JP2010013390A - 防虫フィラメント - Google Patents

Abstract

【課題】常温（２０℃）で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる防虫フィラメントであって、防虫効力の高い防虫フィラメントを提供すること。
【解決手段】２０℃で固体の防虫活性化合物および沸点が７０℃以上の有機溶剤とが、フィラメントを形成する熱可塑性樹脂に練りこまれてなる防虫フィラメント;フィラメントの芯部を形成する熱可塑性樹脂に沸点が７０℃以上の有機溶剤が練りこまれ、フィラメントの鞘部を形成する熱可塑性樹脂に２５℃で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる、芯鞘構造を有する防虫フィラメント。
【選択図】なし

Description

本発明は防虫製品等の原料として利用可能な防虫フィラメントに関する。

従来から人、家畜、作物等を衛生害虫（蚊およびハエ等）や農業害虫から保護する為に、当該保護対象の周囲をネットで覆うことにより、物理的に害虫の侵入を阻止する方法が用いられてきた。また、当該ネットを形作るフィラメント自体に防虫活性化合物を練りこむことにより、当該ネット自体に防虫効果を付与した、防虫ネットも使用されている。（特許文献１および２を参照）

特開平６−３２２６１２号公報 特開平８−１６３９５０号公報

しかしながら、防虫活性化合物が常温で固体である場合、フィラメント内に練りこまれた防虫活性化合物がフィラメントの表面にブリードし難く、また、防虫活性化合物がフィラメント表面にブリードしたとしても、防虫活性化合物の固体がフィラメントの表面に析出する為、本来の防虫活性化合物が有する防虫効力を十分に発揮できない場合がある。
本願発明は、防虫効力の高い、常温（２０℃）で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる防虫フィラメントを提供することを課題とする。

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、
［１］ ２０℃で固体の防虫活性化合物および沸点が７０℃以上の有機溶剤とが、フィラメントを形成する熱可塑性樹脂に練りこまれてなる防虫フィラメント；
［２］ フィラメントの芯部を形成する熱可塑性樹脂に沸点が７０℃以上の有機溶剤が練りこまれ、フィラメントの鞘部を形成する熱可塑性樹脂に２５℃で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる、芯鞘構造を有する防虫フィラメント；
［３］ 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である［１］または［２］記載の防虫フィラメント；
［４］ 熱可塑性樹脂がポリエチレン系樹脂である［１］または［２］記載の防虫フィラメント；
［５］ ２０℃で固体の防虫活性化合物と沸点が７０℃以上の有機溶剤との質量比が、１：１０〜１：１００の範囲内である［１］または［２］記載の防虫フィラメント；
［６］ ［１］または［２］記載の防虫フィラメントで成型されてなる防虫ネット；
である。

本発明により得られる防虫フィラメントにてネットを製造した場合、当該ネットは高い防虫効力を有する。また、当該ネットはフィラメント内より防虫活性化合物がブリードする為、長期間に渉って防虫効力が維持される。

本発明の防虫フィラメントに練りこまれる２０℃で固体の防虫活性化合物（以下、本固体活性化合物と記す。）としては、例えば下記の化合物が挙げられる。

シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンプロパトリン、エスフェンバレレート、トラロメトリン、アクリナトリン、ビフェントリン、レスメトリン、テトラメトリン等のピレスロイド系化合物；
プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、ＸＭＣ、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フェノキシカルブ、アラニカルブ、メトキサジアゾン等のカーバメート系化合物；
アセフェート、フェントエート、バミドチオン、トリクロルホン、モノクロトホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ホサロン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、ピリダフェンチオン、キナルホス、メチダチオン、メタミドホス、ジメトエート、フェルモチオン、アジンホスエチル、アジンホスメチル、サリチオン等の有機リン系化合物；
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−（６−ヨード−３−ピリジルメトキシ）ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアゾン−４−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］ウレア等のウレア系化合物；
５−アミノ−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニル−１−(２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、５−アミノ−１−(２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル)−４−トリフルオロメチルスルフェニルピラゾール等のピラゾール系化合物；
イミダクロプリド、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、アセタミプリド等のネオニコチノイド系化合物；
カルタップ、ブプロフェジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フェノキシカルブ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、リプロキシフェン、ヒドラメチルノン、チオジカルブ、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド等を挙げることができる。

