washing treatment to peel and remove the water-soluble pattern layer and the radio wave transmitting metallic luster layer formed thereon, Next, a method for producing a radio wave transmitting transfer material, wherein the adhesive layer is formed entirely or partially. 電波透過性金属光沢層が、スズとアルミニウムとの合金からなるものである請求項1記載の電波透過性転写材の製造方法。 2. The method for producing a radio wave permeable transfer material according to claim 1, wherein the radio wave permeable metallic luster layer is made of an alloy of tin and aluminum. 蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.01〜2.0である請求項2記載の電波透過性転写材の製造方法。 3. The production of a radio wave transmissive transfer material according to claim 2, wherein the atomic concentration of the outermost layer of the radio wave permeable metallic luster layer (Atomic Concentration) measured with a fluorescent X-ray measuring device is Al / Sn = 0.01-2.0. Method. 蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.15〜1.5である請求項2記載の電波透過性転写材の製造方法。 3. The production of a radio wave transmitting transfer material according to claim 2, wherein the atomic concentration of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic luster layer measured with a fluorescent X-ray measuring device is Al / Sn = 0.15 to 1.5. Method. 剥離性を有する基体シート上に、剥離層と、スズよりもイオン化傾向の大きな金属とスズとの合金からなる微細島状形状からなるパターン化された電波透過性金属光沢層と、接着層とが少なくとも形成されたことを特徴とする電波透過性転写材。 A release layer, a patterned radio wave-transmitting metallic gloss layer made of a fine island-like shape made of an alloy of metal and tin, which has a higher ionization tendency than tin, and an adhesive layer on a base sheet having peelability A radio wave transmitting transfer material characterized by being formed at least. 電波透過性金属光沢層が、スズとアルミニウムとの合金からなるものである請求項5記載の電波透過性転写材。 6. The radio wave transmitting transfer material according to claim 5, wherein the radio wave transmitting metallic luster layer is made of an alloy of tin and aluminum. 蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.01〜2.0である請求項6記載の電波透過性転写材。 The radio wave transmitting transfer material according to claim 6, wherein the atomic concentration of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic luster layer measured with a fluorescent X-ray measuring device is Al / Sn = 0.01-2.0. 蛍光X線測定装置で測定した電波透過性金属光沢層の最表層の原子濃度(Atomic Concentration)がAl/Sn=0.15〜1.5である請求項6記載の電波透過性転写材。 The radio wave transmitting transfer material according to claim 6, wherein the atomic concentration of the outermost layer of the radio wave transmitting metallic luster layer measured with a fluorescent X-ray measuring device is Al / Sn = 0.15 to 1.5.
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