JP2010058021A - 含窒素有機性排水の処理方法 - Google Patents
含窒素有機性排水の処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010058021A JP2010058021A JP2008224530A JP2008224530A JP2010058021A JP 2010058021 A JP2010058021 A JP 2010058021A JP 2008224530 A JP2008224530 A JP 2008224530A JP 2008224530 A JP2008224530 A JP 2008224530A JP 2010058021 A JP2010058021 A JP 2010058021A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitrogen
- tank
- nitrification
- methane fermentation
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 218
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 103
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 102
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 64
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 62
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 62
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N ON=O.ON=O.ON=O.N Chemical compound ON=O.ON=O.ON=O.N JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 18
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 claims description 15
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 claims description 8
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000000696 methanogenic effect Effects 0.000 description 11
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 7
- 241001148471 unidentified anaerobic bacterium Species 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 4
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 4
- 230000002053 acidogenic effect Effects 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 4
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 3
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000205011 Methanothrix Species 0.000 description 2
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- -1 sodium nitrate Chemical class 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 241000590020 Achromobacter Species 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000588986 Alcaligenes Species 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000203069 Archaea Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000606125 Bacteroides Species 0.000 description 1
- 241000186000 Bifidobacterium Species 0.000 description 1
- 241001112696 Clostridia Species 0.000 description 1
- 241000203067 Methanobacteriales Species 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000605159 Nitrobacter Species 0.000 description 1
- 241000605122 Nitrosomonas Species 0.000 description 1
- 241000192121 Nitrospira <genus> Species 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001464942 Thauera Species 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 230000001651 autotrophic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
Abstract
【課題】メタン発酵菌と脱窒細菌を同棲させた複機能グラニュールを用いたＵＡＳＢ方式による排水処理方法において、有機性成分と窒素成分を含有する排水からこれらを効率よく除去する排水処理方法を提供すること。
【解決手段】本発明は、メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌が同棲した複機能グラニュールを用いた上向流嫌気性汚泥処理床方式のメタン発酵槽とその下流に設けた硝化反応を行う硝化槽からなり、硝化槽において、硝化細菌による硝化反応によりメタン発酵槽から流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件で反応を行わせ、かつ硝化槽の被処理水の一部をメタン発酵槽に循環・返送する含窒素有機性排水の処理方法である。硝化反応は、硝化槽の曝気量、水温及び／又はｐＨをコントロールすることによって行い、循環流量比の範囲は３〜１２が好ましい。
【選択図】図３
【解決手段】本発明は、メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌が同棲した複機能グラニュールを用いた上向流嫌気性汚泥処理床方式のメタン発酵槽とその下流に設けた硝化反応を行う硝化槽からなり、硝化槽において、硝化細菌による硝化反応によりメタン発酵槽から流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件で反応を行わせ、かつ硝化槽の被処理水の一部をメタン発酵槽に循環・返送する含窒素有機性排水の処理方法である。硝化反応は、硝化槽の曝気量、水温及び／又はｐＨをコントロールすることによって行い、循環流量比の範囲は３〜１２が好ましい。
【選択図】図３
Description
本発明は、メタン生成菌と脱窒細菌の同棲した複機能グラニュールを利用した、窒素を含む有機性排水から有機成分とともに窒素成分を効率よく除去する含窒素有機性排水の処理方法に関する。
