JP2006255893A

JP2006255893A - Manufacturing method of cholesteric liquid crystal transferring material

Info

Publication number: JP2006255893A
Application number: JP2005072158A
Authority: JP
Inventors: Akiyuki Iimuro; 暁之飯室
Original assignee: Nissha Printing Co Ltd
Current assignee: Nissha Printing Co Ltd
Priority date: 2005-03-15
Filing date: 2005-03-15
Publication date: 2006-09-28

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a cholesteric liquid crystal transferring material, by which the controlling of a final color taste becomes easy and an exterior appearance with a uniform color taste irrespective of how heat and pressure are applied. <P>SOLUTION: In order to obtain a transferring material, in which at least one cholesteric liquid crystalline layer 3 having a selective reflective wavelength region in a visible light region is laminated, ink dispersed with ciral-nematic liquid crystalline molecules is coated on a substrate sheet 2 and then crosslinked and cured by being irradiated with ultraviolet-light beam or electron beam and heated up to 60-300°C so as to change and fix the orientation of a liquid crystal in order to form a cholesteric liquid crystal line layer 3. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、最終的な色味の管理が容易となり、また熱や圧力のかかり方によらず色味の均一な外観を得ることができるコレステリック液晶転写材の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a cholesteric liquid crystal transfer material that facilitates final color management and can obtain a uniform appearance regardless of how heat or pressure is applied.

コレステリック液晶の薄膜は、高い輝度と分光特性を持つ美しい外観を呈することが知られている。このようなコレステリック液晶の薄膜を家電製品等のパネル板表層に形成することで、独特の美観を得ることができる。コレステリック液晶の薄膜をパネル板表層に形成する手段としては、転写材を用いる方法がある。すなわち、樹脂製フィルムなどからなる基体シート上に、剥離層、コレステリック液晶層、接着層などからなる転写層を形成した転写材を用い、パネル板の表面に接着層側が接するように転写材を加熱加圧（熱圧着）して転写層を被転写物に密着させた後、基体シートを剥離して、パネル板の表面に転写層のみを転移して装飾を行う方法が生産性等の点で有力である（特許文献１参照）。
特開２００１−６３２９９公報 It is known that a thin film of cholesteric liquid crystal exhibits a beautiful appearance having high luminance and spectral characteristics. By forming such a thin film of cholesteric liquid crystal on the surface of a panel plate of home appliances or the like, a unique aesthetic appearance can be obtained. As a means for forming a cholesteric liquid crystal thin film on the surface of the panel plate, there is a method using a transfer material. That is, using a transfer material in which a transfer layer consisting of a release layer, a cholesteric liquid crystal layer, an adhesive layer, etc. is formed on a base sheet made of a resin film, the transfer material is heated so that the adhesive layer side is in contact with the surface of the panel board. In terms of productivity, etc., the method of applying pressure (thermocompression bonding) to adhere the transfer layer to the transfer object, peeling the substrate sheet, and transferring only the transfer layer to the surface of the panel board for decoration. It is influential (see Patent Document 1).
JP 2001-63299 A

しかし、コレステリック液晶の薄膜は、一般的に、加熱により配向状態が変化し、反射光および入射光の分光特性が変化して色味が変化するものであるため、転写材として熱圧着を行う際や、接着層を積層後、硬化のために熱乾燥を行う際などに、加熱により変色することが多かった。 However, a thin film of cholesteric liquid crystal generally changes its alignment state by heating, and changes the spectral characteristics of reflected light and incident light, thereby changing the color. Therefore, when performing thermocompression bonding as a transfer material, In addition, after laminating the adhesive layer, it is often discolored by heating when performing heat drying for curing.

特に、熱圧着や成形同時転写にて転写を行う際、熱や圧力のかかり方によって同一転写体中の部分部分で変色の仕方にむらがあり、結果的に大きな色むらとなって外観を損なう場合があった。 In particular, when performing transfer by thermocompression bonding or simultaneous molding transfer, depending on how heat or pressure is applied, there is unevenness in the manner of discoloration in the part of the same transfer body, resulting in large color unevenness and loss of appearance. There was a case.

このため、製造直後のコレステリック液晶の薄膜と、転写材を転写した最終製品とを比較すると、大きく外観が異なるものとなってしまうという問題があった。 For this reason, when the cholesteric liquid crystal thin film immediately after manufacture is compared with the final product to which the transfer material is transferred, there is a problem that the appearance is greatly different.

