JP2010078758A

JP2010078758A - 偏光板、及び液晶表示装置

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Publication number: JP2010078758A
Application number: JP2008245367A
Authority: JP
Inventors: Minoru Wada; 実和田
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2008-09-25
Filing date: 2008-09-25
Publication date: 2010-04-08

Abstract

【課題】耐湿度性が改善された偏光板の提供。
【解決手段】偏光子、該偏光子の一方の面に第１の保護層、及び他方の面に第２の保護層を有する偏光板であって、前記第１の保護層が、少なくとも１種のビニルアルコール系ポリマーを含有する、厚さ４０μｍ以上の層（ＰＶＡ層）を含み、及び第１の保護層を外側にして配置されることを特徴とする偏光板である。
【選択図】図１

Description

本発明は、耐湿度性が改善された偏光板、及びそれを有する液晶表示装置に関する。

従来、液晶表示装置（以下、ＬＣＤ）の環境湿度に依存した、表示性能の変動が問題になっている。この問題を解決するため、種々の材料からなる保護フィルムを使用することが提案されている。例えば、特許文献１では、低透湿性を有する被覆層がセルロースアシレート類からなる透明基材フィルムの少なくとも片面に形成され、６０℃、９５％相対湿度での透湿度が３００ｇ／ｍ²・日以下であることを特徴とする偏光板用保護フィルムが提案され、当該被覆層の材料の一例として、ビニルアルコール系重合体を用いることが提案されている。
特開２００８−１５５５００号公報

本発明は、耐湿度性が改善された偏光板、及びそれを用いることによって、環境湿度に依存した表示性能の変動が軽減され、耐湿度性に優れた液晶表示装置を提供することを課題とする。

前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］偏光子、該偏光子の一方の面上に第１の保護層、及び他方の面上に第２の保護層を有する偏光板であって、前記第１の保護層が、少なくとも１種のビニルアルコール系ポリマーを含有する厚さ４０μｍ以上の層（ＰＶＡ層）を含み、及び第１の保護層を外側にして配置されることを特徴とする偏光板。
［２］前記第１の保護層が、前記ＰＶＡ層の前記偏光子に接する面と反対側の面上に、厚さ８０μｍ以下のセルロースアシレートフィルムをさらに有することを特徴とする［１］の偏光板。
［３］前記第２の保護層が、少なくともセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする［１］又は［２］の偏光板。
［４］液晶セルと、［１］〜［４］のいずれかの偏光板とを少なくとも有する液晶表示装置であって、前記偏光板が、第１の保護層を外側にして配置されていることを特徴とする液晶表示装置。

本発明によれば、耐湿度性が改善された偏光板、及びそれを用いることによって、環境湿度に依存した表示性能の変動が軽減され、耐湿度性に優れた液晶表示装置を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
１．偏光板
本発明の偏光板は、外側に配置される偏光子保護層が、厚さ４０μｍ以上のビニルアルコール系ポリマーを含有する層（ＰＶＡ層）を含むことを特徴とする。
図１（ａ）及び（ｂ）に、本発明の偏光板の例の断面模式図をそれぞれ示す。なお、図１中、各層間に配置される接着剤層は省略した。また、各層の厚みの相対的関係は、実際とは必ずしても一致していない。
図１（ａ）に示す偏光板は、偏光子１０と、その一方の面上に第１の保護層１２と、他方の面上に第２の保護層１４とを有する。第１の保護層１２は、厚み４０μｍ以上のビニルアルコール系ポリマーを主成分として含むフィルムからなる。第２の保護層１４は、セルロースアシレートフィルム、シクロオレフィン系ポリマーフィルム等の種々のポリマーフィルムからなる。
図１（ｂ）に示す偏光板は、第１の保護層１２’が、厚み４０μｍ以上のビニルアルコール系ポリマーを主成分とする組成物を塗布等して形成されたＰＶＡ層１２ａと、セルロースアシレート系フィルム等からなるポリマーフィルム層１２ｂとからなる。
図１（ａ）及び（ｂ）に示す偏光板を液晶表示装置に配置する際は、第１の保護層１２及び１２’をそれぞれ外側に配置する。そのように配置することで、高湿度の環境下に置かれても、ビニルアルコール系ポリマーを主成分とする層１２及び１２ａが存在するので、内部への水分の浸透が抑制される。

環境の湿度が変化した場合に表示性能が変化する原因の一つは、環境の湿度変化による偏光板への水の拡散によって偏光板の液晶セル側に配置される保護層の含水量が変化し、その位相差が変化するためである。従ってその変化を抑制するには偏光板の保護層への透湿を抑制すればよい。
本発明者が検討した結果、ＰＶＡを主成分として含む層は、その厚みが４０μｍを超えると、急激に層中を透過する水分量が低下し、高湿度の環境下に長期間放置されても、第２の保護層の水分濃度が低い状態を維持できることを見出した。本発明の偏光板は、高湿度に曝される外側の偏光子の保護層として、厚みが４０μｍ以上のＰＶＡ層（塗布により形成された層であっても自己支持性のあるフィルムであってもよい）を含んでいるので、水分の浸透が抑制されている。その結果、これを用いることにより、液晶表示装置の湿度に依存した表示性能の変動を軽減することができる。

本発明の効果をより高めるためには、前記ＰＶＡ層の厚みは、４０μｍ以上であるのが好ましく、５５μｍ以上であるのがより好ましく、７０μｍ以上であるのがさらに好ましい。厚みは大きいほど好ましいが、液晶表示装置の薄型化の観点では、１００μｍ程度以下となるであろう。但し、用途によっては、上限値はこれに限定されるものではない。