食品製造関係などの産業排水、家畜舎などから排出される畜産排水等は有機物濃度が非常に高く、また主としてアンモニア態として窒素成分も含有されている。このような排水を浄化する方法として活性汚泥法やメタン発酵法がある。また、窒素成分除去のためにストリッピング法や間欠曝気操作による回分式活性汚泥法、さらに、メタン発酵法と生物脱窒法あるいは活性汚泥法を組み合わせた組合せ処理法が行われている。
高濃度の有機成分除去に対して、メタン発酵処理法は適した処理法であるが、メタン発酵処理のみでは、対象となる排水中の窒素成分をほとんど除去できず、ＢＯＤ濃度も高いため、そのままでは、水質汚濁防止法にかかる排水基準値を満足するような浄化された処理水とすることができない。このため、排水をより高度処理するためにメタン発酵処理後の処理水を好気性槽、脱窒槽に導入し、脱窒処理するメタン発酵―好気・無酸素の組合せプロセス、あるいはメタン発酵処理後の処理水を散水ろ床槽など槽内に好気性部分と無酸素部分の両部分のある処理槽に導入し脱窒処理する、メタン発酵―好気性処理の組合せプロセス、さらにメタン発酵と好気性処理と組み合わせ、好気性処理水の一部をメタン発酵槽に戻して循環させる循環脱窒法（以下「循環ＡＯプロセス」という。）で窒素成分を除去し、浄化水として放流することなどが行われている（例えば、特許文献１、非特許文献１参照）。
しかしながら、ストリッピング法（曝気処理法）は、処理操作が簡単であるが、高い窒素除去率を達成するために被処理液をアルカリ性（ｐＨ８以上）にし、さらに５０〜８０℃に加熱して、大量の空気を吹き込む曝気を行なう必要があるためエネルギー消費量が大きいという問題がある。また、循環ＡＯプロセスでは十分な電子供与体が存在しないと高い脱窒率を達成することが困難である。
例えば、この循環ＡＯプロセスで排水の高度処理を行う場合には、硝化槽において窒素化合物を硝化して硝酸性窒素や亜硝酸性窒素を含んだ処理水を得て、この一部をメタン発酵槽に返送・循環させ、メタン発酵槽にて、水中の有機物を分解すると共に、脱窒処理（硝酸性窒素除去）をも行っている。このような操作方法は、メタン発酵槽において、メタン生成菌と硝酸性窒素を電子受容体として増殖する脱窒細菌が、有機物や水素の利用に関して競合することとなる。さらに、メタンを生成するメタン生成菌と比較して脱窒細菌の増殖速度が大きいので、高窒素含有排水の処理では、メタン発酵槽の生物膜などのような固定された微生物集合体の中では脱窒細菌が優先して増殖し、メタン発酵が進行しなくなることがあるという問題がある。
また、メタン生成菌と脱窒細菌の最適な増殖環境は異なり、メタン生成菌は絶対嫌気性の環境で−３００〜−４００ｍＶの低い酸化還元電位（ＯＲＰ）を必要とすることが多いのに対して、脱窒細菌は、無酸素環境でよく、フロック状態であれば液本体に微量の酸素が存在していてもフロック内部は無酸素環境になり、脱窒機能は阻害されない。硝化槽からの循環水に溶存酸素が含有される場合、メタン発酵槽の中は微量の溶存酸素が存在する状態(高いＯＲＰ値)から、溶存酸素の全くない絶対嫌気性状態（マイナスの低いＯＲＰ値）までの分布ができる。このようなメタン発酵槽の中のＯＲＰ分布は、高濃度の硝酸性窒素流入によっても形成され、メタン生成菌と脱窒細菌を安定して同棲させることはなかなか困難であった。
即ち、従来の循環ＡＯプロセスでは、メタン発酵槽において、絶対嫌気性菌であるメタン生成菌による有機物分解・メタン生成と通性嫌気性菌である脱窒細菌による脱窒という異なった微生物反応を、有機物や水素の利用について競合関係にありながら行うものである上に、互いに異なる反応をそれぞれ最適環境でない条件で行わざるを得ないため、メタン生成菌と脱窒細菌を同棲させ、十分に効率よく働かせ、高効率で処理することはなかなか困難であった。
このメタン発酵槽として、これらの微生物を生物膜として接触担体に付着させた生物膜付着接触担体、あるいはこれらの微生物を自己造粒させた小さい粒（以下「グラニュール」という）を用いて、これを反応槽内に充填し、反応槽の底部から被処理水を上向きに流して微生物反応を行わせる、いわゆる上向流嫌気性汚泥床処理方式（以下「ＵＡＳＢ」又は「ＵＡＳＢ方式」という）などの微生物膜法が種々検討されている（例えば、非特許文献２、３、４参照）。
特に、メタン生成菌と酸生成菌に加えて脱窒細菌がバランスよく生息する生物膜やグラニュール（以下、「複機能グラニュール」という）とし、それぞれの細菌の特性を十分に生かすことができれば、従来の方法に比べてさらに高効率で排水を処理することができると期待できる。
特に、メタン生成菌と酸生成菌に加えて脱窒細菌がバランスよく生息する生物膜やグラニュール（以下、「複機能グラニュール」という）とし、それぞれの細菌の特性を十分に生かすことができれば、従来の方法に比べてさらに高効率で排水を処理することができると期待できる。
図１に示すように、ＵＡＳＢ方式のメタン発酵槽を用いて、適切な排水処理の操作条件、例えばＣ／Ｎ比を大きくし、プロセスを流通系とすることなどによって、メタン生成菌、酸生成菌とともに脱窒細菌を同棲させて、これらの微生物をグラニュールとして安定して固定化すること（複機能グラニュール化）ができ、排水中の有機物と硝酸性或いは亜硝酸性窒素同時に除去する方法が提案されている（例えば、非特許文献３，４参照）。
上述の図１に示すＵＡＳＢ方式のメタン発酵槽を用いる方法（ＣＧプロセス）では、メタン発酵槽内の複機能グラニュールによって、排水中の有機物と硝酸性あるいは亜硝酸性窒素を同時に除去できるが、被処理水に有機性窒素やアンモニア性窒素を含む場合には、有機性窒素やアンモニア性窒素は除去できない。このため処理水中にアンモニア性窒素が残留し、排水の浄化目的を達成することができない。アンモニア性窒素を除去するためには、例えば生物学的にアンモニアを硝化して硝酸性窒素あるいは亜硝酸性窒素に変えることが必要である。
このため図２に示すように、複機能グラニュールを充填したメタン発酵槽とアンモニアを硝化する硝化槽とを組み合わせて、排水中の有機物を除去すると同時に、排水中のアンモニア或いは有機物の分解によって生ずるアンモニアを硝化して脱窒する方法も提案されている（例えば、非特許文献５、６参照）
図２に示すように、この方法では硝化槽を出た処理水の一部を複機能グラニュールが充填されたメタン発酵槽に返送・循環しなければならない（循環ＣＧ−ＡＳプロセス）。しかし、メタン生成菌と酸生成菌に加えて脱窒細菌がバランスよく同棲した複機能グラニュールを安定して形成させようとする場合、各微生物の環境特性の違いのほかに、脱窒反応過程で生成されるＮＯ２ −によるメタン生成菌の活性阻害、有機物利用に対するメタン生成菌と脱窒細菌の競合および増殖速度の相対的な相違によるメタン生成菌の消失などの問題が発生する。さらに、高濃度の硝酸性窒素を含有する排水の処理において、高い窒素除去率を達成するには硝化槽からメタン発酵槽への循環流量を大きくすることが必要であるが、硝化槽からの循環液には溶存酸素が含有されるので、このような硝化槽の処理水をメタン発酵槽（複機能グラニュール槽）へそのまま返送・循環するとメタン生成菌の活性の低下や消失という問題が生ずる。その結果、メタン生成菌の自己造粒によって形成されているグラニュールが崩壊してしまい、ＵＡＳＢ方式での安定な排水の処理が保証されなくなるという問題があった。
即ち、複機能グラニュールを用いたＵＡＳＢ方式のメタン発酵槽の下流に硝化プロセスを組み合わせ、硝化槽から循環させ窒素を除去する方法が既に具体的に提案されている（例えば、非特許文献６、７参照）。
これらの文献に記載されている方法は、複機能グラニュールを使用するメタン発酵槽と硝化槽を組合せ、硝化槽ではアンモニア性窒素を硝酸性窒素とするものである。しかし、これらの文献に具体的に示されている内容は、ＣＯＤ負荷が０．３〜３．２（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））、流入ＣＯＤ／Ｎ比が６〜２０であり、ＣＯＤ負荷が比較的小さく、ＣＯＤ／Ｎ比の大きい処理条件のものである。また、硝化槽から循環させる処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）は５．５〜８ｍｇ／Ｌ、ｐＨは７〜７．５、循環流量比（Ｒ／Ｑ）は１〜４と低い循環流量比とすることにより、高いＣＯＤ除去と窒素除去率を得ている。即ち、これらの方法では、処理する排水としてＣＯＤ負荷が小さく、窒素濃度も低い排水は処理することができるが、ＣＯＤ負荷が大きく、窒素濃度も高い排水の処理には不十分であった。