したがって、本発明は、上記のような問題点を解消し、最終的な色味の管理が容易となり、また熱や圧力のかかり方によらず色味の均一な外観を得ることができるコレステリック液晶転写材の製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention eliminates the above-mentioned problems, makes it easy to manage the final color, and can provide a uniform appearance of the color regardless of how heat or pressure is applied. It is an object of the present invention to provide a method for producing a transfer material.

本発明は、上記目的を達成するため、以下のように構成している。 In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.

本発明の第１態様によれば、カイラル−ネマチック液晶性分子が分散されたインキを基体シート上に塗布し、紫外線または電子線を照射して架橋・硬化させた後、６０〜３００℃に加熱して液晶の配向を変化・固定させてコレステリック液晶層を形成することにより、可視光領域に選択反射波長域を有するコレステリック液晶層が少なくとも積層された転写材を得るコレステリック液晶転写材の製造方法を提供する。 According to the first aspect of the present invention, an ink in which chiral-nematic liquid crystalline molecules are dispersed is applied onto a substrate sheet, and irradiated with ultraviolet rays or an electron beam to be crosslinked and cured, and then heated to 60 to 300 ° C. A method for producing a cholesteric liquid crystal transfer material, in which a cholesteric liquid crystal layer is formed by changing and fixing the orientation of the liquid crystal to obtain a transfer material in which at least a cholesteric liquid crystal layer having a selective reflection wavelength region in the visible light region is laminated. provide.

本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法は、カイラル−ネマチック液晶性分子が分散されたインキを基体シート上に塗布し、紫外線または電子線を照射して架橋・硬化させた後、６０〜３００℃に加熱して液晶の配向を変化・固定させてコレステリック液晶層を形成することにより、可視光領域に選択反射波長域を有するコレステリック液晶層が少なくとも積層された転写材を得るように構成したので、コレステリック液晶層を積層した直後に加熱し、あらかじめ配向を変化・固定させておくことで、後工程での加熱による色味の変化が生じず、コレステリック液晶層を用いた転写材を作成する際、後工程での加熱で分光透過率の変化が少ない転写材を作成することができる方法である。 In the method for producing a cholesteric liquid crystal transfer material of the present invention, an ink in which chiral-nematic liquid crystalline molecules are dispersed is applied on a substrate sheet, and irradiated with ultraviolet rays or an electron beam to be crosslinked and cured, followed by 60 to 300 ° C. Since the cholesteric liquid crystal layer is formed by changing / fixing the orientation of the liquid crystal by heating to a transfer material in which at least a cholesteric liquid crystal layer having a selective reflection wavelength region in the visible light region is laminated, By heating immediately after laminating the cholesteric liquid crystal layer, and changing the orientation in advance and fixing it, there is no color change due to heating in the subsequent process, and when creating a transfer material using the cholesteric liquid crystal layer, This is a method capable of producing a transfer material with little change in spectral transmittance by heating in a subsequent process.

図面を参照しながら本発明の実施の形態について詳しく説明する。 Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図１〜３は、本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法によって得たコレステリック液晶転写材の一実施例を示す断面図である。図４〜５は、本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法によって得たコレステリック液晶転写材を用い、コレステリック液晶加飾成形品を製造する一工程を示す断面図である。 1 to 3 are sectional views showing an embodiment of a cholesteric liquid crystal transfer material obtained by the method for producing a cholesteric liquid crystal transfer material of the present invention. 4-5 is sectional drawing which shows 1 process of manufacturing a cholesteric liquid crystal decorative molded product using the cholesteric liquid crystal transfer material obtained by the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal transfer material of this invention.

図中、１はコレステリック液晶転写材、２は基体シート、３はコレステリック液晶層、４は離型層、５は剥離層、６は図柄層、７はアンカー層、８は接着層、９は金型、１０は成形樹脂、１１はコレステリック液晶加飾成形品である。なお、各図において同じ構成部分については同じ符号を付している。 In the figure, 1 is a cholesteric liquid crystal transfer material, 2 is a substrate sheet, 3 is a cholesteric liquid crystal layer, 4 is a release layer, 5 is a release layer, 6 is a pattern layer, 7 is an anchor layer, 8 is an adhesive layer, and 9 is gold. A mold 10 is a molding resin, and 11 is a cholesteric liquid crystal decorative molded product. In addition, the same code | symbol is attached | subjected about the same component in each figure.