以下、本発明の偏光板の作製に用いられる材料及び作製方法等について詳細に説明する。
１．−１第１の保護層
本発明の偏光板は、外側に配置される第１の保護層として、ビニルアルコール系ポリマーを含む、厚み４０μｍ以上の層（ＰＶＡ層）を有する。本発明では、第１の保護層は、当該ＰＶＡ層のみからなっていても（例えば図１（ａ）に示す態様）、ＰＶＡ層とともに他の層、例えば、ポリマーフィルム、等を含んでいてもよい（例えば、図１（ｂ）に示す態様）。またＰＶＡ層は、自己支持性のあるフィルムであっても、表面にＰＶＡを含む組成物を塗布等することによって形成された層、ポリマーフィルム等の支持体と一体化した形態であってもよい。第１の保護層が複数の層を含む態様では、ＰＶＡ層が他の層と比較して、偏光子に最も近い位置に配置されている態様が好ましい。

前記ＰＶＡ層は、ビニルアルコール系ポリマーを主成分（全固形分中５０質量％以上）として含有する。前記ＰＶＡ層の原料として用いられるビニルアルコール系ポリマーの例には、ポリビニルアルコールなどの単独重合体；エチレン−ビニルアルコール共重合体；及びこれらの一部がカルボニル変性、エポキシ変性、アセトアセチル変性、アミノ変性又はアンモニウム変性された変性単独重合体及び共重合体が含まれる。さらに、ビニルアルコール系ポリマーとして、その一部にジアセトンアクリルアミド単位等を含む共重合体を用いることもできる。各種のビニルアルコール系ポリマーを単独で又は二種以上組み合わせて使用することもできる。

ＰＶＡ層の原料として使用可能なポリビニルアルコールのケン化度は、８０モル％以上の範囲から選択できるが、好ましくは９５モル％以上であり、より好ましくは９９モル％以上である。前記ビニルアルコール系ポリマーの重合度は、透湿度、塗布性の点から、２００〜５０００が良く、好ましくは３００〜３０００、さらに好ましくは３００〜１７００程度である。
ＰＶＡ層の原料として使用可能なエチレン−ビニルアルコール系共重合体の例には、エチレン−酢酸ビニル系共重合体をケン化して得られるものが含まれる。具体例としては、エチレン及び酢酸ビニルを共重合して得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得られるもの；並びに、エチレン並びに酢酸ビニルとともに、その他の単量体を共重合して得られるエチレン−酢酸ビニル系共重合体をケン化して得られるもの；が挙げられる。エチレン−酢酸ビニル系共重合体の共重合前の単量体におけるエチレン比率が６０モル％以下であることが好ましい。エチレン比率が６０モル％を超えると、ガスバリヤ性が低下する傾向がある。上記エチレン−酢酸ビニル系共重合体は、透湿性の点から、酢酸ビニル成分のケン化度が９５モル％以上のものが好ましい。また、上記エチレン−酢酸ビニル系共重合体は、過酸化物等により処理して低分子量化したものが、溶剤中での溶解安定性が良好となるという点でより好ましい。

前記ＰＶＡ層に含まれるビニルアルコール系ポリマーは、架橋されていてもよい。ビニルアルコール系ポリマーが架橋されていると、耐水性を向上させることができる。架橋剤としては特に制限はない。架橋剤の例には、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミドポリ尿素、ジメチロール尿素、ジメチロールメラミン、多価エポキシ化合物、ジアルデヒド化合物、多価イソシアネート樹脂、アジリジン化合物、ポリアミドアミンエピクロルヒドリン化合物、活性化ビニル化合物、ジカーボネート化合物、ヒドラジノ基含有化合物（多価カルボン酸ポリヒドラジド化合物）、コロイダルシリカ、ジルコニウム塩、多価金属塩、ホウ酸、リン酸、ポリアクリル酸、ジカルボン酸、アジピン酸無水物、コハク酸無水物、テトライソプロピルチタネート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトン）チタネートなどのチタン化合物等が含まれる。これらの他、３−グリシドプロピルメトキシシラン等のカップリング剤、パーオキサイド等のラジカル発生剤等の使用もできる。これらのうち、ジアルデヒド、ジイソシアネート、ポリアクリル酸、金属錯体、エポキシ化合物が好ましい。また、架橋反応を促進するための触媒や添加剤を加えてもよい。

架橋剤の添加量は、（架橋剤／（ビニルアルコール系ポリマー＋架橋剤））で０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が特に好ましい。架橋剤の比率が０．５質量％未満であると、架橋剤を添加したことによる効果が得られない場合がある。また、架橋剤の比率は、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。アルデヒド系化合物などの架橋剤の中には、熱により黄色に変色するものもあるため、このような架橋剤については、その添加量を小さくして変色を許容範囲内に抑制することが必要となる。

前記ＰＶＡ層の原料を塗布液として調製し、塗布により前記ＰＶＡ層を形成する態様では、当該塗布液に消泡性を付与するために、シリコン・エマルジョン、ＰＥＯ−ＰＰＯブロックポリマー、ＰＥＯ−ＰＢＯブロックポリマー、及びオクチルアルコール、メタノール等のアルコール類等を添加してもよい。消泡剤の添加量は、塗布液に対して０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．００５〜０．１質量％がさらに好ましい。添加量が０．００１質量％以下であると、消泡性が十分ではなく、５質量％以上であると、ＰＶＡ層の面状が悪化してしまう場合がある。

前記ＰＶＡ層は、ビニルアルコール系ポリマー及び所望により添加される架橋剤とともに、種々の添加剤を含んでいてもよい。但し、上記特許文献１中、添加剤の好ましい例として記載されている無機層状化合物は、ヘイズの上昇を招くので、添加しないか、添加するにしても、少量の添加が望ましい。特に、本発明では、前記ＰＶＡ層の厚みが４０μｍ以上であるので、無機層状化合物を多量に添加すると、ヘイズの上昇が顕著になる。前記ＰＶＡ層中の無機層状化合物の添加量は、２質量％以下であるのが好ましく、無添加であってももちろんよい。

前記ＰＶＡ層は、塗布により形成することができる。他のポリマーフィルムの表面にＰＶＡ組成物を塗布することによりＰＶＡ層を形成し、作製したこの積層体を偏光子表面に貼合してＰＶＡ層を偏光子上に配置してもよい。貼合の際は、ＰＶＡ層は偏光子の表面側になるように貼合するのが好ましい。または、偏光子の表面にＰＶＡ組成物を直接塗布してＰＶＡ層を形成することができる。前記塗布液の調製に用いる溶媒の例には、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ-ブタノール、イソブタノール、オクタノール等が含まれる。

調製した塗布液を、偏光子の表面又はポリマーフィルムの表面に塗布して、塗布層とし、所望により加熱して架橋反応を進行させて、ＰＶＡ層を形成することができる。塗布方法については特に制限はなく、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法（ダイコート法）（米国特許２６８１２９４号明細書参照）、マイクログラビアコート法等の公知の方法が用いられ、その中でもマイクログラビアコート法、ダイコート法が高い生産性、塗膜の均一性の観点で好ましく用いられる。
乾燥時の温度は、一般的には８０〜２００℃であり、好ましくは１００〜１５０℃である。

前記した通り、前記ＰＶＡ層は、ビニルアルコール系ポリマーを主成分とするポリマーフィルムであってもよい。例えば、市販品を用いることができ、例えば、クラレ社製ポバールフィルム等を用いることができる。また、仮支持体上に形成されたＰＶＡ層を仮支持体から剥離して用いてもよい。厚みが４０μｍ未満のビニルアルコール系ポリマーのフィルム等を２枚以上積層したり、さらにその表面に塗布によりＰＶＡ層を形成し、全体として厚み４０μｍとして用いてもよい。

本発明では、前記第１の保護層は、他のポリマーフィルムを含んでいてもよい。中でも、第１の保護層は、厚み４０μｍ以上のＰＶＡ層とともに、セルロースアシレート系フィルムを有するのが好ましい。厚み４０μｍ以上のＰＶＡ層の表面（偏光子との貼合面とは反対側の表面）に、セルロースアシレート系フィルムを配置すると、より透湿性の抑制ができ、環境の湿度が特に高湿側に変化した場合、透湿性の抑制に効果があるので好ましい。外側の保護層を構成しているビニルアルコール系重合体を含有する層の透湿性は、含水量が多くなる、即ち高湿環境下では、透湿度が大きくなる傾向がある。しかし、セルロースアシレート系フィルム等のポリマーフィルムを配置することで、高湿環境下においても透湿度の上昇を抑制することができる。例えば、疎水性膜（ＰＥＴ等）と親水性膜（ＰＶＡ）との積層体については、高湿側に疎水性膜（ＰＥＴ）を配置した方が、親水性膜の含水量が抑制され、親水性膜の透湿度が小さくなるという現象があり、上記効果は、この現象と相関しているものと考えられる。
なお、本明細書では、セルロースアシレート系フィルムとは、セルロースアシレート類を主成分として含むフィルムをいう。

前記セルロースアシレート系フィルムの原料として用いられるセルロースアシレートは、炭素数２〜２２程度の脂肪族カルボン酸エステルまたは芳香族カルボン酸エステルであり、特にセルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ましい。セルロースの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートフタレート等や、特開平１０−４５８０４号公報、同８−２３１７６１号公報、米国特許第２，３１９，０５２号等に記載されているようなセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルを用いることができる。又は、特開２００２−１７９７０１号公報、特開２００２−２６５６３９号公報、特開２００２−２６５６３８号公報に記載の芳香族カルボン酸とセルロースとのエステルも好ましく用いられる。上記記載の中でも、特に好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルは、セルローストリアセテートと後述するセルロースアセテートプロピオネートである。これらのセルロースエステルは混合して用いることもできる。

セルロースアシレートの置換度（ＤＳ）は、セルロースの構成単位（β１→４グリコシド結合しているグルコース）に存在している三つの水酸基がアシル化されている割合を意味する。置換度は、セルロースの構成単位重量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。測定方法は、ＡＳＴＭ-Ｄ８１７-９１に準じて実施する。
原料として用いるセルロースアシレートの置換度は、フィルムのレターデーションの湿度依存性、寸度安定性などに影響する。すなわち、アシル基中のアルキル鎖が平均的に短かすぎる、及び／あるいは水酸基比率が高すぎるとレターデーションの湿度依存性は大きくなってしまう。また、アシル基中のアルキル鎖が平均的に長すぎる、及び／あるいは水酸基比率が高すぎるとＴgが低下し、寸度安定性が悪化してしまう。例えば、原料としてセルローストリアセテートを用いる場合は、アセチル化度が２．８３以上２．９１以下であるのが好ましい。アセチル化度は２．８４以上２．８９以下がさらに好ましい。また、セルローストリアセテート以外にも、炭素原子数２〜４のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をＸとし、プロピオニル基の置換度をＹとした時、下記式（ａ）及び（ｂ）を同時に満たすセルロースエステルを原料として用いるのも好ましい。
式（ａ）２．６≦Ｘ＋Ｙ≦２．９
式（ｂ）０≦Ｘ≦２．５

中でも１．９≦Ｘ≦２．５、０．１≦Ｙ≦０．９のセルロースアセテートプロピオネート（総アシル基置換度＝Ｘ＋Ｙ）が好ましい。アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在している。これらは公知の方法で合成することができる。

なお、前記フィルムの厚みについては特に制限はないが、一般的には３０〜１２０μｍ程度が好ましく、４０〜８０μｍ程度がより好ましい。

第１の保護層は、前記ＰＶＡ層とともに、環状ポリオレフィンフィルム、汎用ポリオレフィンフィルム、変性ポリオレフィンフィルム、セルロースアシレートフィルム等を含んでいてもよい。第１の保護層が、ＰＶＡ層とセルロースアシレート系フィルム等の他のポリマーフィルムとを含む態様では、当該他のポリマーフィルムの厚みは、８０μｍ以下であるのが好ましい。厚みが８０μｍ以下であると、偏光板が厚くなりすぎないので実用上好ましい。他のポリマーフィルムの厚みは、４０〜８０μｍであるのがより好ましい。

セルロースアシレート系フィルム等の片面又は両面は、前記ＰＶＡ層との接着性の観点から、親水化処理、凹凸処理などの前処置を施すのがより好ましい。前処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、クロム酸処理（湿式）、鹸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられるが、コロナ放電処理、グロー放電処理、鹸化処理（湿式）が特に好ましい。セルロースアシレート系フィルムについては、鹸化処理が好ましい。

前記第１の保護層は、単層又は複数層からなるが、そのヘイズは全体として、５０％以下が好ましく、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１０％以下である。内部ヘイズ値は１０％以下が好ましく、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以下である。

１．−２偏光子
偏光子には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜があり、本発明には偏光子としていずれを使用してもよい。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。

１．−３第２の保護層
偏光子の他方の表面に貼合される保護フィルムは、透明なポリマーフィルムが用いることが好ましい。透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。保護フィルムとしては、セルロースアシレート系フィルム、環状ポリオレフィンを含むポリオレフィンフィルム等が好ましい。
また第２の保護層は、偏光子と液晶セルとの間に配置されるので、第２の保護層が、液晶セルの光学補償に寄与する光学特性を有するのも好ましい。例えば、上記ポリマーフィルムとともに、液晶組成物を配向状態に固定して形成された光学異方性層を有する光学補償フィルムを、第２の保護層として利用することもできる。当該態様の光学補償フィルムについては、液晶表示モードに応じて種々提案されているので、本発明の偏光板を用いる液晶表示装置のモードに応じて、それらの中から、第２の保護層として利用する光学補償フィルムを選択することができる。例えば、ＴＮモード液晶表示装置に利用される態様では、第２の保護層として、セルローストリアセテートフィルムと、その上に、ハイブリッド配向状態に固定されたディスコティック液晶を含有する光学異方性層を有する光学補償フィルムを用いることができる。

１．−４偏光板の作製
本発明の偏光板の作製方法の一例は、以下の通りである。
まず、第１及び第２の保護層として利用する単層又は積層のフィルムを用意する。例えば、第１の保護層として利用する積層フィルムとして、セルロースアシレート系フィルム等のポリマーフィルムの表面に、ビニルアルコール系ポリマーと架橋剤とを含有する塗布液を塗布して、厚み４０μｍ以上のＰＶＡ層を形成した積層フィルムを準備し；及び第２の保護層として利用する積層フィルムとして、セルロースアシレート系フィルム等のポリマーフィルムの表面に、配向膜、及びその上に液晶組成物を塗布して所望の配向状態に固定して形成された光学異方性層を有する積層フィルムを準備する。次に、偏光膜の一方の表面に、第１の保護層として準備した積層フィルムを、及び他方の表面に第２の保護層として準備した積層フィルムを、それぞれ接着剤を利用して、貼合する。使用可能な接着剤の例には、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル系接着剤、及びゴム系接着剤等が含まれる。第２の保護層として利用されるポリマーフィルムが、面内遅相軸を有する場合は、当該面内遅相軸を、偏光膜の透過軸と平行にして貼合するのが好ましい。

１．−５他の層
本発明の偏光板は、第１の保護層、偏光子、及び第２の保護層とともに、他の層を有していてもよい。他の層としては、ハードコート層、反射防止層、防眩層等の種々の層が挙げられる。これらの層は、外側に配置される第１の保護層上に配置されるであろう。また、液晶セル側に配置される第２の保護層上には、液晶表示装置に組み込む際に液晶セルと貼合するための、アクリル系粘着剤等からなる粘着剤層及びその粘着面を一時的に保護する保護紙等を配置してもよい。