これらの文献に記載されている方法は、複機能グラニュールを使用するメタン発酵槽と硝化槽を組合せ、硝化槽ではアンモニア性窒素を硝酸性窒素とするものである。しかし、これらの文献に具体的に示されている内容は、ＣＯＤ負荷が０．３〜３．２（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））、流入ＣＯＤ／Ｎ比が６〜２０であり、ＣＯＤ負荷が比較的小さく、ＣＯＤ／Ｎ比の大きい処理条件のものである。また、硝化槽から循環させる処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）は５．５〜８ｍｇ／Ｌ、ｐＨは７〜７．５、循環流量比（Ｒ／Ｑ）は１〜４と低い循環流量比とすることにより、高いＣＯＤ除去と窒素除去率を得ている。即ち、これらの方法では、処理する排水としてＣＯＤ負荷が小さく、窒素濃度も低い排水は処理することができるが、ＣＯＤ負荷が大きく、窒素濃度も高い排水の処理には不十分であった。
本発明は、以上のような従来のメタン発酵菌と脱窒細菌を同棲させた複機能グラニュールを用いたＵＡＳＢ方式による排水処理方法の問題点を解決して、有機性成分とともに窒素成分を含有する排水からこれらを効率よく除去する排水処理方法を提供することを目的とするものである。
即ち、本発明は、以下の内容をその要旨とする発明である。
（１）メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌が同棲した複機能グラニュールを用いた上向流嫌気性汚泥床処理方式のメタン発酵槽とその下流に設けた硝化反応を行う硝化槽からなり、硝化槽において、硝化細菌による硝化反応によりメタン発酵槽から流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件で反応を行わせ、かつ硝化槽の被処理水の一部をメタン発酵槽に循環・返送することを特徴とする、含窒素有機性排水の処理方法。
（２）硝化槽における曝気量、水温及び／又はｐＨをコントロールすることによって、流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件を満たすことを特徴とする、前記(１)に記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（３）硝化槽で処理した被処理水の溶存酸素量が１．５〜４．０ｍｇ／Ｌであることを特徴とする、前記(１)又は（２）に記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（４）メタン発酵槽への原水供給量Ｑに対する硝化槽からメタン発酵槽への循環・返送量Ｒの容積基準の循環流量比（Ｒ／Ｑ）が、３〜１２であることを特徴とする、前記(１)ないし（３）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（５）メタン発酵槽における原水の流入ＣＯＤ負荷（ＣＯＤｃｒ）が、グラニュール見かけ容積当たり３〜３０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））であることを特徴とする、前記(１)ないし（４）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（６）メタン発酵槽における原水の流入窒素負荷が、グラニュール見かけ容積当たり１〜１０（ｋｇ―Ｎ／（ｍ３・日））であることを特徴とする、前記(１)ないし（５）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（７）原水の有機物と窒素成分の比であるＣＯＤ／Ｎの値が３〜１５であることを特徴とする、前記(１)ないし（６）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（１）メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌が同棲した複機能グラニュールを用いた上向流嫌気性汚泥床処理方式のメタン発酵槽とその下流に設けた硝化反応を行う硝化槽からなり、硝化槽において、硝化細菌による硝化反応によりメタン発酵槽から流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件で反応を行わせ、かつ硝化槽の被処理水の一部をメタン発酵槽に循環・返送することを特徴とする、含窒素有機性排水の処理方法。
（２）硝化槽における曝気量、水温及び／又はｐＨをコントロールすることによって、流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件を満たすことを特徴とする、前記(１)に記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（３）硝化槽で処理した被処理水の溶存酸素量が１．５〜４．０ｍｇ／Ｌであることを特徴とする、前記(１)又は（２）に記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（４）メタン発酵槽への原水供給量Ｑに対する硝化槽からメタン発酵槽への循環・返送量Ｒの容積基準の循環流量比（Ｒ／Ｑ）が、３〜１２であることを特徴とする、前記(１)ないし（３）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（５）メタン発酵槽における原水の流入ＣＯＤ負荷（ＣＯＤｃｒ）が、グラニュール見かけ容積当たり３〜３０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））であることを特徴とする、前記(１)ないし（４）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（６）メタン発酵槽における原水の流入窒素負荷が、グラニュール見かけ容積当たり１〜１０（ｋｇ―Ｎ／（ｍ３・日））であることを特徴とする、前記(１)ないし（５）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
（７）原水の有機物と窒素成分の比であるＣＯＤ／Ｎの値が３〜１５であることを特徴とする、前記(１)ないし（６）のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
本発明は、メタン発酵槽における原水の流入ＣＯＤ負荷（ＣＯＤｃｒ）がグラニュール見かけ容積当たり３〜３０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））、流入窒素負荷がグラニュール見かけ容積当たり１〜１０（ｋｇ―Ｎ／（ｍ３・日））という高い流入負荷であっても、複機能グラニュール槽であるメタン発酵槽の上部（メタン発酵槽出口）で、複機能グラニュールが安定してしっかりとした形状を維持しており、かつ含まれるアンモニア性窒素を硝化槽で亜硝酸に変換して、この一部を複機能グラニュール槽に返送・循環しているので、ＣＯＤ／Ｎの値が３〜１５という比較的小さい有機物／窒素比においても、循環流量比を適切に選ぶことにより高いＣＯＤ 除去率に併せて高い窒素除去率を達成することができる。
次に、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明は、含窒素有機性排水を処理するに際して、メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌の同棲した複機能グラニュールを用いた上向流嫌気性汚泥床処理方式（ＵＡＳＢ方式）の反応槽を用い、かつその下流に設けた硝化槽の反応条件を制御すること（本発明の循環ＣＧ−ＡＳプロセス）によって、互いに同棲が困難で不安定なメタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌が同棲したグラニュール（複機能グラニュール）を安定して形成し維持して、効率よく有機物と窒素成分を除去することができる操作条件を見出し、本発明を完成したものである。
本発明は、含窒素有機性排水を処理するに際して、メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌の同棲した複機能グラニュールを用いた上向流嫌気性汚泥床処理方式（ＵＡＳＢ方式）の反応槽を用い、かつその下流に設けた硝化槽の反応条件を制御すること（本発明の循環ＣＧ−ＡＳプロセス）によって、互いに同棲が困難で不安定なメタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌が同棲したグラニュール（複機能グラニュール）を安定して形成し維持して、効率よく有機物と窒素成分を除去することができる操作条件を見出し、本発明を完成したものである。
