JP2010000801A - Decorative material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は紙等の含浸性を有するシートを用いた化粧材に関し、シートが含浸により透明化することにより下層の着色状態が透視できることによる、深みのある立体感を有する化粧材に関するものである。 The present invention relates to a decorative material using a sheet having impregnation properties such as paper, and more particularly to a decorative material having a deep three-dimensional effect due to the transparent state of the sheet by impregnation, whereby the colored state of the lower layer can be seen through.
建築物の内外装用、船舶や車両の内外装用、もしくは家具や家電の表面貼り用等に種々の化粧材が使用されている。例えば、曲面への貼り付けが出来る等、加工時の利便性が高いものとして、ポリ塩化ビニル樹脂の着色シートと透明シートとを模様を挟んで熱融着して得られるダブリングシートがあり、物理的および化学的耐久性が優れているものとして、含浸性の着色紙に印刷し、樹脂含浸を施したものを基材上に重ね、プレスにより加熱加圧して製造する熱硬化性樹脂化粧板等がある。 Various decorative materials are used for interior and exterior of buildings, interior and exterior of ships and vehicles, or for attaching surfaces of furniture and home appliances. For example, there is a doubling sheet obtained by heat-sealing a colored sheet of a polyvinyl chloride resin and a transparent sheet with a pattern sandwiched between them. Thermosetting resin decorative board produced by printing on impregnated colored paper, overlaying the resin impregnated on the base material, and heating and pressurizing with a press as having excellent mechanical and chemical durability There is.
前者のダブリングシートは、通常、着色シート側に印刷して模様層を積層し、その後、透明シートを重ね、加熱可能なエンボスロールを用いて両者を熱融着させると共にエンボスして製作しているが、熱融着およびエンボスの工程は比較的低速でないと行えず、製造効率が良くない。また、絵柄は同じだが全体の色調の異なる(「配色が異なる」と称する。)化粧材を用意するには、異なる色相の着色シートにその都度印刷し、透明シートと熱融着しなければならない。 The former doubling sheet is usually manufactured by printing on the colored sheet side, laminating a pattern layer, then overlaying a transparent sheet, heat-sealing them using a heatable embossing roll and embossing them. However, the heat sealing and embossing processes can be performed only at a relatively low speed, and the production efficiency is not good. In addition, in order to prepare a cosmetic material having the same pattern but different overall color tone (referred to as “different color scheme”), it must be printed on a colored sheet of a different hue each time and heat-sealed with a transparent sheet. .
後者の熱硬化性樹脂化粧板は、物理的および化学的耐久性に優れる反面、プレスにより加熱加圧する工程に長時間を要して製造効率が良くない上、得られる製品が硬い板状であるため、曲面への適用は困難である。また、配色の異なる化粧材を用意するには、異なる色相の着色紙にその都度印刷し、樹脂含浸、およびプレスによる加熱加圧を行わなければならない。 The latter thermosetting resin decorative plate is excellent in physical and chemical durability, but it takes a long time to heat and press with a press, and the production efficiency is not good, and the obtained product is a hard plate shape. Therefore, application to a curved surface is difficult. In addition, in order to prepare a cosmetic material having a different color scheme, it is necessary to print on colored paper of a different hue each time, impregnate the resin, and heat and press with a press.
本発明においては、従来の化粧材が製造効率が良くない点を解消し、また、配色の異なる化粧材の準備が困難であった点を解消することを課題とするものである。また、これらの課題の解決を図る際に、熱硬化性樹脂化粧板等における、曲面への適用が困難である点も解消することを課題としている。 In the present invention, it is an object of the present invention to solve the problem that conventional cosmetic materials are not good in production efficiency and the difficulty of preparing cosmetic materials having different color schemes. Moreover, when trying to solve these problems, it is an object to eliminate the point that it is difficult to apply to a curved surface in a thermosetting resin decorative board or the like.
本発明においては、樹脂の含浸により透明化する透明紙に樹脂を含浸させて用い、着色された着色基材上に貼ることにより、あるいは接着剤として着色接着剤を使用して貼ることにより、上記の課題を解決することができた。 In the present invention, by impregnating the resin into a transparent paper that is transparentized by impregnation with the resin, and pasting it on a colored colored substrate, or by pasting using a colored adhesive as an adhesive, the above We were able to solve the problem.