本発明の防虫フィラメントに練りこまれる沸点が７０℃以上の有機溶剤（以下、本有機溶剤と記す。）としては、例えば下記の有機溶剤が挙げられる。
ノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン等のパラフィン系溶剤；
キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ジフェニルキシリルエタン等の芳香族系溶剤；
シクロヘキサノン、ヘプタノン、オクタノン、ノナノン、アセトフェノン等のケトン類；
酢酸ヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、ベンジルベンゾエート、メチルベンゾエート、オレイン酸イソブチル、サリチル酸ベンジル、酢酸ブチルシクロヘキシル、酢酸メチルベンジル、オレイン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸オクチル等のエステル類；
エチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ポリエチレングリコール等のアルコール類；
菜種油、大豆油、アマニ油、オリーブ油、米ヌカ油等の植物油を挙げることができる。

本発明においては、本有機溶剤は５０％留出温度が１６０〜４００℃の範囲である有機溶剤が好ましく、５０％留出温度が１６０〜４００℃の範囲である炭化水素溶剤が更に好ましい。特に、パラフィン系溶剤、エステル系溶剤が性能面からこのましい。

本発明の防虫フィラメントを形成する熱可塑性樹脂は、紡糸によってフィラメントを形成し得る熱可塑性樹脂であれば、特に限定されず、１種類または２種以上の熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂であってもよい。また、本発明において、熱可塑性樹脂は狭義の熱可塑性樹脂と狭義の熱可塑性エラストマーとの混合物も含む。
本発明の防虫フィラメントを形成する熱可塑性樹脂としては、例えばオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができ、熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。

オレフィン系樹脂としては、具体的には例えばポリエチレン（低密度ポリエチレン(直鎖状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥを含む)、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、エチレンと炭素原子数３以上のα−オレフィンとの共重合体等のポリエチレン樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素原子数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体やブロック共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン性不飽和結合を有するカルボン誘導体とエチレンとの共重合体等の単独あるいはこれらの混合物が挙げられる。

熱可塑性エラストマーとしては、具体的には例えばエチレンまたはプロピレンを主成分とするエラストマー、ポリスチレンブロックとポリイソプレンブロック及び／ 又はポリブタジエンブロックとのブロック共重合体及びその水素添加物が挙げられる。

本発明においては、好ましくは密度が０．８５ｇ／ｃｍ³〜０．９３ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン、密度が０．８５ｇ／ｃｍ³〜０．９３ｇ／ｃｍ³の直鎖状低密度ポリエチレン、密度が０．９４ｇ／ｃｍ³以上の高密度ポリエチレン、カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体などが挙げられる。
また溶融紡糸する際の加工性と得られる防虫フィラメントのしなやかさのバランスの観点から、本発明においては熱可塑性樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物であることが好ましい。エチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物である場合、その割合は直鎖状低密度ポリエチレン：高密度ポリエチレン＝５〜３０：７０〜９５（重量比）であることが好ましい。

本発明の防虫フィラメントの製造方法としては、(a)予め本固体活性化合物および本有機溶剤とを含有するマスターバッチＣを製造し、該マスターバッチＣと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Ｃを調製し、これを溶融紡糸する方法、(b)予め本固体活性化合物を含有するマスターバッチＡと、本有機溶剤を含有するマスターバッチＢとを製造し、該マスターバッチＡと該マスターバッチＢと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Ｄを調製し、これを溶融紡糸する方法、(c)予め本固体活性化合物を含有するマスターバッチＡと、本有機溶剤を含有するマスターバッチＢとを製造し、該マスターバッチＡと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Ａを調製し、該マスターバッチＢと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Ｂを調製し、樹脂組成物Ａを鞘部、樹脂組成物Ｂを芯部として溶融紡糸する方法等が挙げられる。

本発明においては、本固体活性化合物を熱可塑性樹脂に練りこむ際、出来るだけ均一に分散した状態にさせる必要から、本固体活性化合物を微粉砕して熱可塑性樹脂に混ぜ込むか、あるいは、本固体活性化合物を予め本有機溶剤を用いて溶解させた後に熱可塑性樹脂に練りこむことが好ましい。