図３は、本発明の循環ＣＧ−ＡＳプロセスによる排水処理方法の工程を示す説明図である。
具体的には、本発明は、図３に示すように、含窒素有機性排水をまずＵＡＳＢ方式の複機能グラニュール槽であるメタン発酵槽にその底部から導入し、この流出水を次の硝化槽に導入して処理し、硝化槽の被処理水の一部をメタン発酵槽に戻し、かつ、硝化槽においては流入するアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に変換するが、硝酸性窒素への変換を抑制するように、硝化細菌による硝化反応をコントロールすることを特徴とする、含窒素有機性排水の処理方法である。
具体的には、本発明は、図３に示すように、含窒素有機性排水をまずＵＡＳＢ方式の複機能グラニュール槽であるメタン発酵槽にその底部から導入し、この流出水を次の硝化槽に導入して処理し、硝化槽の被処理水の一部をメタン発酵槽に戻し、かつ、硝化槽においては流入するアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に変換するが、硝酸性窒素への変換を抑制するように、硝化細菌による硝化反応をコントロールすることを特徴とする、含窒素有機性排水の処理方法である。
本発明の方法では、有機物と窒素成分の同時的除去のために、メタン生成菌、酸生成菌とともに脱窒細菌とが同棲した複機能グラニュールを充填したＵＡＳＢ方式の反応槽（メタン発酵槽）を用いる。
ここで使用するメタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌の同棲グラニュールとは、大きさが数１００〜数１０００μｍ程度の粒状であり、表面近傍の外殻領域に主として通性嫌気性細菌である酸生成菌及び脱窒細菌を含む細菌で構成された層を有し、その内側の領域に主として絶対嫌気性細菌であるメタン生成菌が主体で酸生成菌も存在する層を有しており、これらの微生物の自己造粒によって粒状に成形されたものである。
ここで使用するメタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌の同棲グラニュールとは、大きさが数１００〜数１０００μｍ程度の粒状であり、表面近傍の外殻領域に主として通性嫌気性細菌である酸生成菌及び脱窒細菌を含む細菌で構成された層を有し、その内側の領域に主として絶対嫌気性細菌であるメタン生成菌が主体で酸生成菌も存在する層を有しており、これらの微生物の自己造粒によって粒状に成形されたものである。
処理すべき排水中に溶存酸素（ＤＯ）や硝酸性窒素（ＮＯ３ −）、亜硝酸性窒素（ＮＯ２ −）が含まれている場合には、まずこの排水が複機能グラニュールの外殻部分と接触することとなり、ここで高分子の有機物の加水分解、酸発酵およびその生成物を電子供与体として用いた脱窒細菌による亜硝酸性窒素や硝酸性窒素の窒素ガスへの変換（脱窒）で窒素成分が除去されるとともに、溶存酸素は、最外殻領域の細菌層内で消費される。従って、かかる排水成分がグラニュールの内部に拡散してゆくに従って、溶存酸素の濃度が低下するとともに、硝酸性窒素や亜硝酸性窒素も減少する。
複機能グラニュールの内部の領域に存在するメタン生成菌や酸生成菌は、絶対嫌気性細菌であり、酸素が存在するとその活性が低下したり、菌自体が死滅してしまうおそれがある。しかし、本発明の方法においては、処理される排水中に酸素や硝酸性窒素、亜硝酸性窒素がある程度存在していても、この複機能グラニュールでは、これらがその深部に到達する前にその外殻部分に存在している微生物群に消費されるため、メタン生成菌は保護される。複機能グラニュールの深部へと有機成分が移動する過程で酸生成菌による酸生成とメタン生成菌によるメタン生成が行われる。
即ち、酸生成菌によって、排水中に含まれる炭水化物や脂質は低分子量のアルコールや脂肪酸に、タンパク質はアミノ酸、アンモニアなどに分解され、さらには酢酸、プロピオン酸、酪酸などの揮発性有機酸と水素に分解される。その一方で、有機性窒素からアンモニアが生成される。また、プロピオン酸、酪酸はさらに酢酸及び水素に分解され、メタン生成菌の作用によってメタンに変換され、ガス化して除去される。なお、未分解の有機物やアンモニアは水中に残留する。
ここでメタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌とは、その生育する好ましい環境条件が異なり、単純に混合しても安定に同棲した複機能グラニュールは形成されない。例えば、メタン生成菌は絶対嫌気性細菌であり酸素が存在すると活性が低下したり死滅する恐れがあり、硝酸性窒素、亜硝酸性窒素が存在すると液の酸化還元電位（ＯＲＰ）が上昇し活性が低下するが、脱窒細菌ではそのような問題はない。また、メタン生成菌はｐＨが６．５以下になると活性が非常に低下する。従って、両者を単純に一緒にしても安定な同棲した複機能グラニュールを得ることはできず、両者が安定して成育する環境条件をうまく調整してやる必要がある。
また、通性嫌気性で従属栄養細菌である脱窒細菌は、絶対嫌気性であるメタン生成菌に比べて非常に大きい増殖速度を有するため、両者の生育環境を微妙に調整してバランスを取ることが必要である。このバランスが取れていないと脱窒細菌の増殖が進行して、メタン生成菌が減少あるいは消滅し、安定な同棲状態の複機能グラニュールを維持することができず、自己造粒によって形成されたグラニュールが崩壊してしまう。
このようなメタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌とが同棲した複機能グラニュールは、次のようにして入手することができる。
(i)メタン発酵槽（メタン発酵菌のグラニュール槽）に、硝酸ナトリウムなどの硝酸性窒素、グルコース、ペプトン、酵母エキス等の有機物及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を連続して供給し、これを２〜３ヶ月程度培養する。
(ii)メタン発酵槽（メタン発酵菌のグラニュール槽）の下流に硝化槽を組み合わせ、これに炭酸アンモニウムなどのアンモニア性窒素、グルコース、ペプトン、酵母エキス等の有機物及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を連続して供給し、硝化槽溢流水の一部をメタン発酵槽に返送・循環させ、２〜３ヶ月程度培養する。
(iii)メタン発酵槽（メタン発酵菌のグラニュール槽）に脱窒細菌を植種し、これに硝酸ナトリウムなどの硝酸性窒素、しょ糖、ペプトン、酵母エキス等の有機物及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を半回分的あるいは連続的に供給し、１〜２ヶ月程度培養する。
(i)メタン発酵槽（メタン発酵菌のグラニュール槽）に、硝酸ナトリウムなどの硝酸性窒素、グルコース、ペプトン、酵母エキス等の有機物及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を連続して供給し、これを２〜３ヶ月程度培養する。
(ii)メタン発酵槽（メタン発酵菌のグラニュール槽）の下流に硝化槽を組み合わせ、これに炭酸アンモニウムなどのアンモニア性窒素、グルコース、ペプトン、酵母エキス等の有機物及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を連続して供給し、硝化槽溢流水の一部をメタン発酵槽に返送・循環させ、２〜３ヶ月程度培養する。
(iii)メタン発酵槽（メタン発酵菌のグラニュール槽）に脱窒細菌を植種し、これに硝酸ナトリウムなどの硝酸性窒素、しょ糖、ペプトン、酵母エキス等の有機物及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を半回分的あるいは連続的に供給し、１〜２ヶ月程度培養する。