第1の発明は、樹脂の含浸により透明化する紙である透明紙が含浸用樹脂組成物が含浸、固化されて透明樹脂含浸紙を構成しており、前記透明樹脂含浸紙は、表面が少なくとも着色された着色基材上に接着剤を介して積層されていることを特徴とする化粧材に関するものである。第2の発明は、樹脂の含浸により透明化する紙である透明紙が含浸用樹脂組成物が含浸、固化されて透明樹脂含浸紙を構成しており、前記透明樹脂含浸紙は、基材上に着色接着剤を介して積層されていることを特徴とする化粧材に関するものである。第3の発明は、第1または第2の発明において、前記透明紙の上面もしくは下面の少なくともいずれかに模様層が積層されていることを特徴とする化粧材に関するものである。第4の発明は、第1〜第3の発明において、前記透明樹脂含浸紙の上面に、さらに、透明樹脂層が積層されていることを特徴とする化粧材に関するものである。第5の発明は、第1〜第4いずれかの発明において、前記透明樹脂含浸紙に含浸している樹脂、前記接着剤、前記着色接着剤、もしくは前記透明樹脂層を構成する樹脂のうち、1もしくは2以上が硬化性樹脂を用いて構成されていることを特徴とする化粧材に関するものである。第6の発明は、第5の発明において、前記硬化性樹脂が電離放射線硬化性樹脂であることを特徴とする化粧材に関するものである。 According to a first aspect of the present invention, a transparent paper, which is a paper that becomes transparent by impregnation with a resin, is impregnated with a resin composition for impregnation and solidified to form a transparent resin-impregnated paper. The transparent resin-impregnated paper has at least a surface. The present invention relates to a decorative material characterized in that it is laminated on a colored colored substrate via an adhesive. According to a second aspect of the present invention, a transparent paper, which is a paper that is transparentized by impregnation with a resin, is impregnated with a resin composition for impregnation and solidified to form a transparent resin-impregnated paper. It is related with the decorative material characterized by being laminated | stacked through the coloring adhesive agent. A third invention relates to a cosmetic material according to the first or second invention, wherein a pattern layer is laminated on at least one of an upper surface and a lower surface of the transparent paper. A fourth invention relates to a cosmetic material according to the first to third inventions, wherein a transparent resin layer is further laminated on the upper surface of the transparent resin-impregnated paper. In a fifth invention, in any one of the first to fourth inventions, the resin impregnated in the transparent resin-impregnated paper, the adhesive, the colored adhesive, or the resin constituting the transparent resin layer, The present invention relates to a decorative material characterized in that one or two or more are formed using a curable resin. A sixth invention relates to a cosmetic material according to the fifth invention, wherein the curable resin is an ionizing radiation curable resin.
請求項1の発明によれば、プレスを用いることなく製造可能で、基材表面の着色色相を変えることにより、配色替えが容易であり、奥行き感がある化粧材を提供できる。また、基材、および含浸用樹脂組成物の選択により、柔軟で曲面に適用可能な化粧材を提供し得る。請求項2の発明によれば、接着剤の着色色相を変えることにより、配色替えが容易であり、その他は請求項1の発明によるのと同じ効果を有する化粧材を提供できる。請求項3の発明によれば、請求項1または2の発明の効果に加え、模様層の絵柄が加わったことによる装飾効果の優れた化粧材を提供できる。請求項4の発明によれば、請求項1〜3いずれかの発明の効果に加え、さらに表面の耐久性の向上した化粧材を提供できる。請求項5の発明によれば、請求項1〜請求項4いずれかの発明の効果に加え、前記透明樹脂含浸紙に含浸している樹脂、前記接着剤、前記着色接着剤、もしくは前記透明樹脂層を構成する樹脂のうち、1もしくは2以上が硬化性樹脂を用いて構成されていることにより、硬化性樹脂で構成された層の強度もしくは耐久性が向上した化粧材を提供できる。請求項6の発明によれば、請求項5の発明の効果に加え、硬化性樹脂を使用した層の強度もしくは耐久性がより一層向上した化粧材を提供できる。
According to the first aspect of the present invention, it is possible to provide a cosmetic material that can be manufactured without using a press, can be easily changed in color, and has a sense of depth by changing the color hue on the surface of the substrate. Moreover, the selection of the base material and the resin composition for impregnation can provide a decorative material that is flexible and applicable to curved surfaces. According to the second aspect of the present invention, it is possible to easily change the color arrangement by changing the color hue of the adhesive, and it is possible to provide a cosmetic material having the same effects as those of the first aspect of the invention. According to the invention of
図1〜図4は、いずれも本発明の実施例の化粧材の断面構造を示す図である。 1-4 is a figure which shows the cross-section of the decorative material of the Example of this invention.