本発明の防虫フィラメントには、本固体活性化合物および本有機溶剤の他に、多孔質粉状担体、酸化防止剤、顔料、滑剤等の配合剤を適宜加えてもよい。

防虫フィラメントに添加し得る多孔質粉状担体としては、例えばタルク、カオリン、クレー、シリカ系微粒子、活性炭、デキストリン類が挙げられ、該多孔質粉状担体は平均粒径は一般的には０．０１〜４０μｍの範囲であることが好ましく、０．０３〜２０μｍの範囲であることが更に好ましい。
多孔質粉状担体は本有機溶剤と共に熱可塑性樹脂に混ぜ込むことが好ましい。

防虫フィラメントに添加し得る酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリル−β（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのフェノール系酸化防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４’，４’ビフェニレンジフォスフォナイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ、ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンなどのりん系酸化防止剤などが挙げられる。

本発明の防虫フィラメントにおいて、本固体活性化合物と本有機溶剤との比率は、通常、１：２〜１：１００であり、好ましくは１：１０〜１：１００の範囲である。また、本発明の防虫モノフィラメントに含有される本固体活性化合物の量は、本固体活性化合物の防虫効力の強さ等によって適宜定められるものであるが、通常は０．００１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲内である。

本発明の防虫フィラメントは、紡糸方法として公知な方法を適宜使用することができ、紡糸条件を適宜調整することにより、本発明の防虫フィラメントを製造することができる。本発明において、防虫フィラメントはモノフィラメントでもマルチフィラメントでもよいが、好ましくはモノフィラメントが用いられる。例えば、紡糸方法として押出し延伸法を用いる場合には、紡糸温度、延伸倍率、延伸速度、冷却温度、フィラメントの太さ等の抜糸条件を調整して、本発明の防虫フィラメントに適したフィラメントになるように製造する。本発明の防虫フィラメントは通常、紡糸温度は１００〜２５０℃の範囲、引取り速度は２０〜１０００ｍ／min、フィラメント１本の太さは通常０．１〜３５０デニール(denier)であるが、防虫ネットの用途には５０〜３５０デニールのフィラメントが好ましく、７０〜２３０デニールのモノフィラメントが更に好ましい。
通常、１００〜２５０℃の範囲で混練してなる熱可塑性樹脂組成物を押出し機で押出し、これを温浴中で引取り速度２０〜１５０ｍ／minで巻き取りを行うことに製造することができる。

本発明の防虫フィラメントは、公知の方法で編んだり、織ったり、熱有着したりすることにより、ネット状にして使用することが好ましい。製造されたネット状の製品は各種防虫製品、例えば蚊帳として使用することができる。

本発明の防虫フィラメントにおいては、本固体活性化合物がフィラメントの表面にブリードし、害虫が該表面において本固体活性化合物と接触することにより、害虫の防除効果が得られるものである。防虫フィラメントの表面にブリードしている本固体活性化合物の量は、フィラメントの表面を本固体活性化合物を溶解しうる溶剤にて洗浄し、該洗浄液中の本固体活性化合物の量を分析することにより確認することができる。本発明の防虫フィラメントにおいて、フィラメントの表面上に存在する本固体活性化合物の量としては、好ましくは防虫フィラメント１ｋｇ当り、本固体活性化合物０．００３〜３ｇ重量％の割合である。

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中、単に部とあるのは質量部を表す。

製造例１
（１）マスターバッチＣの製造方法
非晶質シリカ１２部、デルタメトリン３．１部、イソパラフィン系溶剤（アイソパーM；エクソン化学株式会社製）９．３部、および安定剤０．４部を混合攪拌し、その後、ポリエチレン樹脂６６．８部、ステアリン酸亜鉛７．８部および顔料０．６部を加えて、１５０℃で溶融混錬した後、押出し機から押出し、適当な長さで切断することにより、マスターバッチＣのペレットを得る。
（２）樹脂組成物Ｃの製造方法
上記のマスターバッチＣのペレット１７部およびポリエチレン樹脂８３部を、２２０−２４０℃で溶融混錬し、樹脂組成物Ｃを得る。
（３）防虫フィラメントＣの製造方法
上記の樹脂組成物Ｃを原料として、紡糸機に供給し、下記の紡糸条件１で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントＣを得る。
＜紡糸条件１＞
紡糸温度 ：１４０−１９０℃
スクリュー回転速度 ：４８ｒｐｍ
シリンダー経（Ｄ） ：５０ｍｍ
シリンダー長（Ｌ） ：１５００ｍｍ
Ｌ／Ｄ比 ：３０
ダイス数 ：１５０口
紡糸時の引き取り速度 ：１１１ｍ／分
延伸水槽温度 ：９９℃
延伸倍率 ：８倍