ＵＡＳＢ方式のメタン発酵槽で、有機物の分解と分解有機物などを利用して亜硝酸性窒素や硝酸性窒素が除去された排水は、次の硝化槽に導入される。この排水には、原水由来のアンモニア性窒素とメタン発酵槽で発生したアンモニア性窒素が含まれているので、硝化槽では、硝化細菌によってこれらのアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素にまで硝化するとともに、メタン発酵槽で分解されなかった有機物が好気的に二酸化炭素と水に分解される。硝化細菌は、一般に絶対好気性の独立栄養細菌で、増殖速度が従属栄養細菌に比べて小さい。また、活性の高い化学的環境は、中性から弱アルカリ性の領域である。
硝化槽では、一般に２０℃以上、好ましくは２５〜３５℃程度の中温領域において空気で曝気して酸素を溶存させて供給し、硝化細菌によって流入水中に含まれるアンモニアを亜硝酸に硝化する。一般に硝化細菌による硝化反応では、アンモニアの亜硝酸性窒素への酸化とその硝酸性窒素への酸化の逐次反応であり、条件によって両者が混合あるいは硝酸性窒素を主とした状態となる。本発明の方法においては、この硝化槽での硝化細菌による反応をコントロールして、アンモニアを亜硝酸（ＮＯ２ −）にまで硝化させ、それ以上の反応が進行してさら硝酸（ＮＯ３ −）にまで変換されることをできるだけ抑制することが重要である。
硝化槽でアンモニアの硝化を亜硝酸（ＮＯ２ −）で停止させるためには、例えば曝気量や反応温度、ｐＨをコントロールして、硝化反応が硝酸（ＮＯ３ −）の生成まで進行することを抑制する。具体的には、反応温度が２０℃以上、好ましくは２５〜３５℃程度の中温領域において硝化槽内を曝気しながら、液のｐＨを中性から弱アルカリ性にコントロールして、大きなアンモニア性窒素流入負荷となるように高濃度かつ短い液の水理学的滞留時間（ＨＲＴ）で連続通水し、アンモニア性窒素が槽内に残留する状態を維持していくことにより、亜硝酸性窒素が蓄積し硝酸性窒素がその約１／１０以下となって安定する。
例えば、硝化槽の反応温度は２０℃以上であり、２５℃以上であることが好ましく、２０℃以下に反応温度が低下すると硝化反応の速度が低下するだけでなく、硝酸性窒素の生成割合が増加する。また、ｐＨは７．０から７．６の中性から弱アルカリ性の状態が好ましい。硝化槽の温度とｐＨをこのような条件に維持しながら、硝化槽への曝気量を調節して、硝化槽で処理された排水中の溶存酸素（ＤＯ）が１．５〜４．０ｍｇ／Ｌ、好ましくは１．０〜３．０ｍｇ／Ｌとなるようにする。このような条件で硝化反応を行うことによって、処理する排水中のアンモニア性窒素の大部分が硝化槽で亜硝酸性窒素に硝化されるが、硝酸性窒素への硝化は抑制され、処理水中の亜硝酸性窒素を６０％以上、好ましくは８０〜９０％とすることができる。
また、本発明の方法では硝化槽で処理された排水の一部をメタン発酵槽に返送する。メタン発酵は絶対嫌気性菌が関与する反応であるため、メタン発酵槽に返送する硝化槽で処理された排水中の溶存酸素（ＤＯ）をできるだけ低くすることが好ましい。一方、硝化槽では、その溶存酸素濃度の上昇とともに硝化速度は大きくなる。これらを勘案し、硝化槽で処理された排水中の溶存酸素濃度は１．５〜４．０ｍｇ／Ｌの範囲、好ましくは１．０〜３．０ｍｇ／Ｌの範囲にコントロールすれば問題は特に生じない。
図２に示すような従来の方法では、硝化槽からの循環水は溶存酸素濃度が高く、これを脱窒目的でＵＡＳＢメタン発酵槽に返送すると、返送量が多いほど脱窒率は上昇するが、その量が多いとメタン発酵槽の酸化還元電位が上昇し、時には微好気性になり、絶対嫌気性菌であるメタン生成菌の活性低下による水素や揮発性有機酸の生成効率が低下し、脱窒に必要な電子供与体が不足してしまう。更には、脱窒細菌の増殖が優勢となり、メタン生成菌が減少又は死滅してしまうこととなり、グラニュールが崩壊し、安定した反応を行うことが困難となる。
また、本発明の方法では、硝化槽からメタン発酵槽への返送量をＲ（ｍ３／日）、メタン発酵槽への原水の供給量をＱ（ｍ３／日）とすると、その容積基準の循環流量比（Ｒ／Ｑ）が３〜１２で操作可能である。更に、この循環流量比（Ｒ／Ｑ）は、５〜８であることがより好ましい。この循環水の量が多すぎると窒素成分の除去率の低下、返送のための循環動力の過大な増加となり好ましくなく、また少なすぎると原水からの十分な窒素成分の除去を行うことができない。
更に、本発明の方法においては、高い窒素除去率を達成するとともに、メタンを発生させてこれを効率よく回収するために、流入する被処理排水の有機物負荷と窒素負荷とがある程度大きい状態で操作することが好ましい。
具体的には、有機物負荷は、ＣＯＤcrで、グラニュール見かけ容積あたり３〜３０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））の範囲で、窒素負荷は、グラニュール見かけ容積あたり１〜１０（ｋｇ―Ｎ／（ｍ３・日））の範囲である。
更に、有機物負荷（ＣＯＤ）と窒素負荷の比も一定の範囲にあることが好ましく、具体的には、好ましいＣＯＤ負荷および窒素負荷の範囲で、ＣＯＤ／Ｎの値として、３〜１５であることが好ましい。
具体的には、有機物負荷は、ＣＯＤcrで、グラニュール見かけ容積あたり３〜３０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））の範囲で、窒素負荷は、グラニュール見かけ容積あたり１〜１０（ｋｇ―Ｎ／（ｍ３・日））の範囲である。
更に、有機物負荷（ＣＯＤ）と窒素負荷の比も一定の範囲にあることが好ましく、具体的には、好ましいＣＯＤ負荷および窒素負荷の範囲で、ＣＯＤ／Ｎの値として、３〜１５であることが好ましい。
本発明の方法においては、以上のような硝化槽でアンモニア性窒素の亜硝酸性窒素への硝化の促進と硝酸性窒素への硝化の抑制という硝化反応の適切な制御を行なうことと、前記容積基準の循環流量比（Ｒ／Ｑ）を３〜１２とすることにより、曝気動力を削減し、返送する排水中の脱窒反応に必要な電子供与体量を削減するとともに、硝化槽からメタン発酵槽へ返送する排水中の溶存酸素濃度を比較的低い水準に維持することができ、メタン発酵槽においてメタン生成菌がグラニュール内に保持されながら、同時に脱窒細菌も共存する状態、即ち複機能グラニュールを形成することができる。その結果、有機物濃度負荷と窒素負荷の比較的大きい排水や、ＣＯＤ／Ｎ比が大きな排水においてもメタン生成による良好な有機物除去と窒素成分の除去が達成できる。
即ち、このような条件で図３に示した排水処理プロセスを操作することによって、メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌の同棲した複機能グラニュールを用いたＵＡＳＢ方式の反応槽であるメタン発酵槽で、メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌とがバランスよく増殖し、かつそれぞれが良好な活性を示すため、安定したこれらの微生物の複機能グラニュールが形成・維持され、良好な脱窒処理と有機物の分解を行うことができる。
このようにして硝化槽で処理された亜硝酸性窒素を含む排水の一部がメタン発酵槽に返送される。メタン発酵槽に戻された排水中に含まれる亜硝酸性窒素がメタン発酵槽中の脱窒細菌により還元されて窒素ガスとなり、最終的に排水から分離・除去される。メタン発酵槽への返送量以外の硝化槽からの残部の排水が最終的な処理水として放流される。
メタン発酵槽としてこの複機能グラニュールを用いたＵＡＳＢ形式のものを採用することによって、反応槽内に微生物を高密度に保持することができるので、反応槽単位容積当たりの処理速度を非常に大きくすることができ、反応槽容積を小さくすることができる。また、温度低下などにより微生物の活性が低下する場合も、処理速度の低下を低減できるという利点がある。
本発明の排水処理方法では、主として酸生成菌、メタン生成菌、脱窒細菌、硝化細菌と呼ばれる微生物を利用した微生物反応である。これらの工程で使用する微生物は、酸生成菌としては、絶対嫌気性のバクテロイド属(Bacteroides)、クロストリディア属(Clostridia)、ビフィドバクテリア属(Bifidobacteria)などが挙げられ、通性嫌気性細菌として、バチルス属（Bucillus)、シュードモナス属(Pseudomonas)などの種々の細菌が挙げられる。脱窒細菌としては、アクロモバクター属(Achromobacter)、アエロバクター属(Aerobacter)、アルカリゲネス属(Alcaligenes)、シュードモナス属(Pseudomonas)、タウエラ属(Thauera）などの種々の細菌があり、また、メタン生成菌は、メタノスリックス属(Methanothrix)、メタノサエタ属(Methanosaeta)メタノバクテリア属(Methanobacteriales)などの種々の古細菌があり、硝化細菌としては、ニトロソモナス属(Nitrosomonas)、ニトロスピラ属(Nitrispira)、ニトロバクター属(Nitrobacter)、などの種々の細菌が挙げられる。これらの細菌は、汚水などの嫌気性処理や活性汚泥処理している施設から排出される汚泥に含まれ、容易に導入することができる。