図1における化粧材は、最上層が透明紙4であり、この透明紙4の下面に模様層3が積層されている。この透明紙4は、樹脂含浸により透明化する性質を有しており、ここでは透明紙4は、樹脂含浸が施され、含浸された樹脂は固化している。このように加工を施された透明紙4は、模様層3のある側の下面を着色接着剤2Cを介して基材1上に貼ってある。なお、図1に示すように、さらに透明紙4の上面に凹凸5が形成されていてもよい。また、以降の図を引用して説明する実施例においても同様だが、模様層3を透明紙4の上面に積層してあってもよい。
In the decorative material in FIG. 1, the uppermost layer is the
図2における化粧材は、透明紙4に模様層3が積層され、樹脂含浸が施されている点は、図1におけるものと同じであるが、下面に着色接着剤2Cを介して基材1上に貼ったのに代えて、基材1の上に着色層Cおよび接着剤2をこの順に介して貼ってある点が相違するものである。即ち、着色接着剤2の着色機能を接着剤2に、そして着色機能を着色層Cに、それぞれ分けたものである。なお、図2に示すように、さらに透明紙4の上面に凹凸5が形成されていてもよい。
The decorative material in FIG. 2 is the same as that in FIG. 1 in that the
図3および図4における化粧材は、いずれも図1における化粧材の最上面に、表面保護等の目的で透明樹脂層6を形成したものである。このうち、図3に示すように、透明紙4に凹凸5が形成され、上面が平坦な透明樹脂層6が積層されていてもよいし、図4に示すように、透明紙4、および透明樹脂層の上面の両方に凹凸5および5’が形成されていてもよい。また、図示はしないが、透明紙4、および透明樹脂層6の上面のいずれにも凹凸が形成されてなく、平坦であってもよいし、透明紙4には凹凸が形成されてないが、透明樹脂層6の上面に凹凸が形成されていてもよい。
The decorative material in FIGS. 3 and 4 is obtained by forming a transparent resin layer 6 on the top surface of the decorative material in FIG. 1 for the purpose of surface protection or the like. Among these, as shown in FIG. 3, the unevenness |
透明紙4とは、紙単独の状態では概ね白色で透明ではないが、樹脂含浸により透明化するものを指す。具体的には、パルプが主体であり、パルプ以外の、樹脂含浸により不透明化する充填剤を実質的に含まないものである。透明紙4の目付け量(単位面積当たりの質量)は、50〜300g/m2が好ましく、より好ましくは50〜300g/m2である。この透明紙4には、含浸用樹脂組成物を含浸し、必要に応じて乾燥させ、固化する。
The
含浸用樹脂組成物中の樹脂成分としては、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アルキッド樹脂、もしくはアクリル酸エステルが使用できる。これらの樹脂は、溶剤もしくは希釈剤、および必要に応じて添加する添加剤と共に混合し、溶解もしくは分散させて含浸用樹脂組成物とし、上記した透明紙4に含浸する。
As the resin component in the impregnating resin composition, diallyl phthalate resin, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, benzoguanamine resin, alkyd resin, or acrylate ester can be used. These resins are mixed with a solvent or a diluent and an additive to be added as necessary, dissolved or dispersed to form a resin composition for impregnation, and impregnated on the
含浸用組成物としては、上記した例以外にも、ゴム系である、天然ゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ステレオゴム(合成天然ゴム)、エチレンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム(SBS,SIS,SEBS等)等を含有するものも使用し得る。 In addition to the above-mentioned examples, the impregnation composition includes rubber-based natural rubber, recycled rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, polyurethane rubber, stereo. Those containing rubber (synthetic natural rubber), ethylene propylene rubber, block copolymer rubber (SBS, SIS, SEBS, etc.) can also be used.