２．液晶表示装置
本発明の偏光板は、液晶表示装置等の画像表示装置に有利に用いることができ、ディスプレイの表示面側に配置される偏光板として用いることが好ましい。さらに、第１の保護層を外側にして配置されるのが好ましい。
本発明の偏光板は、ＴＮモード、ＶＡモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード及びＥＣＢモード等の種々の表示モードの液晶表示装置に用いることができる。また、透過型、反射型、及び半透過型のいずれの液晶表示装置にも用いることができる。
透過型液晶表示装置では、液晶セルを挟んで、表示面側及びバックライト側にそれぞれ１枚ずつ偏光板が配置されるのが一般的である。本発明の偏光板はいずれの位置に配置される偏光板としても有用である。双方の位置に配置される偏光板が、本発明の偏光板であるのが好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
１．参考例１：保護フィルム１の作製
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液（ドープ）を調製した。
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート１００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）３５０質量部
メタノール（第２溶媒）３０質量部
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が４０質量％のフィルムをバンドから剥がし、温度１２０℃の熱風を吹かせながら、搬送方向に１０１％のドローをかけながら搬送しつつ、テンターで幅方向に３％拡幅しながら乾燥させた。次いでテンタークリップを外した後、フィルムを１４０℃の熱風で２０分乾燥し、セルロースアセテートフィルム（厚さ：４０μｍ）を作製した。

ビニルアルコール系ポリマーとして、クラレ社製「ＰＶＡ−ＨＣ」を熱水に溶解し２０％の溶液を調整した。これにさらに架橋剤としてテトライソプロピルチタネートを固形分に対して２質量％の割合で混合し、保護フィルム用塗布液１を調製した。

上記セルロースアセテートフィルムに１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液（５０℃）で鹸化処理を施した。その後、鹸化処理を施した面に、スロットルダイを有するコーターを用いて上記保護フィルム用塗布液１を塗布し、その後１３０℃で１５分間乾燥し、乾燥後の膜厚７８μｍのＰＶＡ層を形成した。この様にして、保護フィルム１を作製した。

２．参考例２：保護フィルム２の作製
参考例１と同様の方法でセルロースアセテートフィルムを作製し、片面に鹸化処理を施した。鹸化処理面にスロットルダイを有するコーターを用いて参考例１で調製した保護フィルム用塗布液１を、塗布し、その後１３０℃で１０分間乾燥し、乾燥後の膜厚が７０μｍのＰＶＡ層を形成した。この様にして、保護フィルム２を作製した。

３．参考例３：保護フィルム３の作製
参考例１と同様の方法でセルロースアセテートフィルムを作製し、片面に鹸化処理を施した。鹸化処理面にスロットルダイを有するコーターを用いて参考例１で調製した保護フィルム用塗布液１を、塗布し、その後１３０℃で７分間乾燥し、乾燥後の膜厚が４０μｍのＰＶＡ層を形成した。この様にして、保護フィルム３を作製した。

４．参考例４：保護フィルム４の作製
参考例１と同様の方法でセルロースアセテートフィルムを作製し、片面に鹸化処理を施した。鹸化処理面にスロットルダイを有するコーターを用いて参考例１で調製した保護フィルム用塗布液１を、塗布し、その後１３０℃で５分間乾燥し、乾燥後の膜厚が２６μｍのＰＶＡ層を形成した。この様にして、保護フィルム４を作製した。

５．参考例５：保護フィルム５の作製
参考例１と同様の方法でセルロースアセテートフィルムを作製し、片面に鹸化処理を施した。鹸化処理面にスロットルダイを有するコーターを用いて参考例１で調製した保護フィルム用塗布液１を、塗布し、その後１３０℃で５分間乾燥し、乾燥後の膜厚が２０μｍのＰＶＡ層を形成した。この様にして、保護フィルム５を作製した。

６．参考例６：保護フィルム６の作製
下記無機層状化合物を所望の濃度になるように水と混合し、その後、高圧分散機を用いて３０ＭＰａで３回高圧分散処理を行い、水中に分散させ、保護フィルム用塗布液２を調製した。
ビニルアルコール系重合体としてクラレ社製ＨＲ−３０１０５質量部
コープケミカル（株）製合成マイカ（無機層状化合物）
水中高圧分散剤ＭＥ−１００（固形分比５質量％）２０質量部
水７５質量部
参考例１と同様の方法でセルロースアセテートフィルムを作製し、片面に鹸化処理を施した。鹸化処理面にスロットルダイを有するコーターを用いて上記で調製した保護フィルム用塗布液２を、塗布し、その後１３０℃で５分間乾燥し、乾燥後の膜厚が５μｍの無機層状化合物を含有するＰＶＡ層を形成した。この様にして、保護フィルム６を作製した。

７．参考例７：保護フィルム７の作製
参考例１と同様の方法でセルロースアセテートフィルムを作製し、片面に鹸化処理を施した。鹸化処理面にスロットルダイを有するコーターを用いて参考例６で調製した保護フィルム用塗布液２を塗布し、その後１３０℃で１５分間乾燥し、乾燥後の膜厚が２０μｍの無機層状化合物を含有するＰＶＡ層を形成した。この様にして、保護フィルム７を作製した。このフィルムを透過光で観察したところ著しく濁っており、ＪＩＳ−Ｋ７１３６に順じてフィルムのヘイズを測定した結果、５０％を超えており、偏光板の保護フィルムとして使用できるものではなかった。

８．参考例８：保護フィルム８の作製
厚さ３０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにスロットルダイを有するコーターを用いて、参考例１で調製した保護フィルム用塗布液１を塗布し、１３０℃で１５分間乾燥して、乾燥後の膜厚が７８μｍのＰＶＡ層を形成した。このＰＶＡ層を、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥がし、保護フィルム８として用いた。

９．参考例９：保護フィルム９の作製
厚さ３０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにスロットルダイを有するコーターを用いて、参考例１で調製した保護フィルム用塗布液１を塗布し、１３０℃で１０分間乾燥して、乾燥後の膜厚が７０μｍのＰＶＡ層を形成した。このＰＶＡ層をポリエチレンテレフタレートフィルムより剥がし、保護フィルム９として用いた。

１０．参考例１０：保護フィルム１０の作製
厚さ３０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにスロットルダイを有するコーターを用いて参考例１で調製した保護フィルム用塗布液１を塗布し、その後１３０℃で７分間乾燥して、乾燥後の膜厚が４０μｍのＰＶＡ層を形成した。このＰＶＡ層を、ポリエチレンテレフタレートフィルムより剥がし、保護フィルム１０として用いた。

１１．参考例１１：光学補償フィルムの作製
（セルロースアセテートフィルムの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液（ドープ）を調製した。
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート１００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）２５０質量部
メタノール（第２溶媒）２０質量部
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が４０質量％のフィルムをバンドから剥がし、１２０℃の熱風を吹かせながら、搬送方向に１０１％のドローをかけながら搬送しつつ、テンターで幅方向に３％拡幅しながら乾燥させた。次いでテンタークリップを外した後、フィルムを１４０℃の熱風で２０分乾燥し、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム２（厚さ：８０μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム２を、２．０Ｎの水酸化カリウム溶液（２５℃）に２分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥し鹸化処理を行った。

（配向膜の形成）
作製したセルロースアセテートフィルム２上に、下記の組成の塗布液を＃１４のワイヤーバーコーターで２４ｍＬ／ｍ²塗布した。温度６０℃の温風で６０秒間、さらに温度９０℃の温風で１５０秒間乾燥した。次に、セルロースアセテートフィルムの長手方向と平行な方向に、形成した膜にラビング処理を行った。
＜配向膜塗布液組成＞
下記の変性ポリビニルアルコール２０質量部
水３６０質量部
メタノール１２０質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）１．０質量部

（光学異方性層の形成・光学補償フィルムの作製）
配向膜上に、下記の円盤状（液晶性）化合物９１．０ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）９．０ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）２．０ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．５ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３．０ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１．０ｇを、２０７ｇのメチルエチルケトンに溶解した塗布液を、＃３．６のワイヤーバーで６．２ｍＬ／ｍ²塗布した。これを温度１３０℃の恒温ゾーンで２分間加熱し、円盤状化合物を配向させた。次に、温度６０℃の雰囲気下で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し円盤状化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。このようにして、光学異方性層を形成し、光学補償フィルムＲＦ−１を作製した。

１２．実施例１：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
延伸したポリビニルアルコールフィルムに、ヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。
上記作製した光学補償フィルム（ＲＦ−１）のセルロースアセテートフィルム２の裏面（光学異方性層を形成していない側の表面）を、上記と同様にして鹸化処理を行った。
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、セルロースアセテートフィルムの鹸化処理面が偏光膜側となるように、偏光膜の片側に貼り付けた。貼り付けた際、偏光膜の透過軸とセルロースアセテートフィルムの遅相軸とは、平行になるように配置した。
参考例１で作製した保護フィルム１を、ビニルアルコール系ポリマーの層が偏光膜側となるように、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に保護膜として貼り付け、偏光板を作製した。なお、偏光板の吸収軸は、偏光板の辺に対し４５度の方向であった。
この偏光板の光学異方性層の面にアクリル系粘着剤を乾燥後の厚みが２５μｍとなるように形成し、その後２５℃６０％ＲＨの部屋に２週間放置した。

ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＬＣ−２０Ｖ１、シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに以上のようにして作製した偏光板を、観察者側及びバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。具体的には、光学補償フィルムＲＦ−１の光学異方性層上に形成したアクリル系粘着剤層の粘着面を、液晶セル基板に貼り付けた。なお、観察者側の偏光板の透過軸とバックライト側の偏光板の透過軸とを直交させて配置した。この様にして、上記偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
この液晶表示装置を、２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日間放置では、コントラストの変化は１０％以下であった。

１３．実施例２：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例２の保護フィルム２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、ならびにこの偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果、１０日放置では、コントラストの変化は約１０％であった。

１４．実施例３：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例３の保護フィルム３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、ならびにこの偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果、１０日放置では、コントラストの変化は約２０％であった。

１５．実施例４：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例８の保護フィルム８を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、ならびにこの偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果、１０日放置では、コントラストの変化は約１０％であった。

１６．実施例５：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例９の保護フィルム９を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、ならびにこの偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果、１０日放置では、コントラストの変化は約１５％であった。

１７．実施例６：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例１０の保護フィルム１０を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、ならびにこの偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果、１０日放置では、コントラストの変化は約２５％であった。

１８．比較例１：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例４の保護フィルム４を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
その液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約３５％であった。

１９．比較例２：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例５の保護フィルム５を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
その液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約４０％であった。

２０．比較例３：偏光板及びＴＮモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例６の保護フィルム６を用いた以外は、実施例１と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
その液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約５０％であった。

２１．偏光板の高湿度環境下における水分濃度
実施例１で作製した偏光板をサンプル１（ＰＶＡ層の厚み７８μｍ）、比較例１で作製した偏光板をサンプル２（ＰＶＡ層の厚み２６μｍ）、市販のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み４０μｍ）を保護フィルムとして有する偏光板をサンプル３、比較例３で作製した偏光板（無機層状化合物を含むＰＶＡ層の厚み５μｍ）をサンプル４としてそれぞれ準備し、これらの飽和水分濃度をカールフィッシャー法により測定した。
次に、各サンプルをセルに貼り付け、２５℃・８０％ＲＨの部屋に１５０日間放置し続け、その間、各偏光板サンプルから第２の保護層をサンプリングし、サンプル中の水分濃度を、カールフィッシャー法により測定した。結果を図２に示す。図２中に示すグラフは、時間の経過を横軸に、各サンプルの各時間における水分濃度／飽和水分濃度を縦軸にプロットしたグラフである。

図２のグラフから、従来の偏光板保護フィルムとして汎用されているＴＡＣフィルムを利用した偏光板サンプル３が、最初に、第２の保護層の水分濃度が飽和水分濃度まで達し、次に、比較例３の偏光板サンプル４、続いて、比較例１のサンプル２が、第２の保護層の水分濃度が飽和水分濃度まで達していることが理解できる。一方、厚み７８μｍのＰＶＡ層を有する本発明の実施例のサンプル１では、第２の保護層の水分濃度の上昇が、他のサンプルと比較して格段に穏やかであり、飽和水分濃度に達するまでに、相当な期間を要したことが理解できる。即ち、サンプル１は、高湿度の環境下に置かれても、水分が浸透せず、拡散していかないことが理解できる。

２２．実施例７：ＶＡ用偏光板及びＶＡモード液晶表示装置の作製
（ＣＡＰの調製）
下記表１に記載の通りの種類のアシル基、その置換度を有するセルロースアシレートを調製した。具体的には、以下の方法でセルロースアシレートを調製した。触媒として硫酸（セルロース１００質量部に対し７．８質量部）を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し、温度４０℃でアシル化反応を行った。この時、硫酸触媒量、水分量及び熟成時間を調整することで、アシル基の種類、全置換度、及び６位置換度を調整した。熟成温度は４０℃で行った。またアシル化後、温度４０℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
ここで、ＣＡＰとは、セルロースアセテートプロピオネート（アシル基がアセチル基とプロピオニル基からなるセルロースエステル誘導体）の略称である。

（ドープの調製）
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、更に９０℃に約１０分間加熱した後、平均孔径３４μｍの濾紙及び平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターで濾過した。
［ＣＡＰ溶液組成］
表１記載のＣＡＰ１００．０質量部
トリフェニルホスフェート８．０質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート４．０質量部
メチレンクロリド４０３．０質量部
メタノール６０．２質量部

次に、上記方法で作製したＣＡＰ溶液を含む下記組成物を分散機に投入し、マット剤分散液を調製した。
［マット剤分散液の組成］
シリカ粒子（平均粒径１６ｎｍ）２．０質量部
“ａｅｒｏｓｉｌＲ９７２”｛日本アエロジル（株）製｝
メチレンクロリド７２．４質量部
メタノール１０．８質量部
上記ＣＡＰ溶液１０．３質量部

次に、上記方法で作製したＣＡＰ溶液を含む下記組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して溶解し、レターデーション発現剤溶液Ａを調製した。
［レターデーション発現剤溶液Ａの組成］
レターデーション発現剤（ＲＰ１）２０．０質量部
メチレンクロリド５８．３質量部
メタノール８．７質量部
上記セルロースアシレート溶液１２．８質量部

上記ＣＡＰ溶液を１００質量部、マット剤分散液を１．３５質量部、更にレターデーション発現剤溶液Ａを表２に示す割合になるように混合し、製膜用ドープを調製した。

（製膜）
次に、調製したドープをフィルム作製に供した。具体的には、以下の通りの方法でフィルムを作製した。調製したドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶媒量が２５〜３５質量％でバンドから剥ぎ取ったフィルムを、延伸温度がセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度に対し約５℃低い温度から約５℃高い温度までの範囲の条件で、テンターを用いて表２に記載の延伸倍率で、機械方向及び幅方向に延伸して、セルロースアシレートフィルムを製膜した。巻取り部前で両端部を切り落とし幅２０００ｍｍとし、長さ４０００ｍのロールフィルムとして巻き取った。表２に、テンターの延伸倍率を示してある。この様にして、ＶＡ用光学補償フィルムを作製した。

（偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。
作製したＶＡ用光学補償フィルムの片面を、鹸化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、その鹸化処理面を、偏光膜の片側に貼り付けた。偏光膜の透過軸とセルロースアセテートフィルムの遅相軸とを平行にした。
参考例１で作製した保護フィルム１を、ビニルアルコール系ポリマーのＰＶＡ層を、偏光膜側にして、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、保護膜として貼り付けて、偏光板を作製した。
この偏光板のＶＡ用光学補償フィルムの面に、アクリル系粘着剤を乾燥後の厚みが２５μｍとなるように形成し、その後２５℃６０％ＲＨの部屋に２週間放置した。

視認側偏光板の作製時は、偏光子の吸収軸を長辺と平行にし、バックライト側偏光板の作製時は、偏光子の吸収軸を短辺と平行にして、長方形に打抜いた。２０インチサイズのＶＡモードの液晶セルの視認側とバックライト側に、上記の偏光板を貼り付け、ＶＡモード液晶表示装置を作製した。なお、視認側の偏光板の吸収軸をパネル水平方向に、バックライト側の偏光板の吸収軸をパネル鉛直方向として、アクリル系粘着剤面を液晶セル側にして貼合した。
作製した液晶表示装置を、２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は１０％以下であった。

２３．実施例８：偏光板及びＶＡモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例２で作製した保護フィルム２を用いた以外は、実施例７と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約１０％であった。

２４．実施例９：偏光板及びＶＡモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例３で作製した保護フィルム３を用いた以外は、実施例７と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約２０％であった。

２５．比較例４：偏光板及びＶＡモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例４で作製した保護フィルム４を用いた以外は、実施例７と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約３５％であった。

２６．比較例５：偏光板及びＶＡモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例５で作製した保護フィルム５を用いた以外は、実施例７と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約４０％であった。

２７．比較例６：偏光板及びＶＡモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例６で作製した保護フィルム６を用いた以外は、実施例７と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約５０％であった。

２８．実施例１０：偏光板及びＩＰＳモード液晶表示装置の作製
（ドープの調製）
ＩＰＳ用光学補償フィルムの素材としてセルロースアセテートを用いた。
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。なお、このセルロースアセテーとは、アシル化度が、Ａｃ：ＯＨ＝２．８６：０．１４であった（カッコ内Ａｃはアセチル置換基、ＯＨは置換されていない水酸基を意味する）。
［セルロースアセテート溶液組成］
セルロースアセテート１００．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒）６０．０質量部

（マット剤溶液の調製）
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、日本アエロジル（株）製）を２０質量部、メタノール８０質量部を３０分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに３０分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。
［マット剤溶液組成］
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子分散液１０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）７６．３質量部
メタノール（第２溶媒）３．４質量部
セルロースアセテート溶液１０．３質量部

（添加剤溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。光学的異方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）を低下する化合物は下記Ａ−１９を、波長分散調整剤については下記ＵＶ−１０２を用いた。
［添加剤溶液組成］
光学異方性を低下する化合物（Ａ−１９）４９．３質量部
波長分散調整剤（ＵＶ−１０２）７．６質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）５８．４質量部
メタノール（第２溶媒）８．７質量部
セルロースアセテート溶液１２．８質量部

（製膜）
上記セルロースアセテート溶液を９４．６質量部、マット剤溶液を１．３質量部、添加剤溶液４．１質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量３０%でフィルムをバンドから剥離し、１４０℃で４０分間乾燥させセルロースアセテートフィルムを製造した。出来あがったセルロースアセテートフィルムの残留溶剤量は０．２％であり、膜厚は８０μｍであった。以上のようにしてＩＰＳ用光学補償フィルムを作製した。

（偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。
上記作製したＩＰＳ用光学補償フィルムの片面に鹸化処理を行った後、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片側に貼り付けた。
参考例１の保護フィルム１をビニルアルコール系重合体のＰＶＡ層を偏光膜側にして、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、上記偏光膜に接するように貼合して、偏光板を作製した。
作製した偏光板のＩＰＳ用光学補償フィルムの面にアクリル系粘着剤を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように形成し、その後２５℃６０％ＲＨの部屋に２週間放置した。

視認側偏光板の作製時は、偏光子の吸収軸を長辺と平行にし、バックライト側偏光板の作製時は、偏光子の吸収軸を短辺と平行にして、長方形に打抜いた。２０インチサイズのＩＰＳモードの液晶セルの視認側とバックライト側に、上記の偏光板を貼り付け、ＩＰＳモード液晶表示装置を作製した。なお、視認側の偏光板の吸収軸をパネル水平方向に、バックライト側の偏光板の吸収軸をパネル鉛直方向として、アクリル系粘着剤面を液晶セル側にして貼合した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置ではコントラストの変化は１０％以下であった。

２９．実施例１１：偏光板及びＩＰＳモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例２で作製した保護フィルム２を用いた以外は、実施例１０と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約１０％であった。

３０．実施例１２：偏光板及びＩＰＳモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例３で作製した保護フィルム３を用いた以外は、実施例１０と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約２０％であった。

３１．比較例７：偏光板及びＩＰＳモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例４の保護フィルム４を用いた以外は、実施例１０と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約３５％であった。

３２．比較例８：偏光板及びＩＰＳモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例５の保護フィルム５を用いた以外は、実施例１０と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約４０％であった。

３３．比較例９：偏光板及びＩＰＳモード液晶表示装置の作製
保護フィルム１の代わりに、参考例６の保護フィルム６を用いた以外は、実施例１０と同様の方法で偏光板を作製し、その偏光板を装着した液晶表示装置を作製した。
作製した液晶表示装置を２５℃８０％ＲＨの部屋に放置し、表示パネルの上方極角６０度方向でのコントラストの変化を測定した。その結果１０日放置では、コントラストの変化は約５０％であった。

本発明の偏光板の例の断面模式図である。実施例及び比較例の偏光板の高湿度下における水分濃度の推移を示したグラフである。

符号の説明

１０偏光子
１２第１の保護層（ＰＶＡ層）
１２’ 第１の保護層
１２ａＰＶＡ層
１２ｂポリマーフィルム層
１４第２の保護層

Claims

偏光子、該偏光子の一方の面上に第１の保護層、及び他方の面上に第２の保護層を有する偏光板であって、前記第１の保護層が、少なくとも１種のビニルアルコール系ポリマーを含有する厚さ４０μｍ以上の層（ＰＶＡ層）を含み、及び第１の保護層を外側にして配置されることを特徴とする偏光板。
前記第１の保護層が、前記ＰＶＡ層の前記偏光子に接する面と反対側の面上に、厚さ８０μｍ以下のセルロースアシレートフィルムをさらに有することを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
前記第２の保護層が、少なくともセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の偏光板。
液晶セルと、請求項１〜４のいずれか１項に記載の偏光板とを少なくとも有する液晶表示装置であって、前記偏光板が、第１の保護層を外側にして配置されていることを特徴とする液晶表示装置。