次に、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
実施例１：
図３に示すようなメタン発酵槽と硝化槽を直列につなぎ、硝化槽の処理水の一部をメタン発酵槽の下部に返送するように構成された実験装置を用いて、模擬人工排水による排水処理実験を行なった。
メタン発酵槽は、内径８ｃｍ、高さ９０ｃｍ、内容積５Ｌの円筒形の反応槽であり、この中に容積基準で約３０％となるように、嫌気性グラニュールを充填した。次に、この嫌気性グラニュール層に、硝酸ナトリウムなどの硝酸性窒素、グルコース、ペプトン、酵母エキス等の有機物（ＣＯＤ／Ｎ比＝５〜１０）及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を連続して供給し、これを２〜３ヶ月程度培養することにより複機能グラニュールとした。
硝化槽は、同じく内径１２ｃｍ、高さ３５ｃｍ、内容積４Ｌの円筒形の反応槽であり、下水処理施設より採取した硝化細菌を含む培養槽に担体を浸漬し、硝化細菌を担体に固定化して硝化細菌固定化担体を得て、これをこの硝化槽に充填した。
また、原水としては、ＣＯＤ濃度１５０００ｍｇ／Ｌ、アンモニア性窒素濃度５０００ｍｇ／Ｌで無機栄養塩類を含む模擬排水を用いた。
図３に示すようなメタン発酵槽と硝化槽を直列につなぎ、硝化槽の処理水の一部をメタン発酵槽の下部に返送するように構成された実験装置を用いて、模擬人工排水による排水処理実験を行なった。
メタン発酵槽は、内径８ｃｍ、高さ９０ｃｍ、内容積５Ｌの円筒形の反応槽であり、この中に容積基準で約３０％となるように、嫌気性グラニュールを充填した。次に、この嫌気性グラニュール層に、硝酸ナトリウムなどの硝酸性窒素、グルコース、ペプトン、酵母エキス等の有機物（ＣＯＤ／Ｎ比＝５〜１０）及び塩化カルシウム、リン酸水素カリウムなどの無機塩を適当量含む人工排水を連続して供給し、これを２〜３ヶ月程度培養することにより複機能グラニュールとした。
硝化槽は、同じく内径１２ｃｍ、高さ３５ｃｍ、内容積４Ｌの円筒形の反応槽であり、下水処理施設より採取した硝化細菌を含む培養槽に担体を浸漬し、硝化細菌を担体に固定化して硝化細菌固定化担体を得て、これをこの硝化槽に充填した。
また、原水としては、ＣＯＤ濃度１５０００ｍｇ／Ｌ、アンモニア性窒素濃度５０００ｍｇ／Ｌで無機栄養塩類を含む模擬排水を用いた。
原水として上記模擬排水を毎時０．０３Ｌでメタン発酵槽の底部に連続的に供給し（Ｑ）、メタン発酵槽からの流出水を次の硝化槽に導入して、底部から曝気用の空気を吹き込んで硝化反応を行なわせ、硝化槽からの処理水の一部（毎時０．１８Ｌ）を、循環水としてメタン発酵槽に返送しつつ（Ｒ）、実験装置全体を安定した連続状態として運転を行なった。このときのメタン発酵槽内部の液の上昇速度は毎分０．１４ｃｍであり、充填された複機能グラニュールが浮遊・流動した状態となり、いわゆるＵＡＳＢ方式の反応形式をとっていた。
この定常状態での流入ＣＯＤ負荷は、グラニュール見かけ容積基準で７．７（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））であり、流入全窒素（ＴＮ）負荷は、グラニュール見かけ容積基準で２．５７（ｋｇ−Ｎ／（ｍ３・日））であった。また、このときの循環流量比（Ｒ／Ｑ）は６．０であった。
硝化槽は、温度３０℃、ｐＨ約７．５であり、流出する処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）の値が約３．０ｍｇ／Ｌとなるように、硝化槽への曝気用空気の導入量を調節した。このように硝化槽から流出する処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）を３．０ｍｇ／Ｌ前後となるように調節することによって、流入アンモニアの凡そ８０〜９０％以上が亜硝酸となり、硝化槽での排水の亜硝酸への酸化の促進と硝酸への酸化の抑制が達成された。その結果、流出する処理水中の硝酸性窒素濃度が約６ｍｇ／Ｌ以下となっていた。
この定常状態での流入ＣＯＤ負荷は、グラニュール見かけ容積基準で７．７（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））であり、流入全窒素（ＴＮ）負荷は、グラニュール見かけ容積基準で２．５７（ｋｇ−Ｎ／（ｍ３・日））であった。また、このときの循環流量比（Ｒ／Ｑ）は６．０であった。
硝化槽は、温度３０℃、ｐＨ約７．５であり、流出する処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）の値が約３．０ｍｇ／Ｌとなるように、硝化槽への曝気用空気の導入量を調節した。このように硝化槽から流出する処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）を３．０ｍｇ／Ｌ前後となるように調節することによって、流入アンモニアの凡そ８０〜９０％以上が亜硝酸となり、硝化槽での排水の亜硝酸への酸化の促進と硝酸への酸化の抑制が達成された。その結果、流出する処理水中の硝酸性窒素濃度が約６ｍｇ／Ｌ以下となっていた。
この状態で３６０時間連続して模擬排水の処理を行った。その結果、上記の操作条件での平均ＣＯＤ除去率は９４．３％、平均ＴＮ除去率は８３．０％であった。この模擬排水で、かつＲ／Ｑが６．０の場合の理論ＴＮ除去率は８５．７％であり、理論除去率に近い大きなＴＮ除去率が得られた。
また、この時のシステム全体の平均ＣＯＤ除去率は約９４％で、そのほぼ全てが複機能グラニュール充填槽であるメタン発酵槽で起こっており、このメタン発酵槽から発生するガス中には脱窒による窒素ガスに加えて、濃度約３０％のメタンガスが含有されていた。つまり硝化と脱窒、脱ＣＯＤがそれぞれの反応槽で良好に行なわれ、比較的大きな流入ＣＯＤ負荷と流入ＴＮ負荷の排水であっても、優れたＣＯＤと窒素成分の除去とメタン回収ができることがわかった。
また、この時のシステム全体の平均ＣＯＤ除去率は約９４％で、そのほぼ全てが複機能グラニュール充填槽であるメタン発酵槽で起こっており、このメタン発酵槽から発生するガス中には脱窒による窒素ガスに加えて、濃度約３０％のメタンガスが含有されていた。つまり硝化と脱窒、脱ＣＯＤがそれぞれの反応槽で良好に行なわれ、比較的大きな流入ＣＯＤ負荷と流入ＴＮ負荷の排水であっても、優れたＣＯＤと窒素成分の除去とメタン回収ができることがわかった。
実施例２：
実施例1と同一の装置と模擬排水を用いて、硝化槽からメタン発酵槽へ返送する循環量を増やして、循環流量比（Ｒ／Ｑ）を８．３とし、硝化槽を流出する処理水の溶存酸素濃度の値が約３．０ｍｇ／Ｌとなるように硝化槽の曝気用空気量を調節した以外は実施例１と同一の操作条件で、３６０時間連続してこの模擬排水の処理を行った。
その結果、上記の操作条件での平均ＣＯＤ除去率は９６．１％、平均ＴＮ除去率は８７．０％であった。この模擬排水で、かつＲ／Ｑが８．３の場合の理論ＴＮ除去率は８９．０％であり、理論除去率に近い大きなＴＮ除去率が得られた。
また、この時のシステム全体の平均ＣＯＤ除去率は約９６％で、そのほぼ全てが複機能グラニュール充填槽であるメタン発酵槽で起こっており、このメタン発酵槽から発生するガス中には脱窒による窒素ガスに加えて、濃度約３０％のメタンガスが含有されていた。
実施例1と同一の装置と模擬排水を用いて、硝化槽からメタン発酵槽へ返送する循環量を増やして、循環流量比（Ｒ／Ｑ）を８．３とし、硝化槽を流出する処理水の溶存酸素濃度の値が約３．０ｍｇ／Ｌとなるように硝化槽の曝気用空気量を調節した以外は実施例１と同一の操作条件で、３６０時間連続してこの模擬排水の処理を行った。
その結果、上記の操作条件での平均ＣＯＤ除去率は９６．１％、平均ＴＮ除去率は８７．０％であった。この模擬排水で、かつＲ／Ｑが８．３の場合の理論ＴＮ除去率は８９．０％であり、理論除去率に近い大きなＴＮ除去率が得られた。