含浸は、含浸用樹脂組成物を溜めた容器内に、透明紙4を漬けて行なうディップコーティング、表側および/または裏側から行うコーティング等によって行なう。一般的には過剰の量の含浸用樹脂組成物を塗布し、内部にまで浸透させ、余分な含浸用樹脂組成物をドクターもしくはスムージングバー等でかきとり、乾燥工程に移す。含浸させる量は、透明紙4の目付け量(単位面積当たりの質量)を100としたとき、100〜300%とすることが好ましい。
The impregnation is performed by dip coating performed by immersing the
乾燥は、所定の温度の風による風乾もしくは熱風乾燥、または近赤外線もしくは遠赤外線の照射によって行なう。あるいは、含浸用樹脂組成物によっては、紫外線や電子線の照射等の手段により固化させるか、指触乾燥しやすい樹脂を併用して含浸用樹脂組成物を構成しておくとよく、また、これらの乾燥手段を併用してもよい。例えば、風乾もしくは熱風乾燥を行った後に、紫外線や電子線の照射を行う等である。 Drying is performed by air-drying or hot-air drying with wind at a predetermined temperature, or irradiation with near infrared rays or far infrared rays. Alternatively, depending on the resin composition for impregnation, the resin composition for impregnation may be configured by solidifying by means such as irradiation with ultraviolet rays or electron beams, or by using a resin that is easy to touch and dry. These drying means may be used in combination. For example, irradiation with ultraviolet rays or electron beams is performed after air drying or hot air drying.
化粧材に高度な耐久性の特性が要求される場合には、含浸用樹脂組成物として電離放射線硬化性樹脂組成物を使用してもよい。電離放射線硬化性樹脂組成物としては、分子中に重合性不飽和結合または、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び/又はモノマーを適宜に混合したものである。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを指し、通常は、紫外線又は電子線を用いる。 When a high durability characteristic is required for the decorative material, an ionizing radiation curable resin composition may be used as the resin composition for impregnation. As the ionizing radiation curable resin composition, a prepolymer, an oligomer and / or a monomer having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule are appropriately mixed. The ionizing radiation refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually an ultraviolet ray or an electron beam is used.
電離放射線硬化性樹脂組成物中のプレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物が挙げられる。 Examples of prepolymers and oligomers in the ionizing radiation curable resin composition include unsaturated polyesters such as unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol condensates, polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, melamine methacrylate, etc. Examples include methacrylates, polyester acrylates, epoxy acrylates, urethane acrylates, polyether acrylates, polyol acrylates, acrylates such as melamine acrylate, and cationic polymerization type epoxy compounds.
電離放射線硬化性樹脂組成物中のモノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル、アクリル酸−2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸−2−(N,N−ジベンジルアミノ)メチル、アクリル酸−2−(N,N−ジエチルアミノ)プロピル等の不飽和置換の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び/又は分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等が挙げられる。 Examples of the monomer in the ionizing radiation curable resin composition include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as butyl, methoxybutyl acrylate and phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, lauryl methacrylate and the like Esters, 2- (N, N-diethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dibenzylamino) methyl acrylate, acrylic acid -2- (N, N-diechi Unsaturated substituted amino alcohol esters such as amino) propyl, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol di Compounds such as acrylate, triethylene glycol diacrylate, polyfunctional compounds such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and / or two or more thiol groups in the molecule Polythiol compounds having, for example, trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropylate, pentaerythritol Examples include tetrathioglycolate.
通常、電離放射線硬化性樹脂組成物中のモノマーとしては、以上の化合物を必要に応じて、1種若しくは2種以上を混合して用いるが、電離放射線硬化性樹脂組成物に通常の塗布適性を与えるために、前記のプレポリマー又はオリゴマーを5重量%以上、前記モノマー及び/又はポリチオール化合物を95重量%以下とするのが好ましい。 Usually, as a monomer in an ionizing radiation curable resin composition, the above compounds are used alone or in combination of two or more as required. In order to give it, it is preferable that the prepolymer or oligomer is 5% by weight or more and the monomer and / or polythiol compound is 95% by weight or less.
電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときのフレキシビリティーが要求されるときは、モノマー量を減らすか、官能基の数が1又は2のアクリレートモノマーを使用するとよい。電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときの耐摩耗性、耐熱性、耐溶剤性が要求されるときは、官能基の数が3つ以上のアクリレートモノマーを使う等、電離放射線硬化性樹脂組成物の設計が可能である。 When flexibility is required when an ionizing radiation curable resin composition is applied and cured, it is preferable to reduce the amount of monomer or use an acrylate monomer having 1 or 2 functional groups. When wear resistance, heat resistance, and solvent resistance are required when an ionizing radiation curable resin composition is applied and cured, ionizing radiation such as using an acrylate monomer with three or more functional groups A curable resin composition can be designed.