製造例２
（１）マスターバッチＡの製造方法
デルタメトリン９．３部、安定剤１．２部、ポリエチレン樹脂８１．１部、ステアリン酸亜鉛７．８部および顔料０．６部を加えて、１５０℃で溶融混錬した後、押出し器から押出し、適当な長さで切断することにより、マスターバッチＡのペレットを得る。
（２）マスターバッチＢの製造方法
非晶質シリカ１２部、イソパラフィン系溶剤（アイソパーM；エクソン化学株式会社製）１２．４部および安定剤０．４部を混合攪拌し、その後、ポリエチレン樹脂６６．８部、ステアリン酸亜鉛７．８部および顔料０．６部を加えて、１５０℃で溶融混錬した後、押出し機から押出し、適当な長さで切断することにより、マスターバッチＢのペレットを得る。
（３）樹脂組成物Ｄの製造方法
上記のマスターバッチＡのペレット８部、マスターバッチＢのペレット８部およびポリエチレン樹脂８４部を、２２０−２４０℃で溶融混錬し、樹脂組成物Ｄを得る。
（４）防虫フィラメントＤの製造方法
上記の樹脂組成物Ｄを原料として、紡糸機に供給し、下記の紡糸条件２で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントＤを得る。
＜紡糸条件２＞
紡糸温度 ：１４０−１８０℃
スクリュー回転速度 ：４９ｒｐｍ
シリンダー経（Ｄ） ：５０ｍｍ
シリンダー長（Ｌ） ：１５００ｍｍ
Ｌ／Ｄ比 ：３０
ダイス数 ：１５０口
紡糸時の引き取り速度 ：１１１ｍ／分
延伸水槽温度 ：９９℃
延伸倍率 ：８倍

製造例３
（１）樹脂組成物Ａの製造方法
上記のマスターバッチＡのペレット１７部およびポリエチレン樹脂８３部を、２２０−２４０℃で溶融混錬し、樹脂組成物Ａを得る。
（２）樹脂組成物Ｂの製造方法
上記のマスターバッチＢのペレット１７部およびポリエチレン樹脂８３部を、２２０−２４０℃で溶融混練し、樹脂組成物Ｂを得る。
（３）防虫フィラメントＡの製造方法
上記の樹脂組成物Ａを鞘部の原料とし、上記の樹脂組成物Ｂを芯部の原料として、複合繊維用紡糸機に供給し、上記の紡糸条件１で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントＡを得る。尚、樹脂組成物Ａと樹脂組成物Ｂとの時間あたりの供給量は１：１である。

製造例４
（１）防虫フィラメントＢの製造方法
上記の樹脂組成物Ａを鞘部の原料とし、上記の樹脂組成物Ｂを芯部の原料として、複合繊維用紡糸機に供給し、上記の紡糸条件２で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントＢを得る。尚、樹脂組成物Ａと樹脂組成物Ｂとの時間あたりの供給量は１：１．２である。

製造例５
フィラメントＡ〜Ｄの夫々を用いて、ラッセル編み機で防虫ネットＡ〜Ｄを製造する。

本発明の防虫フィラメントは防虫活性化合物がフィラメント内部からブリードする為、長期間に渉って防虫効力が維持され、防虫ネット用の原料として有用である。

Claims (7)

1. ２０℃で固体の防虫活性化合物および沸点が７０℃以上の有機溶剤とが、フィラメントを形成する熱可塑性樹脂に練りこまれてなる防虫フィラメント。
2. フィラメントの芯部を形成する熱可塑性樹脂に沸点が７０℃以上の有機溶剤が練りこまれ、フィラメントの鞘部を形成する熱可塑性樹脂に２５℃で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる、芯鞘構造を有する防虫フィラメント。
3. 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である請求項１または２記載の防虫フィラメント。
4. 熱可塑性樹脂がポリエチレン系樹脂である請求項１または２記載の防虫フィラメント。
5. ２０℃で固体の防虫活性化合物と、沸点が７０℃以上の有機溶媒との質量比が、１：１０〜１：１００の範囲内である請求項１または２記載の防虫フィラメント。
6. 請求項１または２記載の防虫フィラメントで成型されてなる防虫ネット。
7. フィラメントがモノフィラメントである請求項１〜６記載の防虫ネット。