また、この時のシステム全体の平均ＣＯＤ除去率は約９６％で、そのほぼ全てが複機能グラニュール充填槽であるメタン発酵槽で起こっており、このメタン発酵槽から発生するガス中には脱窒による窒素ガスに加えて、濃度約３０％のメタンガスが含有されていた。
実施例３：
実施例1と同型の装置（ただし、メタン発酵槽のグラニュール容積は実施例1の凡そ６０％としたもの）と同一の模擬排水を用いて、模擬排水の供給量（Ｑ）を毎時０．０６２５Ｌに増加して、流入ＣＯＤ負荷がグラニュール見かけ溶液基準で２５．０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））、流入全窒素（ＴＮ）負荷が、同じくグラニュール見かけ溶液基準で８．３（ｋｇ−Ｎ／（ｍ３・日））、循環流量比（Ｒ／Ｑ）を４．５となる条件とし、硝化槽の処理水の溶存酸素濃度の値が約３．０ｍｇ／Ｌとなるように硝化槽の曝気用空気量を調節した以外は実施例１と同一の操作条件で、３６０時間連続してこの模擬排水の処理を行った。
その結果、上記の操作条件での平均ＣＯＤ除去率は６８．０％、平均ＴＮ除去率は６２．０％であった。即ち、原水からの流入ＣＯＤ負荷や流入全窒素負荷が実施例１の３倍以上に大きくなってもかなり効率よくＣＯＤおよび窒素成分の除去ができる。
実施例1と同型の装置（ただし、メタン発酵槽のグラニュール容積は実施例1の凡そ６０％としたもの）と同一の模擬排水を用いて、模擬排水の供給量（Ｑ）を毎時０．０６２５Ｌに増加して、流入ＣＯＤ負荷がグラニュール見かけ溶液基準で２５．０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））、流入全窒素（ＴＮ）負荷が、同じくグラニュール見かけ溶液基準で８．３（ｋｇ−Ｎ／（ｍ３・日））、循環流量比（Ｒ／Ｑ）を４．５となる条件とし、硝化槽の処理水の溶存酸素濃度の値が約３．０ｍｇ／Ｌとなるように硝化槽の曝気用空気量を調節した以外は実施例１と同一の操作条件で、３６０時間連続してこの模擬排水の処理を行った。
その結果、上記の操作条件での平均ＣＯＤ除去率は６８．０％、平均ＴＮ除去率は６２．０％であった。即ち、原水からの流入ＣＯＤ負荷や流入全窒素負荷が実施例１の３倍以上に大きくなってもかなり効率よくＣＯＤおよび窒素成分の除去ができる。
比較例１：
実施例1と同一の装置と模擬排水を用い、かつ、硝化槽出口の処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）が４．０ｍｇ／Ｌを大幅に超えるように硝化槽の曝気用空気量を多くして、それ以外は実施例１と同一の操作条件で、３６０時間連続してこの模擬排水の処理を行った。
その結果、硝化槽出口の処理水中の硝酸性窒素濃度が高くなり、ＣＯＤ除去率はほぼ実施例1と同程度であったが、硝酸性窒素の除去に必要なＣＯＤ量が亜硝酸性窒素の除去に必要なＣＯＤ量の比べて多くなった。その結果、全窒素（ＴＮ）除去率は、亜硝酸性窒素の除去に必要なＣＯＤの量の低下に連動して低下し、メタン発生量も減少した。従って、このような方法では模擬排水中の窒素成分の十分な除去ができなかった。
実施例1と同一の装置と模擬排水を用い、かつ、硝化槽出口の処理水の溶存酸素濃度（ＤＯ）が４．０ｍｇ／Ｌを大幅に超えるように硝化槽の曝気用空気量を多くして、それ以外は実施例１と同一の操作条件で、３６０時間連続してこの模擬排水の処理を行った。
その結果、硝化槽出口の処理水中の硝酸性窒素濃度が高くなり、ＣＯＤ除去率はほぼ実施例1と同程度であったが、硝酸性窒素の除去に必要なＣＯＤ量が亜硝酸性窒素の除去に必要なＣＯＤ量の比べて多くなった。その結果、全窒素（ＴＮ）除去率は、亜硝酸性窒素の除去に必要なＣＯＤの量の低下に連動して低下し、メタン発生量も減少した。従って、このような方法では模擬排水中の窒素成分の十分な除去ができなかった。
本発明の方法によれば、有機物質とともに窒素成分を多く含む産業排水や畜産排水を処理して、有機物質とともに窒素成分をも効率よく除去することができ、このような排水の処理に有用である。
Claims (7)
- メタン生成菌、酸生成菌と脱窒細菌が同棲した複機能グラニュールを用いた上向流嫌気性汚泥床処理方式のメタン発酵槽とその下流に設けた硝化反応を行う硝化槽からなり、硝化槽において、硝化細菌による硝化反応によりメタン発酵槽から流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件で反応を行わせ、かつ硝化槽の被処理水の一部をメタン発酵槽に循環・返送することを特徴とする、含窒素有機性排水の処理方法。
- 硝化槽での曝気量、水温及び／又はｐＨをコントロールすることによって、流入する被処理水中のアンモニア性窒素の大部分を亜硝酸性窒素に硝化するが、硝酸性窒素への硝化を抑制する条件を満たすことを特徴とする、請求項１に記載の含窒素有機性排水の処理方法。
- 硝化槽で処理した被処理水の溶存酸素量が１．５〜４．０ｍｇ／Ｌであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の含窒素有機性排水の処理方法。
- メタン発酵槽への原水供給量Ｑに対する硝化槽の被処理水のメタン発酵槽への循環・返送量Ｒの容積基準の循環流量比（Ｒ／Ｑ）が、３〜１２であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
- メタン発酵槽における原水の流入ＣＯＤ負荷（ＣＯＤｃｒ）が、グラニュール見かけ容積当たり３〜３０（ｋｇ−ＣＯＤ／（ｍ３・日））であることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
- メタン発酵槽における原水の流入窒素負荷が、グラニュール見かけ容積当たり１〜１０（ｋｇ―Ｎ／（ｍ３・日））であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
- 原水の有機物と窒素成分の負荷の比であるＣＯＤ／Ｎの値が３〜１５であることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれかに記載の含窒素有機性排水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008224530A JP5199794B2 (ja) | 2008-09-02 | 2008-09-02 | 含窒素有機性排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008224530A JP5199794B2 (ja) | 2008-09-02 | 2008-09-02 | 含窒素有機性排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010058021A true JP2010058021A (ja) | 2010-03-18 |
| JP5199794B2 JP5199794B2 (ja) | 2013-05-15 |
Family
ID=42185439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008224530A Active JP5199794B2 (ja) | 2008-09-02 | 2008-09-02 | 含窒素有機性排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5199794B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012076000A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Kuraray Co Ltd | 一槽式嫌気性排水処理装置 |
| JPWO2012070493A1 (ja) * | 2010-11-26 | 2014-05-19 | 栗田工業株式会社 | 嫌気性処理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07155790A (ja) * | 1993-12-07 | 1995-06-20 | Kirin Brewery Co Ltd | 排水処理装置 |
| JPH11285696A (ja) * | 1998-04-01 | 1999-10-19 | Tokyu Constr Co Ltd | 汚水処理装置及び汚水処理方法 |