ここで、官能基が1のものとして、2−ヒドロキシアクリレート、2−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートが挙げられる。官能基が2のものとして、エチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。官能基が3以上のものとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクレリート等が挙げられる。 Here, 2-hydroxy acrylate, 2-hexyl acrylate, and phenoxyethyl acrylate are exemplified as those having one functional group. Examples of the functional group having 2 include ethylene glycol diacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate. Examples of the functional group having 3 or more include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.
電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときのフレキシビリティーや表面硬度等の物性を調整するため、電離放射線硬化性樹脂組成物に、電離放射線照射では硬化しない樹脂を添加することもできる。具体的な樹脂の例としては次のものがある。ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂である。中でも、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の添加がフレキシビリティーの向上の点で好ましい。 In order to adjust the physical properties such as flexibility and surface hardness when the ionizing radiation curable resin composition is applied and cured, a resin that is not cured by ionizing radiation irradiation should be added to the ionizing radiation curable resin composition. You can also. Specific examples of the resin include the following. Thermoplastic resins such as polyurethane resin, cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, and polyvinyl acetate. Among these, addition of a polyurethane resin, a cellulose resin, a polyvinyl butyral resin, or the like is preferable from the viewpoint of improving flexibility.
電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布後の硬化が紫外線照射により行われるときは、光重合開始剤や光重合促進剤を添加する。光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化性樹脂組成物100重量部に対し、0.1〜10重量部である。 When hardening after application | coating of an ionizing radiation curable resin composition is performed by ultraviolet irradiation, a photoinitiator and a photoinitiator are added. As the photopolymerization initiator, in the case of a resin system having a radical polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether and the like are used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metatheron compound, a benzoin sulfonic acid ester or the like is used alone or as a mixture as a photopolymerization initiator. . The addition amount of a photoinitiator is 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resin compositions.
本発明の化粧材においては、透明紙4の下層に所望により、模様層3が積層されている。模様層3は、化粧材に装飾性を付与するものであり、用途に合わせて選択した適宜な絵柄を印刷等により形成したものである。絵柄としては、例えば、天然産の木の板、石材の模様を模したもの、織物や陶芸品等の模様を模したもの、絵画、写真、もしくは抽象的な模様である。これらの模様は印刷版上に製版され、公知の印刷手法により印刷されて形成される。印刷手法としては、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、もしくはシルクスクリーン印刷等のほか、電子写真、インクジェット法等も利用できる。
In the decorative material of the present invention, the
本発明の化粧材においては、模様層3は、模様層3の下層にある着色接着剤2Cもしくは接着剤2を介して着色層Cが透視できるよう下層の透視性を有する必要がある。シルクスクリーン印刷で模様層3を形成する場合には、インキが光遮蔽性であることが多いので、インキが転移した部分とインキが転移しない部分とで、模様層3を構成する必要がある。その他の印刷手法では、インキが転移した部分であってもインキ被膜が薄いために光透過性があり、しかも、通常は網点を用いて印刷するため、網点どうしの間に隙間を有して模様層3が形成されるので、下層の透視性を有するよう構成することが確保できる。
In the decorative material of the present invention, the
なお、模様層3は透明紙4に含浸されている含浸用樹脂組成物が含浸されていても、あるいはいなくても、いずれでもよい。この違いはインキの種類によるか、もしくは製造工程の違いによる。透明紙4に印刷した後に、含浸用樹脂組成物を含浸する場合、模様層3を構成するインキが含浸用樹脂組成物の浸透性を有していれば、模様層3中に含浸用樹脂組成物が含浸するが、インキが含浸用樹脂組成物の浸透性を有していなければ、模様層3中に含浸用樹脂組成物が含浸しない。インキのベヒクルとしてセルロース系樹脂もしくはポリビニルブチラール樹脂等を用いるときは含浸用樹脂組成物の浸透が可能である。また、透明紙4に含浸用樹脂組成物を含浸し、乾燥、固化まで行なった後に、模様層3を印刷して形成すれば、模様層3中に含浸用樹脂組成物が含浸しない。
The
本発明の化粧材の最下層を占める基材1としては、通常、化粧材に用いられている素材であれば、いずれも使用可能であり、素材を大別すると、各種の紙類、プラスチックフィルム又はプラスチックシート、金属箔、金属シート、又は金属板、木材などの木質系の板、各種の窯業系素材等の各群に分類される。
As the
上記の各群に含まれる素材は単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラチスチックフィルムの複合体等、これら素材の任意の組合わせによる積層体も利用できる。基材1は、表面が平滑化もしくは粗面化されていたり、接着性を上げるために下地処理が施されていてもよい。
The materials included in each of the above groups may be used alone, but a laminate of any combination of these materials such as a composite of paper or a composite of paper and a plastic film can also be used. The
基材1として使用し得る各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、予め紙間の強化の目的で樹脂を含侵してある樹脂含浸紙も使用できる。これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い一群の原反が挙げられる。印刷分野、事務分野、もしくは包装等に用いられることの多い、アート紙、コート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等も使用できる。
Examples of various papers that can be used as the
紙に似た外観と性状を持つ次のような各種繊維の織布や不織布も基材1として利用できる。各種繊維とは即ち、ガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成繊維である。
Various types of woven fabrics and nonwoven fabrics having the appearance and properties similar to paper can be used as the
プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、次に例示するような各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。各種の合成樹脂とは、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等である。 Examples of the plastic film or plastic sheet include those made of various synthetic resins as exemplified below. Various synthetic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer. Resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin, polybutyl acrylate resin, nylon 6 or Polyamide resin represented by nylon 66, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, or polyimide resin.
金属箔、金属シート、又は金属板としては次に例示するような金属からなるものである。即ち、アルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等である。しばしばめっき等を施して使用することがある。 The metal foil, metal sheet, or metal plate is made of a metal as exemplified below. That is, aluminum, iron, stainless steel, or copper. Often used with plating.
各種の木質系の板としては、木材の板、合板、パーチクルボード、又はMDFと呼ばれる中密度繊維板等が挙げられる。 Examples of the various wooden boards include wood boards, plywood, particle boards, or medium density fiber boards called MDF.
窯業系素材としては、石膏ボード、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、ホウロウ、焼成タイル等が例示される。 Examples of the ceramic material include ceramic building materials such as gypsum board, calcium silicate board, and wood cement board, ceramics, glass, enamel, and fired tile.
これらの他、繊維強化プラスチックの板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂をサンドウィッチしたもの等、各種の素材の複合体も基材1として使用できる。
In addition to these, composites of various materials such as a fiber reinforced plastic plate, a paper honeycomb having both sides coated with iron plates, and a polyethylene resin sandwiched between two aluminum plates can also be used as the
以上のような基材1上には、透明紙4に含浸用樹脂組成物が含浸、固化された透明樹脂含浸紙が積層されているが、積層は、着色接着剤2Cを介して行なわれているか、もしくは接着剤2は無色透明で、基材1の上面が着色層Cを有して積層が行なわれている。
On the
接着剤2は、接着面である基材1の素材、もしくは着色層Cを有するときは着色層Cの素材と、透明紙4に含浸された含浸油樹脂組成物、および模様層3の素材等を考慮して選択したものを使用する。
The adhesive 2 includes the material of the
接着剤2としては、熱可塑性樹脂接着剤として、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール(ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等)、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、もしくはエチレン−アクリル酸エチルコポリマー等からなるもの、または熱硬化性樹脂接着剤としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、もしくはポリベンゾチアゾール等からなるものが使用でき、また、含浸用樹脂組成物に関して説明したときに挙げたゴム系のものも使用できる。 As the adhesive 2, as a thermoplastic resin adhesive, polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal (polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc.), cyanoacrylate, polyvinyl alkyl ether, polyvinyl chloride, polyamide, polymethyl methacrylate, Nitrocellulose, cellulose acetate, thermoplastic epoxy, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc., or thermosetting resin adhesives include urea resin, melamine resin, phenol resin, resorcinol Resin, furan resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, polyimide, polyamideimide, polybenzimidazole, or polybenzothiazole Shall can be used, it can also be used as the rubber mentioned when described with respect to impregnating resin composition.
着色接着剤2Cとしては、上記の素材からなる接着剤を、染料もしくは顔料からなる着色剤で任意に着色して使用すればよい。 As the colored adhesive 2C, an adhesive made of the above-described material may be arbitrarily colored with a colorant made of a dye or a pigment.
着色していない、ただの接着剤2を使用するときは、基材1の上面に着色層Cを形成する。この着色層Cは、模様層3を形成する際に使用するのと同様、インキを用いて、印刷手法もしくは塗布手法により、一様均一な層として形成する。
When only the adhesive 2 that is not colored is used, the colored layer C is formed on the upper surface of the
着色層Cを形成するためのインキのベヒクルとしては、セラック、ロジン、ロジン変成マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン/酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂を用いて構成することができる。 As the ink vehicle for forming the colored layer C, shellac, rosin, rosin modified maleic acid resin, nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose butylacetate, ethyl cellulose, polyamide resin, chlorinated rubber, cyclized rubber, polyamide resin, poly A vinyl chloride resin, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin, a chlorinated polypropylene, an acrylic resin, a polyurethane resin, or the like can be used.
本発明の化粧材における透明樹脂含浸紙の上面には、透明樹脂層6を積層し、表面の耐久性を向上させる等してもよい。透明樹脂層6は、熱可塑性樹脂を用いて構成してもよいが、熱硬化性樹脂を使用した方が、耐久性の向上効果があり、好ましい。熱硬化性樹脂の例としては、ポリウレタン樹脂、もしくはエポキシ樹脂等が好ましく、柔軟性が要望される場合には、ポリウレタン樹脂がより好ましい。さらに、一段と表面の耐久性を向上させたいときは、電離放射線硬化性樹脂組成物を使用して表面樹脂層6を形成することが好ましく、含浸用樹脂組成物として挙げた電離放射線硬化性樹脂組成物が使用できる。 A transparent resin layer 6 may be laminated on the upper surface of the transparent resin-impregnated paper in the decorative material of the present invention to improve the surface durability. The transparent resin layer 6 may be configured using a thermoplastic resin, but the use of a thermosetting resin is preferable because it has an effect of improving durability. As an example of the thermosetting resin, a polyurethane resin or an epoxy resin is preferable, and a polyurethane resin is more preferable when flexibility is desired. Furthermore, when it is desired to further improve the durability of the surface, it is preferable to form the surface resin layer 6 using an ionizing radiation curable resin composition, and the ionizing radiation curable resin composition mentioned as the resin composition for impregnation is used. Things can be used.
本発明の化粧材は表面に凹凸を有していてもよい。透明樹脂含浸紙の表面にエンボス版もしくはエンボスロールを適用することにより、凹凸を形成することができる。透明樹脂層6を有している場合には、透明樹脂含浸紙の表面、もしくは透明樹脂層6の表面のいずれか一方にのみ凹凸を有していてもよいし、または両方に凹凸を有していてもよい。透明樹脂層6の表面に凹凸を有するものは、透明樹脂層6上からのエンボス加工のみによって行なうか、透明樹脂含浸紙の表面にも凹凸を有するときは、一度に両方に凹凸を形成しても、下層から順に、逐次凹凸を形成してもよく、このように逐次行なうときは、両方の凹凸形状を違うものにすることもできる。 The decorative material of the present invention may have irregularities on the surface. Unevenness can be formed by applying an embossing plate or an embossing roll to the surface of the transparent resin-impregnated paper. In the case of having the transparent resin layer 6, the surface of the transparent resin-impregnated paper or the surface of the transparent resin layer 6 may have unevenness or both may have unevenness. It may be. If the surface of the transparent resin layer 6 has irregularities, it is only done by embossing from the transparent resin layer 6 or if the surface of the transparent resin-impregnated paper also has irregularities, Alternatively, the unevenness may be formed sequentially from the lower layer, and when performing in this way, both the uneven shapes can be made different.
透明樹脂含浸紙の表面の凹凸、もしくは透明樹脂層6の表面の凹凸のいずれか一方もしくは両方に、ワイピング塗装を行なって、インキもしくは塗料を凹部に充填してもよい。 A wiping coating may be performed on one or both of the irregularities on the surface of the transparent resin-impregnated paper and / or the surface of the transparent resin layer 6 to fill the recesses with ink or paint.
透明樹脂層6、含浸用樹脂組成物、接着剤、もしくは着色接着剤は、各々の項でも述べたが、硬化性樹脂で構成する方が化粧材の強度や耐久性の発明において、点で有利であり、これらの少なくとも1もしくは2以上が硬化性樹脂で構成されていることが好ましい。また、硬化性樹脂で構成する部分の1もしくは2以上を電離放射線硬化性樹脂で構成すると。より一層好ましい。 The transparent resin layer 6, the resin composition for impregnation, the adhesive, or the colored adhesive is described in each section, but it is advantageous in terms of the strength and durability of the decorative material that it is composed of a curable resin. It is preferable that at least one or more of these are composed of a curable resin. Moreover, when 1 or 2 or more of the part comprised with curable resin is comprised with ionizing radiation curable resin. Even more preferred.