本発明のコレステリック液晶転写材１の製造方法は、カイラル−ネマチック液晶性分子が分散されたインキを基体シート２上に塗布し、紫外線または電子線を照射して架橋・硬化させた後、６０〜３００℃に加熱して液晶の配向を変化・固定させてコレステリック液晶層３を形成することにより、可視光領域に選択反射波長域を有するコレステリック液晶層３が少なくとも積層された転写材を得る方法である（図１〜３参照）。 The method for producing the cholesteric liquid crystal transfer material 1 of the present invention is such that an ink in which chiral-nematic liquid crystalline molecules are dispersed is applied onto the substrate sheet 2 and is crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, and then 60 to A method of obtaining a transfer material in which at least a cholesteric liquid crystal layer 3 having a selective reflection wavelength region in a visible light region is laminated by forming a cholesteric liquid crystal layer 3 by changing and fixing the orientation of the liquid crystal by heating to 300 ° C. Yes (see FIGS. 1-3).

基体シート２の材質としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シート、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、グラシン紙、コート紙、セロハンなどのセルロース系シート、あるいは以上の各シートの複合体など、通常の転写材の基体シートとして用いるものを使用することができる。また、基体シート２の表面が微細な凹凸を有する場合は、転写層に凹凸が写し取られ、艶消しやヘアラインなどの表面形状を表現することができる。 The material of the base sheet 2 includes polypropylene resin, polyethylene resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin resin sheet, aluminum foil, copper foil and other metal foil, glassine paper In addition, cellulose-based sheets such as coated paper and cellophane, or composites of the above-described respective sheets, such as those used as a base sheet for ordinary transfer materials can be used. Moreover, when the surface of the base sheet 2 has fine irregularities, the irregularities are copied onto the transfer layer, and surface shapes such as matte and hairline can be expressed.

基体シート２からの転写層の剥離性がよい場合には、基体シート２上に転写層を直接設ければよい。基体シート２からの転写層の剥離性を改善するためには、基体シート２上に転写層を設ける前に、離型層４を全面的に形成してもよい（図３参照）。離型層４は、転写後または成形同時転写後に基体シート２を剥離した際に、基体シート２とともに転写層から離型する。離型層４の材質としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤およびこれらの複合型離型剤などを用いることができる。離型層４の形成方法としては、ロールコート法、スプレーコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。 When the peelability of the transfer layer from the base sheet 2 is good, the transfer layer may be provided directly on the base sheet 2. In order to improve the peelability of the transfer layer from the base sheet 2, the release layer 4 may be formed over the entire surface before providing the transfer layer on the base sheet 2 (see FIG. 3). The release layer 4 is released from the transfer layer together with the base sheet 2 when the base sheet 2 is peeled off after transfer or after simultaneous molding transfer. As the material of the release layer 4, melamine resin release agent, silicone resin release agent, fluororesin release agent, cellulose derivative release agent, urea resin release agent, polyolefin resin release agent Paraffin type release agents and composite release agents thereof can be used. Examples of the method for forming the release layer 4 include a coating method such as a roll coating method and a spray coating method, a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.

また、転写層の剥離を行うために、必要に応じて剥離層５を形成してもよい（図２〜３参照）。剥離層５は、基体シート２または離型層４上に全面的に形成する。剥離層５は、転写後または成形同時転写後に基体シート２を剥離した際に、基体シート２または離型層４から剥離して被転写物の最外面となる。剥離層５の材質としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ゴム系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などのほか、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂などのコポリマーを用いるとよい。剥離層５に硬度が必要な場合には、紫外線硬化性樹脂などの光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などを選定して用いるとよい。剥離層５は、着色したものでも、未着色のものでもよい。剥離層５の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。 Moreover, in order to peel off the transfer layer, the peeling layer 5 may be formed as necessary (see FIGS. 2 to 3). The release layer 5 is entirely formed on the base sheet 2 or the release layer 4. The release layer 5 peels from the base sheet 2 or the release layer 4 and becomes the outermost surface of the transfer object when the base sheet 2 is peeled after transfer or after simultaneous molding transfer. The release layer 5 may be made of acrylic resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, rubber resin, polyurethane resin, polyvinyl acetate resin, or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Copolymers such as system resins and ethylene-vinyl acetate copolymer resins may be used. When the release layer 5 requires hardness, a photo-curing resin such as an ultraviolet curable resin, a radiation curable resin such as an electron beam curable resin, or a thermosetting resin may be selected and used. The release layer 5 may be colored or uncolored. Examples of the method for forming the release layer 5 include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, and a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.

コレステリック液晶層３は、コレステリック液晶の作用により高い輝度と分光特性を持つ美しい外観を得るために形成する層である（図１〜３参照）。本発明でいうコレステリック液晶とは、分子配列が少しずつねじれて積み重なったコレステリック配向を示す液晶材料であって、低分子の状態で有機溶剤などに溶解し、加熱や紫外線・電子線照射により架橋・硬化して高分子化するものをいう。このような材質としては、ポリエステル系、ポリアミド、ポリエステルアミド系、ポリカーボネート系、ポリエステルイミド系、ポリエーテル系などの主鎖型高分子液晶や、ポリアクリレート系、ポリシロキサン系、ポリマロネート系の側鎖型高分子液晶などを用いることができる。 The cholesteric liquid crystal layer 3 is a layer formed to obtain a beautiful appearance having high luminance and spectral characteristics by the action of the cholesteric liquid crystal (see FIGS. 1 to 3). The cholesteric liquid crystal as used in the present invention is a liquid crystal material having a cholesteric alignment in which molecular arrangement is twisted and stacked little by little, and is dissolved in an organic solvent in a low molecular state, and is crosslinked or cross-linked by heating, ultraviolet ray or electron beam irradiation. A material that hardens and becomes polymerized. Such materials include main chain polymer liquid crystals such as polyester, polyamide, polyesteramide, polycarbonate, polyesterimide, and polyether, and polyacrylate, polysiloxane, and polymalonate side chain types. A polymer liquid crystal or the like can be used.

コレステリック液晶層３は、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸ブチルなどの有機溶剤にカイラル−ネマチック液晶性分子を溶解させ、インキ状に加工し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法や、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、リップコート法などのコート法で形成するとよい。また、その膜厚は、０．１〜１０μｍになるように形成するとよい。０．１μｍに満たないと、コレステリック液晶層３の波長選択反射性が弱くなり外観上の効果を得ることができない恐れがある。また、１０μｍを越えると、成形同時転写時において曲面部に割れが生じやすくなる。 The cholesteric liquid crystal layer 3 is prepared by dissolving chiral-nematic liquid crystalline molecules in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, toluene, butyl acetate, and processing into an ink-like printing method such as a gravure printing method or a screen printing method, a gravure coating method, It may be formed by a coating method such as a roll coating method, a comma coating method, or a lip coating method. Moreover, it is good to form so that the film thickness may be set to 0.1-10 micrometers. If it is less than 0.1 μm, the wavelength selective reflectivity of the cholesteric liquid crystal layer 3 becomes weak, and there is a possibility that an effect on appearance cannot be obtained. On the other hand, if the thickness exceeds 10 μm, the curved surface portion is liable to be cracked during simultaneous molding and transfer.

コレステリック液晶層３のインキには、光重合開始剤を０．５〜１０重量％添加し、紫外線照射することによって硬化するように構成する。光重合開始剤としては、アゾ系、光カチオン系のものなどを用いることができる。光重合開始剤は、０．５〜１０重量％添加するとよい。０．５重量％に満たないと、架橋させるための紫外線照射量が多くなり生産性を損なう恐れがある。１０重量％を越えると、コレステリック液晶分子の配向を損ね、ヘイズなど外観上の問題が生じる恐れがある。 The ink of the cholesteric liquid crystal layer 3 is configured to add 0.5 to 10% by weight of a photopolymerization initiator and be cured by irradiating with ultraviolet rays. As the photopolymerization initiator, azo-based or photo-cationic ones can be used. The photopolymerization initiator may be added in an amount of 0.5 to 10% by weight. If it is less than 0.5% by weight, the amount of UV irradiation for crosslinking increases, which may impair productivity. If it exceeds 10% by weight, the orientation of the cholesteric liquid crystal molecules may be impaired, and appearance problems such as haze may occur.