| JP2002172399A (ja) * | 2000-12-06 | 2002-06-18 | Kurita Water Ind Ltd | 脱窒処理方法 |
| JP2006272172A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Kurita Water Ind Ltd | 窒素含有水の生物的処理方法および装置 |
| JP2006272252A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Kurita Water Ind Ltd | 窒素含有有機性排水の処理方法 |
-
2008
- 2008-09-02 JP JP2008224530A patent/JP5199794B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07155790A (ja) * | 1993-12-07 | 1995-06-20 | Kirin Brewery Co Ltd | 排水処理装置 |
| JPH11285696A (ja) * | 1998-04-01 | 1999-10-19 | Tokyu Constr Co Ltd | 汚水処理装置及び汚水処理方法 |
| JP2002172399A (ja) * | 2000-12-06 | 2002-06-18 | Kurita Water Ind Ltd | 脱窒処理方法 |
| JP2006272172A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Kurita Water Ind Ltd | 窒素含有水の生物的処理方法および装置 |
| JP2006272252A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Kurita Water Ind Ltd | 窒素含有有機性排水の処理方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012076000A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Kuraray Co Ltd | 一槽式嫌気性排水処理装置 |
| JPWO2012070493A1 (ja) * | 2010-11-26 | 2014-05-19 | 栗田工業株式会社 | 嫌気性処理方法 |
| JP5949554B2 (ja) * | 2010-11-26 | 2016-07-06 | 栗田工業株式会社 | 嫌気性処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5199794B2 (ja) | 2013-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ma et al. | Biological nitrogen removal from sewage via anammox: recent advances | |
| Al-Hazmi et al. | Integrating conventional nitrogen removal with anammox in wastewater treatment systems: Microbial metabolism, sustainability and challenges | |
| US7407580B2 (en) | System and method for treating carbon, nitrogen, phosphorous containing wastewater | |
| Qin et al. | Aerobic granulation for organic carbon and nitrogen removal in alternating aerobic–anaerobic sequencing batch reactor | |
| JP2005238166A (ja) | 嫌気的アンモニア酸化処理方法 | |
| US20140367330A1 (en) | Wastewater treatment process that utilizes granular sludge to reduce cod concentration in wastewater | |
| JP3821011B2 (ja) | 排水の処理方法及び処理装置 | |
| JP4224951B2 (ja) | 脱窒方法 | |
| JP6081623B2 (ja) | 廃水処理システム | |
| CA2784929A1 (en) | Optimized nutrient removal from wastewater | |
| US8323487B2 (en) | Waste water treatment apparatus | |
| Qian et al. | Startup and performance of a novel single-stage partial nitritation/anammox system for reject water treatment | |
| JP4872171B2 (ja) | 生物脱窒装置 | |
| JP2008279433A (ja) | 嫌気性アンモニア酸化処理方法および装置 | |
| CN102701438A (zh) | 一种常温低氨氮亚硝化启动方法 | |
| JP4876343B2 (ja) | 脱窒方法及び脱窒装置 | |
| JP2006082053A (ja) | 窒素含有排水の処理方法及び装置 | |
| JP5055667B2 (ja) | 生物脱窒方法及び生物脱窒装置 | |
| Udert et al. | Biological nitrogen conversion processes | |
| JP2008284428A (ja) | 有機物含有排水の処理方法 | |
| Meng et al. | Upgrade and reconstruction of biological processes in municipal wastewater treatment plants | |
| CN106542636A (zh) | 一种快速启动全程自养脱氮的方法 | |
| JP5581872B2 (ja) | アンモニア性窒素廃液の脱窒処理方法及び処理装置 | |
| Mojiri et al. | A review on anaerobic digestion, bio-reactor and nitrogen removal from wastewater and landfill leachate by bio-reactor | |
| JP5869208B2 (ja) | 排水の処理方法及び排水の処理装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080902 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110810 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110810 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110810 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120410 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20120410 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130129 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130208 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160215 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5199794 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |