JP2009503594A - ポリビニルアセタールトップ層を有する二重層感熱性画像形成要素 - Google Patents

Abstract

親水性表面を有する基材上に、（ｂ）水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤性であり、かつ、低い極性を有する有機溶剤に不溶性である第１のポリマーを含んで成る第１の層と、（ｃ）水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤性である第２のポリマーを含んで成る第２の層を含んで成る画像形成可能な要素であって、前記第１のポリマーが前記第２のポリマーと異なり、前記第２のポリマーが、ビニルアセタール反復単位と、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂ 、−ＰＯ₄Ｈ₂ 、芳香族ＯＨ、及び酸性アミド又はイミド基を有する基から選ばれるペンダント酸性基とを含む熱画像形成可能な要素を記載する。

Description

本発明は、感熱性のポジ型（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｗｏｒｋｉｎｇ）要素に関し、特に、基材上に２つの層を含んで成る感熱性印刷版前駆体であって、トップ層がポリビニルアセタールを含む感熱性印刷版前駆体に関する。本発明は、さらに、かかる要素の製造方法及びかかる要素の画像形成方法に関する。

平版印刷は、油と水との非混和性に基づき、油状物質又は印刷インクが画像領域により受容されることが好ましく、水又は浸し水が非画増領域により受容されることが好ましい。適切に生じさせた表面を水で湿らせて印刷インクを適用した場合に、背景又は非画像領域は水を受容し、印刷インクをはじき、一方で、画像領域は印刷インクを受容し、水をはじく。画像領域内の印刷インクは、次に、画像が形成されるべき紙、布帛などの物体の表面に転写される。しかしながら、一般的に、印刷インクを、まず、ブランケットなどの中間材に転写させ、次に、中間材が、印刷インクを、画像を形成させるべき物体の表面に転写させる。この方法は、オフセット平版印刷と呼ばれている。

しばしば使用されるタイプの平版印刷版前駆体（印刷版前駆体とは、露光及び現像前のコートされた印刷版を指す）は、アルミニウムを基にした基材に適用された感光性コーティングを含む。このコーティングは、露光部が現像工程中に除去されるように可溶性になるように輻射線に対して反応することができる。かかる版（もしくはプレート）はポジ型と呼ばれている。一方、コーティングの露光部が輻射線により硬化した場合には、版はネガ型（ｎｅｇａｔｉｖｅ ｗｏｒｋｉｎｇ）と呼ばれる。両方の場合において、残存した画像領域は印刷インクを受容し（すなわち親油性である）、非画像領域（背景）は水を受容する（すなわち親水性）である。画像領域と非画像領域の差異化（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎ）は露光中に起こる。

従来の版において、転写させるべき情報を含むフィルムは、良好な接触を確保するために、真空下で印刷版前駆体に取り付けられた。次に、版を、その一部が紫外線から構成される輻射線源により露光させる。ポジ型の版が使用される場合には、版上の画像に対応するフィルム上の領域は、光が版に作用しないように不透明であり、一方、非画像領域に対応するフィルム上の領域は、透明であり、光が当該コーティングを透過するのを可能にし、当該コーティングの溶解度は増加する。ネガ型の版の場合には、反対のことが起こる。すなわち、版上の画像に対応するフィルム上の領域が透明であるのに対し、非画像領域は不透明である。透明なフィルム領域の下にあるコーティングは、入射光により硬化され、一方、光が作用しなかった領域は、現像中に除去される。ネガ型版の光硬化した表面は、そのため親油性であり、印刷インクを受容するが、現像液により除去されるコーティングでコートされた非画像領域は減感され、従って、親水性である。

数十年にわたって、ポジ型の市販の印刷版前駆体は、アルカリ可溶性のフェノール樹脂及びナフトキノンジアジド誘導体の使用により特徴付けられ、画像形成は紫外線を用いて行われた。

平版印刷版前駆体の最近の発展により、レーザーを直接アドレスすることができる印刷版前駆体の製造に好適な輻射線感受性組成物がもたらされた。従来の版では一般的であったようなフィルムを使用せずに、印刷版前駆体上に画像を転写させるのに、デジタル画像形成情報を使用することができる。

ポジ型の直接レーザーアドレス可能な印刷版前駆体の１つの例は、米国特許第４，７０８，９２５号明細書に記載されている。この特許明細書には、画像形成層がフェノール樹脂及び輻射線感受性オニウム塩を含む平版印刷版前駆体が記載されている。この特許明細書に記載されているように、フェノール樹脂とオニウム塩の間の相互作用は、組成物にアルカリ溶剤抵抗性をもたらし、この組成物は、オニウム塩の光分解によりアルカリ可溶性を回復する。この印刷版前駆体は、英国特許第２，０８２，３３９号明細書に詳しく記載されているように、露光と現像の間にさらなる処理工程が加えられる場合には、ポジ型印刷版の前駆体として、又はネガ型印刷版の前駆体として使用できる。米国特許第４，７０８，９２５号明細書に記載された印刷版前駆体は、それ自体で紫外線感受性であり、可視光及び赤外線に対してさらに増感することができる。

ポジ型システムとして使用できる直接レーザーアドレス可能な印刷版前駆体の別の例が米国特許第５，３７２，９０７号明細書及び米国特許第５，４９１，０４６号明細書に記載されている。これら２つの特許明細書には、像様露光によって樹脂マトリックスの溶解度を高めるために、輻射線による潜伏性ブレンステッド酸の分解が記載されている。米国特許第４，７０８，９２５号明細書に記載されている印刷版前駆体の場合におけるように、これらのシステムは、画像形成と現像の間のさらなる処理工程と組み合わせて、ネガ型システムとして使用することもできる。ネガ型印刷版前駆体の場合には、分解副生成物は、その後、露光領域の層を不溶性にするために、樹脂の架橋反応を触媒するために、その後、使用される。この架橋反応は、現像に先立って、加熱工程を必要とする。米国特許第４，７０８，９２５号明細書に記載されているように、これらの印刷版前駆体は、使用される酸形成材料のために、それ自体で紫外線感受性である。

米国特許第６，２９４，３１１ Ｂ１号明細書、米国特許第６，３５８，６６９ Ｂ１号明細書及び米国特許第６，５５５，２９１ Ｂ１号明細書には、それぞれ、感熱性の二重層（ｄｕａｌ−ｌａｙｅｒ）平版印刷版前駆体が記載されている。これらの前駆体は、優れた感度を示す。しかしながら、接触することになる有機溶剤（例えば、現像液、浸し水、及びブランケット洗浄液）に対する抵抗性が改善された前駆体を得ることが望ましいであろう。

他の感熱性二重層印刷版前駆体は、例えば米国特許第６，３５２，８１２ Ｂ１号明細書、米国特許第６，６９９，６３６号明細書及び米国特許第６，３５２，８１１ Ｂ１号明細書に記載されているが、化学物質に対するそれらの抵抗性及び／又はそれらの耐摩耗性をさらに改善することが望ましいであろう。

欧州特許第１ ４３３ ５９４ Ａ２号明細書には、２つの画像形成層を有する感熱性印刷版前駆体であって、トップ層が下記の単位：

（式中、Ｗはカルボキシ基であり、二価基Ｘは好ましくは単結合、アルキレン基又はアリーレン基であり、当該アルキレン基又はアリーレン基はエーテル（−Ｏ−）、チオエーテル（−Ｓ−）、エステル（−ＣＯＯ−）又はアミド（−ＣＯＮＲ−）結合を含んでいてもよい）
を含むコポリマーを含む感熱性印刷版前駆体が記載されている。しかしながら、これらの印刷版前駆体の感度は、高度な用途にとっては不十分であり、さらに、露光域が非常に狭い。

本発明の目的は、有機溶剤に対する高度の抵抗性により特徴付けられるのに加えて、優れた耐摩耗性及び感度を示す、平版印刷版前駆体のようなポジ型熱画像形成可能な要素を提供することである。

この目的は、驚くべきことに、
（ａ）親水性表面を有する基材；
（ｂ）水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤可能であり、かつ、低い極性を有する有機溶剤に不溶性である第１のポリマーを含んで成る第１の層；
（ｃ）水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤可能である第２のポリマーを含んで成る第２の層；
を順に含んで成る画像形成可能な要素であって、
前記第１のポリマーが前記第２のポリマーと異なり、
前記第２のポリマーが、ビニルアセタール反復単位と、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂ 、−ＰＯ₄Ｈ₂ 、芳香族ＯＨ、及び酸性アミド又はイミド基を有する基から選ばれるペンダント酸性基とを含み、
当該要素は、任意選択的に、少なくとも１種の光熱変換材料を含み、
前記第２の層が、インクを吸収し、水性アルカリ現像液に不溶性であり、水性アルカリ現像液に対して不浸透性であるが、赤外線により前記現像液に可溶性になるか又は前記現像液に対して浸透性になること、
を特徴とする画像形成可能な要素によって達成される。

本発明において使用する場合に、用語「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を包含し、このことは、用語「（メタ）アクリル酸」にも同様に当てはまる。

本発明において、例えばノボラックなどのポリマーは、露光された平版印刷版前駆体を現像するために従来用いられている時間内で、室温で１００ｍｌの現像液に１ｇ又はそれより多く溶解する場合に、水性アルカリ現像液（ｐＨが約８〜１４）に可溶性であると見なす。

特に断らない限り、本発明において用いる用語「アルキル基」は、直鎖状、分岐鎖状又は環状の飽和炭化水素基を意味する。当該直鎖状、分岐鎖状又は環状の飽和炭化水素基は、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有し、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を有し、最も好ましくは１〜６個の炭素原子を有する。