コレステリック液晶層３のインキを塗布した後、紫外線または電子線を照射してコレステリック液晶層３を架橋させて硬化する。紫外線を照射する場合、１００〜１０００ＭＪ／ｍ^２程度照射するとよい。１００ＭＪ／ｍ^２に満たないと、架橋が不十分で塗膜が粘性を持ちブロッキングの原因となる恐れがある。１０００ＭＪ／ｍ^２を越えると、コレステリック液晶層３が破壊され変色が生じる恐れがある。 After the ink of the cholesteric liquid crystal layer 3 is applied, the cholesteric liquid crystal layer 3 is crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. When irradiating ultraviolet rays, it is good to irradiate about 100-1000 MJ / m < ² >. If it is less than 100 MJ / m ² , crosslinking may be insufficient and the coating film may become viscous and cause blocking. If it exceeds 1000 MJ / m ² , the cholesteric liquid crystal layer 3 may be destroyed and discoloration may occur.

コレステリック液晶層３を架橋して固化した後、加熱して液晶の配向を変化・固定させる。加熱の温度雰囲気としては、６０〜３００℃の範囲にすることが重要である。この範囲内であると、コレステリック液晶層３に後工程での加熱による変色が生じないようになる。６０℃に満たないと、後工程での加熱によりコレステリック液晶層３に変色が生じる。３００℃を越えると、基体シート２が過熱により損なわれてしまう。加熱時間としては、５秒以上が適当である。 After the cholesteric liquid crystal layer 3 is cross-linked and solidified, it is heated to change and fix the orientation of the liquid crystal. It is important that the temperature atmosphere for heating is in the range of 60 to 300 ° C. Within this range, the cholesteric liquid crystal layer 3 is prevented from being discolored by heating in a later step. If the temperature is less than 60 ° C., discoloration occurs in the cholesteric liquid crystal layer 3 due to heating in a subsequent process. When it exceeds 300 ° C., the base sheet 2 is damaged by overheating. A heating time of 5 seconds or longer is appropriate.

また、各種図柄等を表現するために、必要に応じて図柄層６を形成してもよい（図３参照）。図柄層６は、剥離層５の上に、通常は印刷層として形成する。印刷層の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。印刷層の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。特に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法やグラビア印刷法が適している。また、単色の場合には、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法を採用することもできる。印刷層は、表現したい図柄に応じて、全面的に設ける場合や部分的に設ける場合もある。 Moreover, in order to express various symbols etc., you may form the symbol layer 6 as needed (refer FIG. 3). The design layer 6 is usually formed on the release layer 5 as a printing layer. As a material for the printing layer, a resin such as polyvinyl resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, alkyd resin is used as a binder. A colored ink containing a pigment or dye of an appropriate color as a colorant may be used. As a method for forming the printing layer, a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method may be used. In particular, the offset printing method and the gravure printing method are suitable for performing multicolor printing and gradation expression. In the case of a single color, a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, or a comma coating method may be employed. The print layer may be provided entirely or partially depending on the pattern to be expressed.

また、図柄層６は、金属薄膜層からなるもの、あるいは印刷層と金属薄膜層との組み合わせからなるものでもよい。金属薄膜層は、図柄層６として金属光沢を表現するためのものであり、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、鍍金法などで形成する。表現したい金属光沢色に応じて、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛などの金属、これらの合金または化合物を使用する。 The pattern layer 6 may be a metal thin film layer or a combination of a printed layer and a metal thin film layer. The metal thin film layer is for expressing the metallic luster as the pattern layer 6 and is formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method or the like. Metals such as aluminum, nickel, gold, platinum, chromium, iron, copper, tin, indium, silver, titanium, lead, and zinc, and alloys or compounds thereof are used depending on the metallic luster color to be expressed.

また、これらの各層間の密着性を向上させるために、必要に応じてアンカー層７を設けてもよい（図３参照）。アンカー層７の材質としては、２液性硬化ウレタン樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、塩素含有ゴム系樹脂、塩素含有ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系共重合体樹脂などを使用するとよい。アンカー層７の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。 Moreover, in order to improve the adhesiveness between these layers, an anchor layer 7 may be provided as necessary (see FIG. 3). As the material of the anchor layer 7, two-component cured urethane resin, thermosetting urethane resin, melamine resin, cellulose ester resin, chlorine-containing rubber resin, chlorine-containing vinyl resin, acrylic resin, epoxy resin, vinyl A copolymer resin may be used. Examples of the method for forming the anchor layer 7 include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, a printing method such as a gravure printing method, and a screen printing method.