上記の本発明について、以下に実施例をあげて、さらに詳しく説明する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
厚み50μmの透明紙の裏面に絵柄を印刷した後、表側からメラミン樹脂をコーティングし、コーティング後170℃で1分間乾燥して固化させたものを、基材である中密度繊維板(MDF)の表面に二酸化チタンを30%含有する尿素系接着剤10g/m2(乾燥時換算)塗布し、一旦乾燥させた後に、150℃に表面を加熱したロールを用い、ラミネートすることによって、奥行き感のある化粧材を得た。 After printing a pattern on the back side of a transparent paper having a thickness of 50 μm, a melamine resin was coated from the front side, dried and solidified at 170 ° C. for 1 minute after coating, and a medium density fiber board (MDF) as a base material. By applying a 10 g / m 2 urea-based adhesive containing 30% titanium dioxide on the surface (when converted to dryness), drying it once, and laminating it using a roll whose surface was heated to 150 ° C. A certain cosmetic material was obtained.
厚み30μmの透明紙の裏面に絵柄を印刷した後、表側から、常温乾燥で粘着性が消失する電子線硬化型樹脂を40g/m2コーティングして含浸させた後、基材である厚み18mmのパーチクルボードの表面に、二酸化チタンを30%含有する電子線硬化型接着剤15g/m2(乾燥時換算)塗布し、ロールを用いてラミネートし、さらに表面側から電子線照射装置を用い、加速電圧200KV、照射線量が8Mradになるよう電子線を照射して化粧材を得た。得られた化粧材は、奥行き感があると共に、表面の耐久性が実施例1におけるものよりも優れていた。 After printing a pattern on the back side of a transparent paper having a thickness of 30 μm, the surface is coated with 40 g / m 2 of an electron beam curable resin that loses its adhesiveness when dried at room temperature, and then impregnated. An electron beam curable adhesive 15 g / m 2 containing 30% titanium dioxide is applied to the surface of the particle board, laminated using a roll, and further accelerated using an electron beam irradiation device from the surface side. A cosmetic material was obtained by irradiation with an electron beam at 200 KV and an irradiation dose of 8 Mrad. The obtained decorative material had a sense of depth, and surface durability was superior to that in Example 1.
[比較例1、および2]
上記の実施例1および2と同様に、ただし、透明紙に印刷するのに引続いて二酸化チタンを含有するインキで白色の着色層を形成し、基材に貼る際には接着剤として着色していないものを使用して化粧材を得た。得られた化粧材の模様は、対応する実施例1および実施例2のものと同じであるが、実施例1および2のものにくらべ、奥行き感が乏しかった。
[Comparative Examples 1 and 2]
As in Examples 1 and 2 above, except that after printing on transparent paper, a white colored layer is formed with an ink containing titanium dioxide, and when applied to a substrate, it is colored as an adhesive. A cosmetic material was obtained using the one that was not. The pattern of the obtained decorative material was the same as that of the corresponding Example 1 and Example 2, but the feeling of depth was poorer than that of Examples 1 and 2.
1 基材
2C 着色接着剤
2 接着剤
C 着色層
3 模様層
4 透明紙
5 凹凸
6 透明樹脂層
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5625416A (en) * | 1979-08-09 | 1981-03-11 | Nippon Print Color Gohan Kogyo Kumiai | Preparation of smoothly-planed board with grained pattern |
JPH06143483A (en) * | 1992-01-10 | 1994-05-24 | Aica Kogyo Co Ltd | Non-combustible polyester decorative panel |
JPH08230090A (en) * | 1995-03-01 | 1996-09-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative paper for fiber reinforced plastic |
JPH0976448A (en) * | 1995-09-14 | 1997-03-25 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and manufacture thereof |
JPH10138439A (en) * | 1996-11-12 | 1998-05-26 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative plate having curable resin |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5625416A (en) * | 1979-08-09 | 1981-03-11 | Nippon Print Color Gohan Kogyo Kumiai | Preparation of smoothly-planed board with grained pattern |
JPH06143483A (en) * | 1992-01-10 | 1994-05-24 | Aica Kogyo Co Ltd | Non-combustible polyester decorative panel |
JPH08230090A (en) * | 1995-03-01 | 1996-09-10 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative paper for fiber reinforced plastic |
JPH0976448A (en) * | 1995-09-14 | 1997-03-25 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and manufacture thereof |
JPH10138439A (en) * | 1996-11-12 | 1998-05-26 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative plate having curable resin |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021192881A1 (en) * | 2020-03-23 | 2021-09-30 | 大日本印刷株式会社 | Decorative material and method for producing decorative material |
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