上記アルキル基は、例えばハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＮＲ⁷ ₂、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷ 及びＯＲ⁷ （Ｒ⁷ は独立に水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）から選ばれる置換基を１又は２個以上（好ましくは０又は１個）任意選択的に有していてもよい。上記定義は、アラルキル基及びアルコキシ基のアルキル単位にも当てはまる。この定義は、炭化水素基中にＣ−Ｃ二重結合を含むことを除いて、アルケニル基にも当てはまる。

特に断らない限り、本発明において使用する場合に用語「アリール基」は、１又は２以上の縮合環を有し、好ましくは５〜１４個の炭素原子を含む芳香族炭素環式基を意味する。当該アリール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＮＲ⁷ ₂、ＣＯＯＲ⁷ 及びＯＲ⁷ （各Ｒ⁷ は水素原子、アルキル及びアリールから独立に選ばれる）から選ばれる置換基を１又は２個以上（好ましくは０〜３個）任意選択的に有していてもよい。上記定義は、アリーレン基、及びアラルキル基のアリール単位にも当てはまる。好ましい例としては、フェニル基及びナフチル基が挙げられ、フェニル基及びナフチル基は任意選択的に置換されていてもよい（例えばトリル基）。ヘテロアリール基において、少なくとも１個の環炭素原子が、Ｏ、Ｓ及びＮから選ばれるヘテロ原子で置き換えられており、置換基としては、上記の置換基が挙げられる。

本発明において言及する縮合環又は環系は、１つの環とそれと縮合した環とが２個の原子を共有しているものである。

特に断らない限り、本発明において使用する場合に、用語「炭素環式」基は、環原子として炭素原子のみを含む飽和、不飽和（非芳香族）又は芳香族基を意味する。

特に断らない限り、本発明において使用する場合に、用語「複素環式基」は、５〜７員（好ましくは５又は６員）の飽和、不飽和（非芳香族）又は芳香族の環であって、１個以上の環炭素原子が、Ｎ、ＮＲ⁸ 、Ｓ及びＯ（好ましくはＮ又はＮＲ⁸ ）から選ばれたヘテロ原子で置き換えられた環を意味する。

複素環式又は炭素環式基は、１又は２個以上の置換基を任意選択的に含んでいてもよい。置換基は、例えばアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、−ＯＲ⁸ 、−ＮＲ⁸ ₂、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁸ 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸ ₂及びＣＮ（各Ｒ⁸ は水素、アルキル、アリール及びアラルキルから独立に選ばれる）から選ばれる。

基材
本発明の画像形成可能な要素は、親水性表面を有する基材を含む。本発明の要素に使用される基材は、好ましくは寸法安定性のある板状又は箔状材料であり、これまで既に印刷フォーム（ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｆｏｒｍｓ）用の基材として使用されているものを基材として使用するのが好ましい。かかる基材の例としては、紙、プラスチック材料（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）で被覆された紙、金属板又は箔、例えばアルミニウム（アルミニウム合金を包含する）、亜鉛及び銅板など、プラスチックフィルム、例えばセルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート及びポリビニルアセテートなどで作られたプラスチックフィルム、並びに紙もしくはプラスチックフィルムと上記の金属のうちの１つから製造された積層材、あるいは蒸着により金属化された紙／プラスチックフィルムが挙げられる。これらの基材のうちで、アルミニウム板又は箔が特に好ましい。なぜなら、アルミニウム板又は箔は、非常に高い程度の寸法安定性を示し、安価であり、熱安定であり、そしてさらに、コーティングに対して優れた接着性を示すからである。さらに、アルミニウム箔をポリエチレンテレフタレートフィルム上に積層させた複合フィルムを使用できる。

基材の表面は、それ自体で親水性であるか、又は表面に親水性を付与するために好適な周知の処理にかけられていてもよい。

金属基材、特にアルミニウム基材を表面処理、例えば、乾燥状態でブラッシングすることによる研磨、又は研磨懸濁液を用いてブラッシングすることによる研磨、あるいは電気化学的研磨（例えば塩酸電解液を用いる電気化学的研磨）にかけ、任意選択的に陽極酸化することが好ましい。

さらに、研磨され、そして任意選択的に硫酸又はリン酸中で陽極酸化された金属基材の表面の親水性を改善するために、金属基材を、水溶液、例えばケイ酸ナトリウム、フッ化カルシウムジルコニウム、ポリビニルホスホン酸若しくはリン酸の水溶液による後処理にかけてもよい。親水化後処理のために、ホスフェートとフッ化アルカリ（フッ化ナトリウムなど）を含む溶液を使用することもできる。本発明の枠組み内で、用語「基材」は、任意選択的に前処理された基材、例えばその表面に親水性化層（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｚｉｎｇ ｌａｙｅｒ）（「中間層」としても知られている）を示す任意選択的に前処理された基材も包含する。

上記の基材の前処理についての詳細は当業者に周知である。

第１の層
第１の層は、水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤可能であり、かつ、低い極性を有する有機溶剤に不溶性である少なくとも１種の第１のポリマーを含む。

第１のポリマーが不溶である低い極性を有する溶剤としては、例えばブチルアセテート、エチルアセテート、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートが挙げられる。

第１のポリマーの例としては、カルボキシル官能基を有するアクリルポリマー及びコポリマー、ビニルアセテートとクロトネートとビニルネオデカノエートのコポリマー、スチレンと無水マレイン酸のコポリマー、マレイン酸によりエステル化されたウッドロジン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

特に好適なポリマーは、Ｎ−置換マレイミド類、特にＮ−フェニルマレイミド、（メタ）アクリルアミド類、特にメタクリルアミド、並びにアクリル酸及び／又はメタクリル酸、特にメタクリル酸、から誘導される。これらのモノマーのうちの２種のコポリマーがより好ましく、３種のモノマー全てが重合した形態で存在することが特に好ましい。上記種類の好ましいポリマーは、Ｎ−フェニルマレイミドと（メタ）アクリルアミドとメタクリル酸のコポリマーであり、より好ましくは、２５〜７５モル％（より好ましくは３５〜６０モル％）のＮ−フェニルマレイミドと、１０〜５０モル％（より好ましくは１５〜４０モル％）の（メタ）アクリルアミドと５〜３０モル％（より好ましくは１０〜３０モル％）の（メタ）アクリル酸を含むものである。他の親水性モノマー、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを、（メタ）アクリルアミドの一部に代えて用いることができる。水性アルカリ媒体に可溶性の他のモノマーを、（メタ）アクリル酸に代えて用いることができる。かかるポリマーは例えばドイツ国特許出願公開第１９９３６３３１ Ａ１号明細書に記載されている。

第１のポリマーとして好適なポリマーの別のグループは、次のモノマー：５〜３０モル％のメタクリル酸と、２０〜７５モル％のＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド又はこれらの混合物と、３〜５０モル％のＣＨ₂Ｃ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₂ＯＲ’（式中、ＲはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、フェニル、置換フェニル、アラルキル又はＳｉ（ＣＨ₃）₃であり、Ｒ’はＨ又はＣＨ₃ を表す）を重合した形態で含むコポリマーが挙げられる。かかるコポリマーは例えば国際公開第２００５／０１８９３４号に詳しく記載されている。

第１の層に好ましい第１のポリマーの別のグループとしては、側鎖に尿素基を含むモノマーを重合した携帯で含むコポリマーが挙げられる。かかるコポリマーは、例えば、米国特許第５，７３１，１２７号明細書に記載されている。これらのコポリマーは、１０〜８０質量％（好ましくは２０〜８０質量％）の下記一般式（Ｉ）：

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、Ｘは二価の連結基であり、Ｙは置換又は非置換の二価の芳香族基であり、ＺはＯＨ、ＣＯＯＨ及びＳＯ₂ＮＨ₂から選ばれる）
により表される少なくとも１種のモノマーを含む。Ｒは好ましくはメチル基である。Ｘは、好ましくは、置換もしくは非置換アルキレン基、置換もしくは非置換フェニレン基（Ｃ₆Ｈ₄）基、又は置換もしくは非置換ナフタレン（Ｃ₁₀Ｈ₆）基、例えば、−（ＣＨ₂）_n−（ｎは２〜８の整数）、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレン、並びに１，４−、２，７−及び１，８−ナフチレンである。より好ましくは、Ｘは非置換アルキレン基−（ＣＨ₂）_n−（ｎは２又は３）であり、最も好ましくは、Ｘは−（ＣＨ₂ＣＨ₂）−を表す。Ｙは、好ましくは置換もしくは非置換フェニレン基又は置換もしくは非置換ナフチレン基である。より好ましくは、Ｙは非置換１，４−フェニレン基である。Ｚは好ましくはＯＨである。

好ましいモノマーは、

（式中、ＺはＯＨ、ＣＯＯＨ及びＳＯ₂ＮＨ₂から選ばれ、好ましくはＯＨである）
である。

前記コポリマーの合成にあたっては、１又は２個以上の尿素基を含むモノマーを使用できる。重合した形態では、前記コポリマーは、２０〜９０質量％の他の重合性モノマー、例えば、マレイミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド及びメタクリルアミドなどをさらに含む。好ましくは、アルカリ溶液に可溶性のコポリマーは、尿素基を有するモノマーを３０〜７０質量％、アクリルニトリル又はメタクリロニトリル（好ましくはアクリロニトリル）を２０〜６０質量％、及びアクリルアミド又はメタクリルアミド（好ましくはメタクリルアミド）を５〜２５質量％含む。

上記ポリマーは水性アルカリ現像液に可溶性であり、それらは、さらに、極性溶媒、例えば第１の層を生成させるためのコーティング溶剤として使用できるエチレングリコールモノメチルエーテル、又はメチルラクテートとメタノールとジオキソランとの混合物などに可溶性である。上記ポリマーは、周知のフリーラジカル重合法を使用して調製できる。

水性アルカリ媒体に可溶性であるならば、Ｎ−置換環状イミド単位を含むメチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーの誘導体や、Ｎ−置換環状イミド単位を含むスチレン／無水マレイン酸コポリマーの誘導体を、第１コーティング溶液中の第１のポリマーとして使用することもできる。かかるコポリマーは、無水マレイン酸系コポリマーを、アミン、例えばｐ−アミノベンゼンスルホンアミド又はｐ−アミノフェノールと反応させ、次いで酸によって環化させることによって調製することができる。

第１のポリマーとして使用できる別のグループのポリマーは、１〜９０モル％のスルホンアミドモノマー単位を含むコポリマー、特に、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）−メタクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェノール）−メタクリルアミド、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）−メタクリルアミド及び／又は対応するアクリルアミド類である。側鎖にスルホンアミド基を含む好適なポリマー、それらの製法及び好適なモノマー類は、米国特許第５，１４１，８３８ Ｂ号明細書に記載されている。特に好適なポリマーは、（１）スルホンアミドモノマー単位、特にＮ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、（２）アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル、並びに（３）メチルメタクリレート及び／又はメチルアクリレートを含む。これらのコポリマーの幾つかは、Ｋｏｋｕｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（日本国群馬）から商品名ＰＵコポリマーとして入手可能である。

さらに、下記式（ＩＩａ）及び／又は（ＩＩｂ）：

［式中、Ｘ¹ は独立にＯ又はＮＲ³ を表し；
Ｒ¹ は、独立に、置換又は非置換の、アルキレン基（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂）、シクロアルキレン基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）、アリーレン基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）又はアラルキレン基（好ましくはＣ₇−Ｃ₁₄）を表し；
Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ独立に、水素原子、あるいは、置換又は非置換の、アルキル基（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂）、シクロアルキル基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）、アリール基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）又はアラルキル基（好ましくはＣ₇−Ｃ₁₄）を表し；
Ｒ^2aは、置換又は非置換の、アルキル基（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂）、シクロアルキル基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）、アリール基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）又はアラルキル基（好ましくはＣ₇−Ｃ₁₄）を表す］
により表される構造単位を含む第１のポリマーとしてポリアクリレートを使用できる。

かかるポリアクリレート並びにそれらを調製するための出発モノマー及びコモノマーは欧州特許出願公開明細書第０ ５４４ ２６４号（第３〜５頁）に詳しく記載されている。

本発明に従えば、式（ＩＩａ）及び／又は（ＩＩｂ）のポリアクリレートに類似のポリメタクリレートも第１の層において使用できる。

側鎖に尿素基をさらに含むスルホンアミド側基を有するポリアクリレートも第１のポリマーとして使用できる。かかるポリアクリレートは、例えば欧州特許出願公開明細書第０ ７３７ ８９６号に記載されており、下記の構造単位（ＩＩｃ）：

［式中、Ｘ² は、置換又は非置換の、アルキレン基（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂）、シクロアルキレン基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）、アリーレン基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）又はアラルキレン基（好ましくはＣ₇−Ｃ₁₄）を表し；
Ｘ³ は、置換又は非置換のアリーレン基（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₂）である］
を含む。

本発明に従えば、式（ＩＩｃ）のポリアクリレートに類似のポリメタクリレートも第１の層において使用できる。

欧州特許出願公開明細書第０ ７３７ ８９６号に記載されている尿素基及びフェノール性ＯＨを有する式（ＩＩｄ）のポリアクリレートも第１のポリマーとして使用できる。

上記式中、Ｘ² 及びＸ³ は先に定義したとおりである。

本発明に従えば、式（ＩＩｄ）のポリアクリレートに類似のポリメタクリレートも第１の層において使用できる。

スルホンアミド側基及び／又はフェノール側基を有する好適なポリ（メタ）アクリレートの分子量の質量平均は、好ましくは、２，０００〜３００，０００である。

もちろん、アルカリ現像液に可溶性であり、好ましくは低い極性を有する有機溶剤に不溶性である異なる第１のポリマーの混合物も使用できる。

第１の層の乾燥層質量を基準として、第１のポリマーは少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも６０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％、特に好ましくは少なくとも８０質量％の量で存在する。上記の第１の実施態様において、好ましくは、この量は、９９．９質量％を超えず、より好ましくは９５質量％を超えず、さらにいっそう好ましくは８５質量％を超えない。上記の第２の実施態様において、第１の層は専ら第１のポリマーから構成されていてもよい。

当該要素を赤外線への暴露により画像形成すべき場合には、当該要素は、光熱変換材料を含む。光熱変換材料は、第１の層もしくは第２の層、又は第１の層と第２の層の両方に、あるいは、第１の層と第２の層の間に存在する別の吸収層中に存在することができる。赤外線の代わりに直接加熱が用いられる場合には、光熱変換材料を存在させる必要はない。

本発明の一実施態様に従えば、第１の層は少なくとも１種の光熱変換材料（以下、「赤外線（ＩＲ）吸収剤」ともいう）を含む。

光熱変換材料は、赤外線を吸収して赤外線を熱に変換することができる。赤外線吸収剤が赤外線を吸収して赤外線を熱に変換することができる限り、赤外線吸収剤の化学構造に特に制限はない。赤外線吸収剤が、６５０〜１，３００ｎｍ、好ましくは７５０〜１，１２０ｎｍの範囲に基本的吸収を示すことが好ましく、赤外線吸収剤は好ましくはこの範囲内で吸収極大を示す。８００〜１，１００ｎｍの範囲内で吸収極大を示す赤外線吸収剤が特に好ましい。赤外線吸収剤が紫外範囲内の輻射線を吸収しない又は実質的に吸収しないことがさらに好ましい。赤外線吸収剤は、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン顔料／染料、並びにポリチオフェン、スクアリリウム、チアゾリウム、クロコネート、メロシアニン、シアニン、インドリジン、ピリリウム又は金属ジオチオリン類の染料／顔料から選ばれる。好適な赤外線吸収剤としては、たとえば米国特許第号明細書の表１に記載された化合物が挙げられる。さらなる例は、米国特許第４，３２７，１６９号明細書、米国特許第４，７５６，９９３号明細書、米国特許第５，１５６，９３８号明細書、国際公開第００／２９２１４号、米国特許第６，４１０，２０７号明細書及び欧州特許出願公開第１ １７６ ００７号に見出すことができる。

好適な赤外線吸収剤は、例えば、式（III）：

［式中、各Ｚ¹ は独立にＳ、Ｏ、ＮＲ^a 又はＣ（アルキル）₂ を表わし；
各Ｒ’は、独立に、アルキル基、アルキルスルホネート基又はアルキルアンモニウム基を表わし；
Ｒ''は、ハロゲン原子、ＳＲ^a 、ＯＲ^a 、ＳＯ₂Ｒ^a 又はＮＲ^a ₂（好ましくはハロゲン原子、ＳＲ^a 又はＮＲ^a ₂）を表わし；
各Ｒ'''は、独立に、水素原子、アルキル基、−ＣＯＯＲ^a 、−ＯＲ^a 、−ＳＲ^a 、−ＮＲ^a ₂又はハロゲン原子を表わし；また、Ｒ'''はベンゾ縮合環であることができ；
Ａ- はアニオンを表わし；
Ｒ^b 及びＲ^c は、両方とも水素原子を表すか、あるいはそれらが結合している炭素原子と共に炭素環式の５又は６員環を形成しており；
Ｒ^a は、水素原子、アルキル基又はアリール基（ＳＲ^a では、Ｒ^a は、好ましくは、Ｓがアリール環の一員であるアリールであり、ＮＲ^a ₂では、各Ｒ^a は好ましくはアリール基である）を表わし；
各ｂは、独立に０、１、２又は３を表す。］
により表わされるシアニン染料である。

Ｒ’がアルキルスルホネート基を表す場合には、アニオンＡ^- を必要としないように内部塩を形成できる。Ｒ’がアルキルアンモニウム基を表す場合には、Ａ^- と同じ又は異なる第２の対イオンが必要である。
Ｚ¹ は、好ましくは、Ｃ（アルキル）₂ であり；
Ｒ’は、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ''は、好ましくは、ハロゲン原子又はＳＲ^a であり；
Ｒ'''は、好ましくは、水素原子であり；
Ｒ^a は、好ましくは、任意選択的に置換されていてもよいフェニル基、又は任意選択的に置換されていてもよい複素芳香族基である。

好ましくは、Ｒ^b 及びＲ^c は、それらが結合している炭素原子と共に、５又は６員炭素環式環を形成する。

対イオンＡ- は、好ましくは、塩化物イオン、トリフルオロメチルスルホネート又はトシレートアニオンである。

式（ＩＩ）のＩＲ染料のうちで、対称的な構造を有する染料が特に好ましい。特に好ましい染料の例としては、
２−［２−［２−フェニルスルホニル−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル］−エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムクロライド、
２−［２−［２−チオフェニル−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル］−エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムクロライド、
２−［２−［２−チオフェニル−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロペンテン−１−イル］−エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムトシラート、
５−クロロ−２−（２−｛３−［２−（５−クロロ−１−エチル−３，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−２−ジフェニルアミノ−シクロペント−１−エニル｝−ビニル）−１−エチル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドリウム塩（例えばテトタフルオロボラート）、
２−［２−［２−クロロ−３−［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］−インドール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル］−エテニル］−１，３，３−トリメチル−１Ｈ−ベンゾ［ｅ］−インドリウム−トシラート、及び
２−［２−［２−クロロ−３−［２−エチル−（３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）−エチリデン］−１−シクロヘキセン−１−イル］−エテニル］−３−エチル−ベンゾチアゾリウム−トシラート。

下記の化合物も本発明において使用するのに好適な赤外線吸収剤である：

赤外線吸収剤が第１の層中に存在する場合には、その赤外線吸収剤の量は、好ましくは、第１の層の乾燥層質量を基準として少なくとも１質量％、より好ましくは少なくとも３質量％、最も好ましくは少なくとも５質量％である。通常、赤外線吸収剤の量は、５０質量％を超えず、好ましくは３０質量％を超えず、最も好ましくは２０質量％を超えない。カーボンブラックが赤外線吸収剤として使用される場合、カーボンブラックは、好ましくは、４０％以上の量で使用されるのが好ましい。たった１種の赤外線吸収剤、又は２種もしくはそれ以上の混合物を存在させることができ、後者の場合には、上記の量は、全ての赤外線吸収剤の合計量である。

低分子量赤外線吸収剤に加えて、ポリマーに共有結合したＩＲ染料も第１の層で使用でき、そのため、使用されるポリマーは水性アルカリ溶液に可溶性である（例えばドイツ国特許出願明細書第10 2004 029 503 A1号参照）。かかる場合、第１の層には、さらなる第１のポリマーは必要とされない。ポリマーに共有結合したＩＲ染料に加えて、第１の層において、ＩＲ染料カチオンも使用できる（すなわち、カチオンが染料塩のＩＲ吸収部分である）。ＩＲ染料カチオンは、側鎖に−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂及び／又は−ＰＯ₄Ｈ₂基を含むポリマーとイオン的に相互作用する（例えばドイツ国特許出願明細書第10 2004 029 503 A1号参照）。

コントラストを増加させるために、第１の層は、さらに、可視スペクトル範囲で高い吸収を示す染料又は顔料（「コントラスト染料及び顔料」）を含むことができる。特に好適な染料及び顔料は、コーティングに使用される溶剤又は溶剤混合物に溶解するか、あるいは、顔料の分散形態中に容易に導入されるものである。好適なコントラスト染料としては、特に、ローダミン染料、トリアリールメタン染料、例えばビクトリアブルー（Victoria blue）Ｒ及びビクトリアブルーＢ０、クリスタルバイオレット及びメチルバイオレット、アントラキノン顔料、アゾ顔料、及びフタロシアニン染料及び／又は顔料が挙げられる。着色剤は、第１の層中に、その乾燥層質量を基準として、好ましくは０〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１．５〜７質量％の量で存在する。

さらに、第１の層は界面活性剤（例えば、陰イオン性、陽イオン性、両イオン性もしくは非イオン性界面活性剤又はそれらの混合物）を含むことができる。好適な例としては、フッ素含有ポリマー、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド基を有するポリマー、ソルビトール−トリ−ステアレート及びアルキル−ジ−（アミノエチル）−グリシンが挙げられる。これらは、乾燥層質量を基準にして、好ましくは０〜１０質量％、特に好ましくは０．２〜５質量％の量で存在する。

第１の層は、プリントアウト染料、例えばクリスタルバイオレットラクトン又はフォトクロミック染料（例えばスピロピラン類など）などをさらに含むことができる。それらは、乾燥層質量を基準として、好ましくは０〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％の量で存在する。

また、第１の層中に流れ向上剤、例えばポリ（グリコール）エーテル変性シロキサン類が存在してもよい。流れ向上剤は、乾燥層質量を基準として、好ましくは０〜１質量％の量で存在する。

第１の層はさらに酸化防止剤、例えばメルカプト化合物（２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール及び３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）、及びトリフェニルホスフェートなどを含むことができる。酸化防止剤は、乾燥層質量を基準として、好ましくは０〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％の量で存在する。

もちろん、他のコーティング添加剤が存在してもよい。

さらに、必須の第１のポリマーに加えて、第１の層は、フェノール樹脂を含むことができる。第１のポリマーと同様に、フェノール樹脂は、水性アルカリ現像液に可溶であるが、第１のポリマーとは反対に、フェノール樹脂は低い極性を有する有機溶剤にも可溶性である。

第１の層が、フェノール樹脂（例えばノボラック及びレゾールなど、好ましくはレゾール）を任意成分として含む場合には、フェノール樹脂は、乾燥層質量を基準として、３０質量％以下の量で存在することが好ましく、より好ましくは２５質量％以下、最も好ましくは１０質量％以下の量で存在する。１つの具体的な実施態様によれば、第１の層はフェノール樹脂を含む。

好適なフェノール樹脂は、１種又は２種以上の好適なフェノール類、例えばフェノール自体、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシノール、ピロガロール、フェニルフェノール、ジフェノール類（例えばビスフェノール−Ａ）、トリスフェノール、１−ナフトール及び２−ナフトールと、１種又は２種以上の好適なアルデヒド類、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド及びフルフラルアルデヒドなど、並びに／又は、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンなどとの縮合生成物である。触媒の種類及び反応物のモル比が、樹脂の分子構造を決め、ひいては樹脂の物理的特性を決める。フェニルフェノール、キシレノール、レゾルシノール及びピロガロールは、縮合のためにただ１種のフェノールとして使用されるのは好ましくなく、むしろ他のフェノール類との混合物として使用されるのが好ましい。アルデヒド／フェノール比は約０．５：１〜１：１、好ましくは０．５：１〜０．８：１であり、「ノボラック」として知られており熱可塑性を有するフェノール樹脂を生成させるために、酸触媒が使用される。「レゾール」として知られているフェノール樹脂は、より高いアルデヒド／フェノール比で、アルカリ触媒の存在下で得られる。

好適なフェノール樹脂は、公知の方法に従って調製できるか、あるいは市販されている。好ましくは、その分子量（標準としてポリスチレンを使用して、ゲル透過クロマトグラフィにより求められる質量平均）は１，０００〜１５，０００、特に好ましくは１，５００〜１０，０００である。

上記のノボラック及びレゾールに加えて、変性ノボラック／レゾール、例えばトシル化ノボラックを使用することもできる。フェノール基を有する（メタ）アクリレート（例えばターポリマー又はテトラポリマー）も、任意成分として使用できる。

第２の層
本発明の画像形成可能な要素の第２の層は、水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤可能であり、第１のポリマーとは異なる第２のポリマーを含む。この第２のポリマーは、ビニルアセタール反復単位と、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂ 、−ＰＯ₄Ｈ₂ 、芳香族ＯＨ、及び酸性アミド又はイミド基を有する基から選ばれるペンダント酸性基とを含む。ペンダント酸性基は、アセタール反復単位中に存在しうるか、又は異なる反復単位中に存在しうると理解されるべきである。本発明の枠組み内で、「酸性アミド基」という表現は、酸性スルホンアミド基も包含する。

第２の層はインクを受容し、水性アルカリ現像液に不溶性であり、水性アルカリ現像液に対して不浸透性であるが、赤外線により前記現像液に可溶性又は前記現像液に対して浸透性になる。
第２の層が画像形成可能な要素の最外層であることが好ましい。

ビニルアセタール反復単位及びペンダント酸性基を有する反復単位に加えて、第２のポリマー（以下、ポリビニルアセタールコポリマーという）は、通常、単位（Ａ）：

を含み、任意選択的に、さらに単位（Ｂ）：

（式中、Ｒ⁴ はＨ及びＣ₁−Ｃ₄アルキルから選ばれ、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は独立にＨ、ハロゲン及びＣ₁−Ｃ₄アルキルから選ばれる）
を含む。

ポリビニルアセタールコポリマー中に存在する全単位を基準にして、好ましくは、単位（Ａ）は、１０〜６０モル％（より好ましくは１５〜５０モル％、さらにいっそう好ましくは１５〜４０モル％）の量で存在し、単位（Ｂ）は、０〜３０モル％（より好ましくは０．１〜３０モル％、１〜１５モル％が特に好ましい）の量で存在する。

一実施態様によると、第２のポリマーは、構造単位（Ａ）及び（Ｃ）と、任意選択的に（Ｂ）を含む。ここで、単位Ｃは、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）及び（Ｃ−４）から選ばれる少なくとも１種のアセタール単位と、任意選択的に（Ｃ−５）、（Ｃ−６）、（Ｃ−７）及び（Ｃ−８）から選ばれる少なくとも１種の単位である：