また、被転写物面に上記の各層を接着するために接着層８を形成してもよい（図２〜３参照）。接着層８としては、被転写物の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。たとえば、被転写物の材質がアクリル系樹脂の場合はアクリル系樹脂を用いるとよい。また、被転写物の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、被転写物の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層８の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。 Further, an adhesive layer 8 may be formed in order to adhere each of the above layers to the surface of the transfer object (see FIGS. 2 to 3). As the adhesive layer 8, a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the transfer object is appropriately used. For example, when the material of the transfer object is an acrylic resin, an acrylic resin may be used. In addition, when the material of the material to be transferred is polyphenylene oxide / polystyrene resin, polycarbonate resin, styrene copolymer resin, or polystyrene blend resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyamide having affinity with these resins A series resin or the like may be used. Further, when the material of the transfer object is a polypropylene resin, chlorinated polyolefin resin, chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, and coumarone indene resin can be used. Examples of the method for forming the adhesive layer 8 include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, a printing method such as a gravure printing method, and a screen printing method.

以上のようにして、コレステリック液晶転写材１を得ることができる。 As described above, the cholesteric liquid crystal transfer material 1 can be obtained.

このような構成のコレステリック液晶転写材１を用い、各種物品の表面を転写により装飾することができる。 Using the cholesteric liquid crystal transfer material 1 having such a configuration, the surfaces of various articles can be decorated by transfer.

被転写物としては、樹脂成形品、ゴム製品、金属製品、木工品、ガラス製品、陶磁器製品もしくは各種材質からなる複合製品などを挙げることができる。被転写物は、透明、半透明、不透明のいずれでもよい。また、被転写物は、着色されていても、着色されていなくてもよい。樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂やポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂も使用できる。 Examples of the material to be transferred include resin molded products, rubber products, metal products, woodwork products, glass products, ceramic products, and composite products made of various materials. The transfer object may be transparent, translucent, or opaque. Further, the transfer object may be colored or not colored. Examples of the resin include general-purpose resins such as polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin, AS resin, and AN resin. Also, general engineering resins such as polyphenylene oxide / polystyrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, acrylic resins, polycarbonate-modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, ultrahigh molecular weight polyethylene resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins Super engineering resins such as polyphenylene oxide resins, polyarylate resins, polyetherimide resins, polyimide resins, liquid crystal polyester resins, and polyallyl heat-resistant resins can also be used. Furthermore, composite resins to which reinforcing materials such as glass fibers and inorganic fillers are added can also be used.

前記した層構成のコレステリック液晶転写材１を用い、転写法を利用して被転写物面に装飾を行う方法について説明する。まず、被転写物面に、コレステリック液晶転写材１の接着層８側を密着させる。次に、シリコンラバーなどの耐熱ゴム状弾性体を備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用い、温度８０〜２６０℃程度、圧力４９０〜１９６０Ｐａ程度の条件に設定した耐熱ゴム状弾性体を介してコレステリック液晶転写材１の基体シート２側から熱と圧力とを加える。こうすることにより、接着層８が被転写物表面に接着する。最後に、冷却後に基体シート２を剥がすと、基体シート２と剥離層５との境界面で剥離が起こり、転写が完了する。また、基体シート２上に離型層４を設けた場合は、基体シート２を剥がすと、離型層４と剥離層５との境界面で剥離が起こり、転写が完了する。 A method of decorating the surface of the transfer object using the transfer method using the cholesteric liquid crystal transfer material 1 having the above-described layer structure will be described. First, the adhesive layer 8 side of the cholesteric liquid crystal transfer material 1 is brought into close contact with the surface of the transfer object. Next, using a transfer machine such as a roll transfer machine or an up-down transfer machine equipped with a heat-resistant rubber-like elastic body such as silicon rubber, a heat-resistant rubber-like condition set at a temperature of about 80 to 260 ° C. and a pressure of about 490 to 1960 Pa Heat and pressure are applied from the base sheet 2 side of the cholesteric liquid crystal transfer material 1 through the elastic body. By doing so, the adhesive layer 8 adheres to the surface of the transfer object. Finally, when the base sheet 2 is peeled off after cooling, peeling occurs at the boundary surface between the base sheet 2 and the release layer 5 and transfer is completed. When the release layer 4 is provided on the base sheet 2, when the base sheet 2 is peeled off, peeling occurs at the boundary surface between the release layer 4 and the release layer 5, and the transfer is completed.

次に、前記したコレステリック液晶転写材１を用い、射出成形による成形同時転写法を利用して被転写物である樹脂成形品の面に装飾を行う方法について説明する。まず、可動型と固定型とからなる成形用金型９内にコレステリック液晶転写材１を送り込む（図４参照）。その際、枚葉のコレステリック液晶転写材１を１枚づつ送り込んでもよいし、長尺のコレステリック液晶転写材１の必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺のコレステリック液晶転写材１を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、コレステリック液晶転写材１の図柄層６と成形用金型９との見当が一致するようにするとよい。また、コレステリック液晶転写材１を間欠的に送り込む際に、コレステリック液晶転写材１の位置をセンサーで検出した後にコレステリック液晶転写材１を可動型と固定型とで固定するようにすれば、常に同じ位置でコレステリック液晶転写材１を固定することができ、図柄層６の位置ずれが生じないので便利である。成形用金型９を閉じた後、ゲートから溶融樹脂を金型９内に射出充満させ、被転写物を形成するのと同時にその面にコレステリック液晶転写材１を接着させる。被転写物である樹脂成形品を冷却した後、成形用金型９を開いて樹脂成形品を取り出す。最後に、基体シート２を剥がすことにより、転写が完了し、コレステリック液晶加飾成形品１１を得ることができる（図５参照）。 Next, a method for decorating the surface of a resin molded product, which is a transfer object, using the above-described cholesteric liquid crystal transfer material 1 and utilizing a simultaneous molding transfer method by injection molding will be described. First, the cholesteric liquid crystal transfer material 1 is fed into a molding die 9 composed of a movable mold and a fixed mold (see FIG. 4). At that time, the sheet of cholesteric liquid crystal transfer material 1 may be fed one by one, or a necessary portion of the long cholesteric liquid crystal transfer material 1 may be intermittently fed. When the long cholesteric liquid crystal transfer material 1 is used, it is preferable to use a feeding device having a positioning mechanism so that the register of the pattern layer 6 of the cholesteric liquid crystal transfer material 1 and the molding die 9 coincide. Further, when the cholesteric liquid crystal transfer material 1 is intermittently fed, if the position of the cholesteric liquid crystal transfer material 1 is detected by a sensor and then the cholesteric liquid crystal transfer material 1 is fixed by a movable type and a fixed type, it is always the same. This is convenient because the cholesteric liquid crystal transfer material 1 can be fixed at the position, and the positional deviation of the pattern layer 6 does not occur. After the molding die 9 is closed, the molten resin is injected and filled into the die 9 from the gate to form the transfer object, and at the same time, the cholesteric liquid crystal transfer material 1 is adhered to the surface. After the resin molded product, which is the transfer object, is cooled, the molding die 9 is opened and the resin molded product is taken out. Finally, the substrate sheet 2 is peeled off to complete the transfer and obtain a cholesteric liquid crystal decorative molded product 11 (see FIG. 5).

厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを基体シートとし、その上にメチルエチルケトン／トルエンを１／１で混合した混合溶剤にてカイラル−ネマチック液晶を分散したインキをリバースコート法にて厚さ１μｍでコーティングし、６０℃の温風を３０秒間当てて溶剤を揮発させた後、コレステリック液晶層側の面から紫外線を６００ＭＪ／ｍ^２照射してコレステリック液晶層を硬化させた。 Using a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm as a base sheet and coating it with a mixed solvent in which methyl ethyl ketone / toluene is mixed at 1/1, an ink in which chiral-nematic liquid crystal is dispersed is coated at a thickness of 1 μm by a reverse coating method. The solvent was volatilized by applying hot air of 60 ° C. for 30 seconds, and then the cholesteric liquid crystal layer was cured by irradiating with ultraviolet rays of 600 MJ / m ² from the surface on the cholesteric liquid crystal layer side.

次いで、上記コレステリック液晶層を硬化させた後、コレステリック液晶層側から１８０℃の熱風を８ｍ／秒の風速にて４０秒間当て、次いで塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の接着層をグラビア印刷法にて厚さ１μｍで形成し、コレステリック液晶転写材を得た。 Next, after the cholesteric liquid crystal layer is cured, hot air at 180 ° C. is applied from the cholesteric liquid crystal layer side at a wind speed of 8 m / second for 40 seconds, and then the adhesive layer of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin is applied to the gravure printing method. A cholesteric liquid crystal transfer material was obtained with a thickness of 1 μm.