［式中、
Ｒ⁴ はＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、
Ｒ⁵ はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、アリール又はＣ₂−Ｃ₁₈アルケニルを表し、
Ｒ¹⁶は独立にＨ、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、
Ｒ¹⁷は独立にＨ、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、
Ｒ¹⁸は独立に−ＯＨ、−Ｏ−トシル、−Ｏ−ナフチル、−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ₂）_a−ＣＯＯＨ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂又は−ＰＯ₄Ｈ₂を表し、
ａは１〜８の整数であり、
ｃは１〜５の整数であり、
Ｘ’は独立に、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族スペーサーであり、
Ｙ’は、−ＣＯ−Ｘ⁴−ＣＯＯＲ²⁰及び−ＳＯ₂Ｒ²¹から独立に選ばれ、
Ｌは、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ’基であるか又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ''基（式中、Ｒ’は水素原子、カルボキシル基により置換されていてもよいアルキル、アルケニル及びアリール基から選ばれ、Ｒ''は、１個又は２個以上のヒドロキシル基、Ｃ₁−Ｃ₃エーテル若しくはアミノ基、モノ−Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルアミノ若しくはカルボキシル基により置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₆炭化水素基であるか、又は少なくとも１個のカルボキシル若しくはスルホン酸基を含むアリール基である）であり、
Ｒ^V はアルキル基及びアリール基から選ばれ、
Ｒ¹⁰は、Ｈ、アルキル基、アリール基、アラルキル基及びアルケニル基から選ばれ、
Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、水素原子及びアルキル基から独立に選ばれるか、又はＲ¹³とＲ¹⁴は、それらが結合している２つの炭素原子と共に５又は６員炭素環式環を形成しており、
Ｒ²⁰は、水素原子及びアルキル基から選ばれ、
Ｒ²¹は、アルキル基、アラルキル基及びアリール基から選ばれ、
Ｘ⁴ は、
−（ＣＲ⁶Ｒ⁷）_k−及び−ＣＲ⁸＝ＣＲ⁹−
（式中、ｋは１〜６の整数であり、Ｒ⁶及びＲ⁷の各基は水素原子及びＣ₁−Ｃ₆アルキル基から独立に選ばれ、Ｒ⁸及びＲ⁹は水素原子及びＣ₁−Ｃ₆アルキル基から独立に選ばれるか、又はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合している２つの炭素原子と共に任意選択的に置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール基を形成している）
から選ばれる］。

Ｘ⁴ は、
−（ＣＲ⁶Ｒ⁷）_k −及び−ＣＲ⁸＝ＣＲ⁹−
から選ばれる。ここで、ｋは１〜６の整数であり、Ｒ⁶及びＲ⁷の各基は水素原子及びＣ₁−Ｃ₆（好ましくはＣ₁−Ｃ₄）アルキル基から独立に選ばれ（ｋ＞１である場合には、全てのＲ⁶ 基が同じである必要はなく、また、全てのＲ⁷ 基が同じである必要もない）、Ｒ⁸及びＲ⁹は水素原子及びＣ₁−Ｃ₆（好ましくはＣ₁−Ｃ₄）アルキル基から独立に選ばれるか、又はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合している２つの炭素原子と共に任意選択的に置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール基を形成している。（この任意選択的に置換されていてもよいアリール基は、例えば任意選択的に置換されていてもよいフェニルもしくはナフチル基であることができ、非置換フェニル基が好ましい。任意選択的に置換されていてもよいヘテロアリール基は、通常、５又は６個の環原子を有し、それらの環原子のうちの１個又は２個以上（好ましくは１又は２個）が、硫黄、酸素及び窒素原子から選ばれるヘテロ原子である。好ましいヘテロアリール基は、１個の酸素原子、１個の硫黄原子又は１〜２個の窒素原子を含む。アリール及びヘテロアリール基に好適な置換基はＣ₁−Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄ヘテロアルキル基、シアノ基、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ基及び−ＣＯＯＨである。置換基が存在する場合に、置換基の個数は通常１〜３であるが、非置換アリール及びヘテロアリール基が好ましい。）

Ｘ⁴ が、

［式中、Ｒ^1a〜Ｒ^1fは、それぞれ独立に、水素原子及びＣ₁−Ｃ₆（好ましくはＣ₁−Ｃ₄）アルキル基から選ばれ、好ましくはＲ^1a〜Ｒ^1fは、それぞれ水素原子を表わす］
から選ばれることが特に好ましい。

Ｒ¹⁰は、好ましくは水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基（好ましくはメチル基）であり、特に好ましくはＨ又はＣＨ₃ である

Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、独立に、水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基（好ましくはメチル基）である。

式（Ｃ−２）及び（Ｃ−４）において、Ｘ’は、脂肪族スペーサー（aliphatic spacer）、特に好ましくは−（ＣＲ²²Ｒ²³）−であり、ここで、Ｒ²²及びＲ²³は、独立に、好ましくは、水素原子及びアルキル基（好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル基、特に−ＣＨ₃ ）から選ばれ、Ｒ²²及びＲ²³がＨであることが特に好ましい。

式（Ｃ−１）において、（Ｒ¹⁸）_c が１個又は２個以上のＯＨ基を表わす場合には、Ｘ’は、好ましくは、アリーレン基（例えば、フェニル環又はナフチル環系）のような芳香族スペーサーである。少なくとも１個のＲ¹⁸がＯＨと異なるものである場合には、式（Ｃ−１）において、Ｘ’は好ましくはアリーレン又はアルキレンスペーサーを表わす。

一実施態様によると、Ｘ’はナフチレンであり、Ｒ¹⁸はその複数のフェニル環のうちの１つに結合しており、アセタール基はナフチレン単位のその他のフェニル環に結合している。

Ｒ⁴ は、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、より好ましくはＣＨ₃ である。

Ｒ⁵ は、好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈アルキル基であり、より好ましくはＣ₁−Ｃ₆アルキル基である。

Ｒ¹⁶ 及びＲ¹⁷は、独立に、好ましくはＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、より好ましくはＨ又はＣＨ₃である。

ｃは、好ましくは、１〜３の整数であり、より好ましくは１である。

本発明の一実施態様において使用されるポリビニルアセタールは、好ましくは、ポリマー１ｇ当たり７０ｍｇ ＫＯＨ以下の酸価を示し、より好ましくは、ポリマー１ｇ当たり５０ｍｇ ＫＯＨ以下、特に好ましくはポリマー１ｇ当たり３０ｍｇ ＫＯＨ以下、さらに好ましくはポリマー１ｇ当たり２０ｍｇ ＫＯＨ以下の酸価を示す。０の酸価も可能である。用語「酸価」とは、１ｇのポリマーを中和するのに必要とされる、滴定により求められるＫＯＨのｍｇ数を指す。

異なる単位Ａの組み合わせ及び／又は異なる単位Ｂの組み合わせ及び／又は異なる単位Ｃの組み合わせを含む第２のポリマーを使用することもできる。かかる場合に、Ａ、Ｂ及びＣについて示した量は、それぞれ、単位Ａの全て、単位Ｂの全て、及び単位Ｃの全ての各合計量を指す。本発明のポリビニルアセタール中の単位Ａ、Ｂ及びＣの比に特に制限は無い。一実施態様に従えば、下記の比が好ましい：
単位Ａ １０〜６０モル％（特に好ましくは１５〜５０モル％）；
単位Ｂ ０．１〜３０モル％（特に好ましくは１〜１５モル％）；及び
単位Ｃ ２０〜８０モル％（特に好ましくは３５〜６５モル％）。

第２の層中に更なる成分が存在するかしないかに応じて、第２のポリマーの量は、第２の層の乾燥層質量を基準にして最高１００質量％を構成することができ、より好ましくは５〜１００質量％を構成することができる。

本発明の一実施態様に従えば、第２の層は、少なくとも１種の以下で定義するポリビニルアセタールを１０〜９９．９質量％、好ましくは３０〜９９質量％、より好ましくは５０〜９５質量％含む。その他は例えば赤外線吸収剤であることができる。

本発明において使用されるポリビニルアセタールコポリマーの調製において出発物質として機能するビニルアルコール／ビニルアセテートコポリマーは、７０〜９８モル％の程度まで加水分解されていることが好ましく、通常、２０，０００〜１３０，０００ｇ／モルの質量平均分子量Ｍ_w を有する。まさにこのコポリマーは、感熱性要素の望ましい将来の用途に応じて、合成のための出発物質として使用される。オフセット印刷版の場合には、３５，０００〜１３０，０００ｇ／モルの質量平均分子量Ｍ_w 及び８０〜９８モル％のビニルアセテート構造単位の加水分解度を有するポリマーが好ましい。

上記ポリビニルアセタールは、周知の方法に従って生成できる。本発明に好適なポリビニルアセタール及びそれらの製造は、例えば米国特許第５，１６９，８９７号明細書、ドイツ国特許第34 04 366 B1号明細書及びドイツ国特許出願公開明細書第100 11 096 A1号に詳しく記載されている。

本発明の一実施態様に従うと、要素の第２の層は、少なくとも１種の光熱変換材料（赤外線吸収剤）をさらに含む。第１層について先に記載したものと同じ赤外線吸収剤を使用できる。赤外線吸収剤は、第１の層と第２の層の両方に存在することも可能であるが、赤外線吸収剤は、これらの層のうちの一方だけに存在することが好ましい。

赤外線吸収剤が第２の層中に存在する場合に、赤外線吸収剤の量は、第２の層の乾燥層質量を基準として、好ましくは少なくとも０．１質量％、より好ましくは少なくとも１質量％、最も好ましくは少なくとも１．５質量％である。通常、赤外線吸収剤の量は、５０質量％を超えず、好ましくは３０質量％を超えず、最も好ましくは２０質量％を超えない。赤外線吸収剤は、例えば、０．２〜０．５質量％の量で存在することができる。カーボンブラックが赤外線吸収剤として使用される場合、カーボンブラックは、４０％以上の量で使用されることが好ましい。たった１種の赤外線吸収剤、又は２種もしくはそれ以上の混合物を存在させることができ、後者の場合には、上記の量は、全ての赤外線吸収剤の合計量である。

第２の層において、ポリビニルアセタールに加えて、フェノール樹脂が任意成分として存在することができ、フェノール樹脂は、６０質量％以下の量で存在することができ、特に好ましくは３０質量％以下の量で存在することができる。

第１の層の任意成分として先に述べたノボラック及びレゾールに加えて、変性ノボラック／レゾール、例えば米国特許第６，３５８，６６９号明細書及び米国特許第６，５５５，２９１号明細書に記載されているようなトシル化ノボラックを第２の層に使用することもできる。

本発明の一実施態様に従えば、第２の層は、前記ポリビニルアセタール（又は複数種のポリビニルアセタールの混合物）の他、フェノール樹脂を含まない。

さらに、第２の層は、可視スペクトル範囲で高い吸収を示す染料又は顔料を含むことができる。例えば第１の層に関して先に記載したものが好適である。着色剤は、第２の層の乾燥層質量を基準として、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％の量で存在する。

第１の層に関して先に記載した界面活性剤が第２の層中に存在してもよい。その場合、界面活性剤は、第２の層の乾燥総質量を基準として、好ましくは０〜２質量％、より好ましくは０〜０．５質量％の量で存在する。

第２の層は、加熱によって酸を放出する酸形成剤（ａｃｉｄ ｆｏｒｍｅｒｓ）を含むこともできる。例としては、トリアジン類や、テトラフルオロホウ酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、ヘキサフルオロヒ酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸アニオン、トリフラートアニオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸アニオン、ペンタフルオロスルホン酸アニオン、ｐ−メチルベンジルスルホン酸アニオン、エチルスルホン酸アニオン、トリフルオロメチル酢酸アニオン及びペンタフルオロエチル酢酸アニオンなどの非求核性アニオンとのジアゾニウム、インドリウム、スルホニウム、ホスホニウム、アンモニウム、オキシスルホオキソニウム、オキシスルホニウム及びスルホオキソニウム塩が挙げられる。これらだけでなく、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルスルホネート類、アリールスルホネート類、Ｎ−Ｃ₁−Ｃ₅アルキルスルホニルスルホンアミド類、例えばベンゾイントシレート、２−ヒドロキシメチルベンゾイントシレート及びＮ−メタンスルホニル−２，４−ジメチルベンゾスルホンアミド、並びに前記のもののうちの２種又はそれ以上の組み合わせも挙げられる。酸形成剤は、第２の層の乾燥層質量を基準にして、好ましくは０〜２５質量％、より好ましくは０〜１０質量％、特に好ましくは０〜５質量％の量で存在する。好ましい実施態様に従えば、酸形成剤は存在しない。

さらに、第２の層の組成物は、流れ向上剤、例えばポリ（グリコール）エーテル変性スターチなどを含むことができる。流れ向上剤は、第２の層の乾燥層質量を基準にして、０〜１質量％の量で存在することが好ましい。

第２の層において架橋結合可能なエノールエーテル類を使用することは、本発明の範囲内に含まれない。

本発明の一実施態様に従えば、第２の層は、１種のポリビニルアセタール又は複数種のポリビニルアセタールの混合物のみから構成される。

第１の好ましい実施態様：
本発明の一実施態様の第２の層において使用されるポリビニルアセタールは、下記の構造単位（Ａ）、（Ｃ−１ａ）、及び任意選択的に（Ｂ）を含み、さらなる構造単位として（Ｃ−３）、（Ｃ−１ｂ）及び（Ｃ−１ｃ）が任意選択的に存在してもよい：

ここで、単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ−３）は先に定義したとおりであり、Ｗはアリーレン基であり、ｃは１〜５（好ましくは１〜３、特に好ましくは１）の整数であり、ｄは１〜３（好ましくは１）の整数である。

単位（Ｃ−１ａ）におけるｃが１である場合には、Ｗはフェニレンであり、１個のヒドロキシ基が好ましくはパラ位に存在する。

構造単位（Ｃ−１ｂ）において、１〜３個の−Ｏ−トシル基がフェニル環に結合していてもよく、たった１個の−Ｏ−トシル基が存在する場合には、その−Ｏ−トシル基は好ましくはパラ位に存在する。

単位（Ｃ−１ｃ）におけるｃが１である場合には、１個のヒドロキシ基が好ましくはパラ位に存在する。

一実施態様によれば、ポリビニルアセタールは、単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ−１ａ）及び（Ｃ−１ｂ）を含む。別の一実施態様によれば、単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ−１ａ）、及び（Ｃ−１ｂ）に加えて、少なくとも１つの単位（Ｃ−３）及び／又は（Ｃ−１ｃ）が存在する。

好ましくは、この第１の好ましい実施態様における各単位の量は下記のとおりである：
単位（Ａ） １０〜６０モル％（特に好ましくは１５〜４０モル％）、
単位（Ｂ） ０．１〜３０モル％（特に好ましくは１〜１５モル％）、
単位（Ｃ−１ａ） １０〜８０モル％（特に好ましくは４０〜６０モル％）、
単位（Ｃ−３） ０〜５０モル％（特に好ましくは１０〜３０モル％）、
単位（Ｃ−１ｂ） ０〜５０モル％（特に好ましくは１０〜３０モル％）、及び
単位（Ｃ−１ｃ） ０〜２０モル％（特に好ましくは０〜５モル％）。

この第１の好ましい実施態様において、第２の層は、好ましくは、少なくとも１種の光熱変換材料と、１０〜９９．９質量％のポリビニルアセタール（１種又は複数種）とを含む。

第２の好ましい実施態様
本発明の別の一実施態様の第２の層において使用されるポリビニルアセタールは、ポリマー１ｇ当たり５０ｍｇ ＫＯＨ以下の酸価を有するポリビニルアルコールを５〜１００質量％含む。光熱変換材料は第１の層中に存在する。このポリビニルアセタールは、好ましくは、先に定義した構造単位（Ａ）と、構造単位（Ｂ）と、構造単位（Ｃ−３）と、構造単位（Ｃ−５）及び（Ｃ−１ａ）のうちの少なくとも一方とを含む。ここで、（Ｃ−１ａ）において、Ｗはフェニレンであり、ｃは１であり、Ｒ¹⁸は先に定義したとおりである。

作製
本発明に係る画像形成可能な要素を製造するには、基材の親水性表面に第１コーティング組成物を適用する。このコーティング溶液を適用するのに一般的なコーティング装置を使用できる。コーティング溶液は、例えば、スピンコーティング、ドクターブレードを用いるコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、あるいはスロットノズルを用いるコーティング（スロットコーター、ホッパーコーターとも呼ばれている）によって適用できる。通常、第１コーティング組成物は、極性溶剤又は溶剤混合物から適用される。

第１の層の乾燥層質量は、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ² 、より好ましくは１〜３ｇ／ｍ²である。

第２の層は、上記のコーティング法と同じ方法により第１の層上に適用できる。通常、第１の層が溶解するのを防ぐために、低い極性を有する溶剤又は溶剤混合物が使用される。

第２の層の乾燥層質量は０．１〜５ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ²である。

基材の両面に２つの層から構成されるコーティングを提供することもできるが、基材の片面にだけ当該コーティングを適用することが好ましい。

状態調節
上記層を乾燥後、画像形成可能な要素を、乾燥した層から水分が除去されるのを防ぐ条件下で、約４０〜約９０℃の温度で少なくとも４時間（好ましくは少なくとも２０時間）かけての熱処理による「状態調節」に、任意選択的にさらにかけてもよい。より好ましくは、この熱処理は、約５０〜約７０℃の温度で少なくとも２４時間行われる。この熱処理の間に、画像形成可能な要素は、前駆体からの水分の除去に対する有効なバリヤーとして機能する非透水性シート材料で覆われても又はかかる非透水性シート材料で包みこまれるか、あるいは、画像形成可能な要素の熱処理は、相対湿度が少なくとも２５％に調節された環境中で行われる。さらに、ポリマーフィルム、金属箔又は耐水紙である非透水性シート材料を使用して、非透水性シート材料を画像形成可能な要素の縁部の周りにシールすることができる。

実施態様によっては、この熱処理は、当該画像形成可能な要素を少なくとも１００個（好ましくは約５００個の要素）を含む積層体に対して、あるいは、画像形成可能な要素がコイル状である場合に行うことができる。画像形成可能な要素の積層体を熱処理する場合、それらの画像形成可能な要素は、適切な間紙（ｉｎｔｅｒｌｅａｖｉｎｇ ｐａｐｅｒｓ）により分離することができる。

画像形成
本発明に係る画像形成可能な要素の画像形成は、近赤外線及び赤外線（６００〜１５００ｎｍ）への暴露に続いて、現像工程により行うことができる。輻射線源としては、たとえば、６５０〜１，３００ｎｍ、好ましくは７５０〜１，１２０ｎｍの範囲内で発する半導体レーザー又はレーザーダイオードが使用される。レーザー光は、コンピューターによりデジタル制御できる。すなわち、コンピューター・トゥー・プレート（ｃｔｐ）印刷版をもたらすコンピューターに記憶したデジタル化情報により版の像様露光が行えるように、レーザー光を切り替えることができる。当業者に知られている、ＩＲレーザーを用いたあらゆる画像セッティング装置をこの目的のために使用できる。上記赤外線は、本発明のもともとは現像液に不溶性の第２の層を、水性アルカリ現像液に可溶性に、水性アルカリ現像液に分散可能に、又は水性アルカリ現像液が浸透可能なものにする。

像様に照射／加熱される要素、例えば印刷版前駆体は、水性アルカリ現像液（水に加えて少量の有機溶剤も含むいわゆる溶剤系現像液を包含する）により現像される。この水性アルカリ現像液は、典型的には、８〜１４のｐＨを有し、好ましくは１０〜１４のｐＨを有する。この目的のために、市販の現像液及びそれらの混合物を使用できる。当業者であれば、第１の層及び第２の層に使用されるポリマーに基づいて、個々の印刷版前駆体に対して、現像剤組成物を最適化できることは言うまでもない。現像浴中にスラッジが形成するのを防止するために、コーティングによっては、従来のポジ型現像液と従来のネガ型現像液の混合物を使用することが都合よいことがある。かかる混合物は、通常、１２〜１４の範囲内のｐＨ値を有し、（メタ）ケイ酸アルカリ塩及び界面活性剤に加えて、しばしば少量の有機溶剤（Ｄｏｗａｎｏｌ ＥＰＨなど）及び任意選択的にアミン類（ジエタノールアミンなど）も含む。第１の層及び第２の層は、露光領域において、現像液により除去され、それにより、基材の親水性表面が露出する。

現像された印刷版を、印刷領域の耐摩耗性を高めるために、さらに、ベーキング工程にかけることができる。しかしながら、本発明の印刷版の場合には、品質の低下なしに非常に多数毎のコピーを印刷することができるため、この工程は絶対的に必要ではない。

印刷版の典型的な処理条件の下では、本発明の印刷版前駆体は、昼光の可視光及び紫外部分に対して好ましくは感受性でないため（すなわち、コーティングは、紫外線／可視光に対して感受性である成分を含まない）、本発明の印刷版前駆体は、白色光の下で処理でき、黄色灯条件を必要としない。

本発明を以下の例でより詳しく説明するが、これらの例は決して本発明を限定するものではない。

合成例１（ポリビニルアセタール１）
窒素雰囲気中で、６０℃の２８０ｍｌのＤＭＳＯに４４．０５ｇのＭｏｗｉｏｌ（登録商標）１０−９８（Ｋｕｒａｒａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ Ｅｕｒｏｐｅ製のポリビニルアルコール；加水分解度約９８モル％；残留アセテート基の含有量約１．５質量％；ＤＩＮ ５３０１５に準拠する２０℃での４％水溶液の粘度約１０ｍＰａ・ｓ）を溶解させた。この溶液に、４．３２ｇの３２％ＨＣｌを加えた。５０ｍｌのＤＭＳＯに溶解させた２２．４１ｇの４−ヒドロキシベンズアルデヒドと５０．７０ｇの４−トシルオキシベンズアルデヒドの混合物を攪拌下で加えた。混合物を６０℃で４時間反応させ、ポリビニルアセタール１を水中で析出させた。ポリビニルアセタール１を濾過して取り出し、洗浄し、４０℃で乾燥させた。

得られた生成物（酸価＝０）は、下記の構造単位（量はモル％で示す）から構成されていた。
ビニルアルコール（構造単位Ａ） ３７．２モル％
アセテート（構造単位Ｂ） ３．２モル％
４−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−１） ２９．８モル％
４−トシルオキシベンズアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−１） ２９．８モル％

合成例２（ポリビニルアセタール２）
６０℃の９７５ｍｌのＤＭＳＯに１０３．１２５ｇのＭｏｗｉｏｌ（登録商標）１０−９８を溶解させた。この溶液に、１１．２５ｍｌの３０％ＨＣｌを加えた。３０ｍｌのＤＭＳＯに溶解させた１０．６８ｇのアセトアルデヒドと４０．８ｇのブチルアルデヒドと７．９ｇの４−ホルミル安息香酸の混合物を攪拌下で加えた。混合物を６０℃で４時間反応させ、ポリビニルアセタール２を水中で析出させた。ポリビニルアセタール２を濾過して取り出し、洗浄し、４０℃で乾燥させた。

得られた生成物（酸価＝２０）は、下記の構造単位（量はモル％で示す）から構成されていた。
ビニルアルコール（構造単位Ａ） ３６．８モル％
アセテート（構造単位Ｂ） ３．２４モル％
アセトアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−３） １６．９モル％
ブチルアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−３） ３９．４モル％
４−ホルミル安息香酸から誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−１） ３．６６モル％

合成例３（ポリビニルアセタール３）
１５０ｇのメチルエチルケトン中の１５ｇのＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ３０Ｔ（Ｋｕｒａｒａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ Ｅｕｒｏｐｅ製のポリビニルアルコール）の溶液に、１．０１ｇの無水マレイン酸を６０℃で加えた。この酸無水物が溶解した後、０．３０ｇのトリエチルアミンを少しずつ加え、次に、混合物を８０℃で４時間攪拌した。ポリマーを１リットルの水中で析出させ、濾過して取り出し、洗浄し、乾燥させた（流動床乾燥機）。

上記反応によって、構造単位Ｃ−５がポリビニルブチラール（構造単位Ａ、Ｂ及びＣ−３）中に導入された。
ビニルアルコール（構造単位Ａ） ４５．７モル％
アセテート（構造単位Ｂ） ３モル％
ブチルアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−３） ４６．７モル％
無水マレイン酸から誘導された構造単位（構造単位Ｃ−５） ４．６モル％
この生成物の酸価は２７であった。

合成例４（ポリビニルアセタール４）
１５ｇのＭｏｗｉｔａｌ Ｂ３０Ｔを１５０ｇのメチルエチルケトン（分子篩により１日間乾燥）中に、室温で、次に４０℃で１時間かけて溶解させた。１．０１ｇのトルエンスルホニルイソシアネートを加え、室温で少なくとも３時間攪拌し、次に４０℃で１時間攪拌した。ポリマー溶液が得られ、これは冷却するとゲル状になり、そして６０℃に加熱すると、僅かに流動性になった。

ポリマーを析出させるために、温かいポリマー溶液を１リットルの水中に注ぎ入れ、ポリマーを濾過して取り出し、洗浄し、乾燥させた（流動床乾燥機）。

ポリマーの酸価は１８であると求められた。上記反応によって、ポリビニルブチラール中に構造単位Ｃ−８が導入された。
ビニルアルコール（構造単位Ａ） ４９．２モル％
アセテート（構造単位Ｂ） ２．９モル％
ブチルアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−３） ４５．６モル％
ｐ−トルエンスルホニルイソシアネートから誘導された構造単位（構造単位Ｃ−８） ２．３モル％

合成例５（ポリビニルアセタール５）
窒素雰囲気中で６０℃の２４０ｍｌのＤＭＳＯに２５．７８ｇのＭｏｗｉｏｌ（登録商標）１０−９８を溶解させた。この溶液に、２．３ｍｌの３０％ＨＣｌを加えた。１５ｍｌのＤＭＳＯに溶解させた２．７５ｇのアセトアルデヒドと１０．３ｇのブチルアルデヒドと１．５９ｇの４−ヒドロキシベンズアルデヒドの混合物を攪拌下で加えた。混合物を６０℃で４時間反応させ、その後、ポリビニルアセタール５が水中で析出させた。このポリマーを濾過して取り出し、洗浄し、４０℃で乾燥させた。

得られたポリマーは、構造単位Ａ、Ｂ、Ｃ−１及びＣ−３から構成された。

生成物の酸価は０であった。
ビニルアルコール（構造単位Ａ） ３５．４モル％
アセテート（構造単位Ｂ） ３．２モル％
アセトアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−３） １７．６モル％
ブチルアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−３） ４０．１モル％
４−ヒドロキシベンズアルデヒドから誘導されたアセタール（構造単位Ｃ−１） ３．７モル％

合成例６〜２２（ポリビニルアセタール６〜２２）
合成例１と同様に合成を行った。出発物質及びそれらの量についての情報は表１に示す。

ポリマーＡの合成
１００ｇのメトキシエタノール中に溶解させたメタクリル酸とメタクリルアミドとＮ−フェニルマレイミド（モル比２０：３５：４５）のコポリマー２０ｇに、０．１９ｇのＮａＯＨ及び３．５３ｇのＩＲ−トランプ（Ｔｒｕｍｐ）染料：

を加えた。溶液を４時間攪拌し、次に８０℃に加熱した。水中に析出させることにより着色ポリマーが得られた。得られた着色ポリマーは、濾過して取り出し、乾燥させた。

実施例１
以下のコーティング溶液をアルミニウム基材（電気化学的に研磨され、陽極酸化され、ポリビニルホスホン酸による後処理にかけられた）に適用した。
５０ｍｌの２−メトキシエタノール
５．０ｇの、メタクリル酸とメタクリルアミドとＮ−フェニルマレイミド（モル比２０：３５：４５）のコポリマー
０．７ｇのトランプ染料（赤外線吸収剤）

乾燥層質量は２．０ｇ／ｍ² であった。

次に、第２の層を得るために、コーティング溶液を適用した：
２０ｇの、１０質量％の水と３５質量％のメタノールと５５質量％のメチルグリコールの溶剤混合物
２．５ｇのポリビニルアセタール１

印刷版前駆体を１４５℃で１分間乾燥させた。

第２の層の乾燥層質量は１．４２ｇ／ｍ² であった。

この版を、Ｃｒｅｏ Ｑｕａｎｔｕｍ ８００イメージセッター（８３０ｎｍ、２２０ｒｐｍ、すなわち１０Ｗで１１２ｍＪ／ｃｍ²）により像様露光し、次に、コダック・ポリクローム・グラフィックス（Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｉｃｓ）から市販されているポジ型現像液Ｇｏｌｄｓｔａｒ（登録商標）とコダック・ポリクローム・グラフィックスから市販されているネガ型現像液９５６（ｐＨ＝１０）の１：１混合物により現像した。