比較例として、上記コレステリック液晶層を硬化させた後、コレステリック液晶層上に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂の接着層をグラビア印刷法にて厚さ１μｍで形成し、コレステリック液晶転写材を得た。 As a comparative example, after the cholesteric liquid crystal layer was cured, an adhesive layer of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin was formed on the cholesteric liquid crystal layer with a thickness of 1 μm by a gravure printing method to obtain a cholesteric liquid crystal transfer material. It was.

上記のようにして得たコレステリック液晶転写材を成形金型のキャビティにセットし、型締めしてアクリル系樹脂を射出後、冷却させて型開きして成形品を取り出す方法で成形同時転写し、実施例および比較例のコレステリック液晶転写材が転写された成形転写体をそれぞれ得た。 Cholesteric liquid crystal transfer material obtained as described above is set in the cavity of the molding die, clamped and injected with acrylic resin, then cooled and opened to open the molded product and simultaneously transfer the molding, Molded transfer bodies onto which the cholesteric liquid crystal transfer materials of Examples and Comparative Examples were transferred were obtained.

上記実施例のコレステリック液晶転写材とコレステリック液晶転写材が転写された成形転写体、および比較例のコレステリック液晶転写材とコレステリック液晶転写材が転写された成形転写体について、積分球式分光光度計にて可視光領域における各波長についての分光透過率を計測したところ、表１の結果を得た。 The integrating sphere spectrophotometer is used for the molded transfer body to which the cholesteric liquid crystal transfer material and the cholesteric liquid crystal transfer material of the above examples are transferred, and the molded transfer body to which the cholesteric liquid crystal transfer material and the cholesteric liquid crystal transfer material of the comparative example are transferred. When the spectral transmittance for each wavelength in the visible light region was measured, the results shown in Table 1 were obtained.

表１により、実施例においては、成形同時転写の前後で分光透過率にほとんど変化がないことが確認できた。また、比較例においては、成形同時転写の前後で分光透過率が大きく変化していることが確認できた。 From Table 1, it was confirmed that in the examples, there was almost no change in the spectral transmittance before and after the simultaneous molding transfer. Further, in the comparative example, it was confirmed that the spectral transmittance changed greatly before and after the simultaneous molding transfer.

本発明は、家電製品などに利用されるパネル部材の加飾などに好適に用いることができ、産業上有用なものである。 INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be used suitably for the decoration etc. of the panel member utilized for household appliances etc., and is industrially useful.

本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法によって得たコレステリック液晶転写材の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the cholesteric liquid crystal transfer material obtained by the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal transfer material of this invention. 本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法によって得たコレステリック液晶転写材の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the cholesteric liquid crystal transfer material obtained by the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal transfer material of this invention. 本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法によって得たコレステリック液晶転写材の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the cholesteric liquid crystal transfer material obtained by the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal transfer material of this invention. 本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法によって得たコレステリック液晶転写材を用い、コレステリック液晶加飾成形品を製造する一工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one process of manufacturing a cholesteric liquid crystal decorative molded product using the cholesteric liquid crystal transfer material obtained by the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal transfer material of this invention. 本発明のコレステリック液晶転写材の製造方法によって得たコレステリック液晶転写材を用い、コレステリック液晶加飾成形品を製造する一工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one process of manufacturing a cholesteric liquid crystal decorative molded product using the cholesteric liquid crystal transfer material obtained by the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal transfer material of this invention.

Explanation of symbols

１コレステリック液晶転写材
２基体シート
３コレステリック液晶層
４離型層
５剥離層
６図柄層
７アンカー層
８接着層
９金型
１０成形樹脂
１１コレステリック液晶加飾成形品 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cholesteric liquid crystal transfer material 2 Base sheet 3 Cholesteric liquid crystal layer 4 Release layer 5 Peeling layer 6 Pattern layer 7 Anchor layer 8 Adhesive layer 9 Mold 10 Molding resin 11 Cholesteric liquid crystal decorative molded product

Claims

An ink in which chiral-nematic liquid crystalline molecules are dispersed is applied on a base sheet, and after being crosslinked and cured by irradiating with ultraviolet rays or electron beams, it is heated to 60 to 300 ° C. to change and fix the orientation of the liquid crystal. Forming a cholesteric liquid crystal layer to obtain a transfer material in which at least a cholesteric liquid crystal layer having a selective reflection wavelength region in the visible light region is laminated.