第２の層の特性の調査
第２の層の耐溶剤性及び耐摩耗性を調べるために、例１に記載したコーティング溶液を上記アルミニウム基材上に直接適用し、次に、１４５℃で１分間乾燥させた。乾燥層質量は１ｇ／ｍ² であった。

比較として、ジエチルケトンとＤｏｗａｎｏｌ ＰＭＡ（９２：８質量％）の混合物中のトシル化ノボラック（ｍ−クレゾールノボラック、トシル化度１５モル％）の溶液をアルミニウム基材上に適用した。乾燥後、乾燥層質量は、この場合にも１ｇ／ｍ² であった。

耐溶剤性は、上記のコーティングされた版上に、クリーニング用ナフサ：イソプロパノール：水（８４：１５：１質量％）の混合物を滴下し、そして放置（滞留時間は、３０秒間間隔で３０秒間から４分間）し、次にそれを布でこすることにより調べた。本発明の第２の層は、４分間後に侵食は全く認められなかったが、トシル化ノボラックの層は、たった３０秒間の滞留時間の後に除去された。

上記のとおり作製したコーティングされたアルミニウム基材を、さらに、プライノメーター（ｐｌｙｎｏｍｅｔｅｒ）による摩耗試験にかけた。この目的のために、１５ｇの研磨スラリー（Ｇｒａｚｅから入手可能なＳｙｌｏｉｄ（登録商標）ＡＬ−１の５％スラリー）を滲み込ませた織フラシパッド（８×１６ｃｍ）を、上記のコーティングされた基材（７×１０ｃｍ）上で伸ばした．１回の測定当たりのプライノメーターのランタイムは１５分間であった。摩耗による層材料の減損量を質量測定法で求めた。本発明に係る第２の層では、減損量は５％未満であったが、トシル化ノボラックの第２の層の減損量は４０％であった。

実施例２
下記のコーティング組成物を使用して、実施例１に記載したように基材上の第１の層を作製した：
５．８０ｇの、メタクリル酸とメタクリルアミドとＮ−フェニルマレイミド（モル比２０：３５：４５）のターポリマー、
１．５０ｇの、Ｎ−フェニルマレイミドとメタクリルアミドとアクリロニトリルと下記のモノマーとのコポリマー：

４．１６ｇの、Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ（アトランタ）製のレゾール樹脂ＧＰ６４９Ｄ９９、
１．５０ｇのトランプ染料、
０．１５ｇの、ＰＣＡＳ（フランス）製の染料Ｄ１１、
０．１５ｇのＢｙｋ（登録商標）３０７（ポリエトキシル化ジメチルポリシロキサン）、
１３０ｇの溶剤（γ−ブチロラクトン：Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭ：メチルエチルケトン：水、１０：５０：３０：１０質量％）。

１．３ｇ／ｍ² の乾燥層質量が得られた。

下記のコーティング溶液を使用して第２の層を作製した：
２．２ｇのポリビニルアセタール２、
０．３ｇのトシル化ノボラック（ｍ−クレゾールノボラック、トシル化度１５モル％）、
０．０３ｇのＢｙｋ ３０７、
０．０３２ｇのエチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２６００）、
５０ｇの溶剤混合物（３５ｇのメタノール、５ｇのＤｏｗａｎｏｌ、１０ｇのメチルエチルケトン）。

印刷版前駆体を１４５℃で１分間乾燥させた。

第２の層の乾燥層質量は０．４ｇ／ｍ² であった。

Ｃｒｅｏ Ｑｕａｎｔｕｍ ８００イメージセッター（８３０ｎｍ、５０〜１２５ｍＪ／ｃｍ²；１０Ｗ）により像様露光した。メタケイ酸ナトリウムとＤｏｗａｎｏｌ ＥＰＨ（２−フェノキシエタノール）とジエタノールアミンを含む水性アルカリ現像液（ｐＨ＝１３）を用いて現像を行った。

６０ｍＪ／ｃｍ² の露光エネルギーで開始し、クリーンな背景が得られた。５５〜１２５ｍＪ／ｃｍ² の露光エネルギーでは、ハイライトドットとシャドーの解像度は良好であった。

比較例１
実施例２に記載したように第１の層をアルミニウム基材上に作製した。

トシル化ノボラック（ｍ−クレゾールノボラック；トシル化度１５％）を第２の層（乾燥層質量０．４ｇ／ｍ² ）として使用した。

実施例２に記載したように露光及び現像を行った。

８０ｍＪ／ｃｍ² を超える露光エネルギーを適用するまでクリーンな背景が得られなかった。露光エネルギーが１１０ｍＪ／ｃｍ² を超えた場合に、ハイライトドットの損失が観測された。

例３
下記のコーティング溶液を、上記のようにアルミニウム基材上に適用した：
５．３９ｇのポリマーＡ（上記の合成法に従って調製）、
２．４５ｇの、Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ（アトランタ）製のレゾール樹脂ＧＰ６４９Ｄ９９、
０．０９２ｇの、ＰＣＡＳ（フランス）製の染料Ｄ１１（コントラスト媒体、ＣＡＳ４３３３３４−１９−１）、
０．０３ｇのＢｙｋ（登録商標）３０７、
９２ｇの溶剤（メチルエチルケトン：Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭ：γ−ブチロラクトン：水、６５：１５：１０：１０質量％）。

乾燥層質量は１．３５ｇ／ｍ² であった。

基材に適用した第２の層は実施例２の第２の層に対応した。乾燥層質量は０．４ｇ／ｍ² であった。

Ｃｒｅｏ Ｑｕａｎｔｕｍ ８００イメージセッター（８３０ｎｍ、７１ｍＪ／ｃｍ²）により像様露光した。メタケイ酸ナトリウムとＤｏｗａｎｏｌ ＥＰＨとジエタノールアミンを含む水性アルカリ現像液（ｐＨ＝１３）を用いて現像を行った。クリーンな背景が得られ、１×１画素エレメントの解像度は優れていた。

例４
上記のアルミニウム基材に、実施例２に記載した第１の層を設けた。ポリビニルアセタール２の代わりにポリビニルアセタール３を使用し、また、乾燥（１４５℃で１分間）後に層質量が０．３９ｇ／ｍ² であったことを除き、実施例２に記載の組成物を第２の層として使用した。

Ｃｒｅｏ Ｑｕａｎｔｕｍ ８００イメージセッター（８３０ｎｍ、５０〜９９ｍＪ／ｃｍ²；６Ｗ）により像様露光した。メタケイ酸ナトリウムとＤｏｗａｎｏｌ ＥＰＨとジエタノールアミンを含む水性アルカリ現像液（ｐＨ＝１３）を用いて現像を行った。

クリーンな背景が得られ、適用した露光エネルギー範囲全体にわたって解像度は優れていた。

実施例５
実施例４を繰り返したが、ポリビニルアセタール４は第２の層に使用した。第２の層の乾燥層質量は０．４２ｇ／ｍ² であった。

実施例４に記載したように、露光及び現像を行った。

クリーンな背景が得られ、適用した露光エネルギー範囲全体にわたって解像度は優れていた。

実施例６
実施例４を繰り返したが、ポリビニルアセタール４は第２の層に使用した。第２の層の乾燥層質量は０．４２ｇ／ｍ² であった。

実施例４に記載したように、露光及び現像を行った。

クリーンな背景が得られ、適用した露光エネルギー範囲全体にわたって解像度は優れていた。

実施例７（耐摩耗性試験）
アルミニウム箔を電気化学的に研磨し（Ｒａ＝０．６μｍ）、陽極酸化し（酸化アルミニウム層３．５ｇ／ｍ² ）、その後、ポリビニルホスホン酸中間層を設けた。この処理されたアルミニウム基材上に、メタノール／水／メチルセロソルブ（質量比３５／１０／５５）の混合物中の様々なポリビニルアセタールの１０質量％溶液を、１ｇ／ｍ² の乾燥層質量が得られるように適用した。

次に、１５ｇの研磨スラリー（Ｇｒａｚｅから入手可能なＳｙｌｏｉｄ（登録商標）ＡＬ−１の５％スラリー）を滲み込ませた織フラシパッド（８×１６ｃｍ）を、上記のコーティングされた基材（７×１０ｃｍ）上で伸ばした．１回の測定当たりのプライノメーターのランタイムは１５分間であった。摩耗による層材料の減損量を質量測定法で求めた。その結果を表２に示す。

実施例８
アセトンと水とＤｏｗａｎｏｌ ＰＭとメチルラクテート（質量比２０／６／３９／３５）の溶剤混合物中の１０質量％のアクリルターポリマー（メタクリルアミド：フェニルマレイミド：メタクリル酸、３５：４０：２５モル％）を含むコーティング溶液をアルミニウム基材（耐摩耗性試験に関して記載したとおり）にドクターブレードにより適用した。乾燥は、熱風を用いて、次に、１００℃のオーブン内で１０分間かけて行った。乾燥層質量は０．５ｇ／ｍ² であった。次に、ドクターブレードを用いて第２の層を形成した。この目的に対し、メタノールと水とメチルセロソルブ（質量比３５／１０／５５）の混合物中に９６．５質量％のポリビニルアセタール２２、１．５質量％のトランプ染料（シアニン構造を有する赤外線吸収剤）及び２質量％のクリスタルバイオレットを溶解させた固形分５質量％の溶液を調製した。乾燥は、熱風を用いて、次に、１００℃のオーブン内で１０分間かけて行った。第２の層の乾燥層質量は０．８ｇ／ｍ² であると求められた。

上記の摩耗試験は、得られた二重層版を用いて行った。Ｓｙｌｏｉｄ（登録商標）を使用した場合には、８％の層材料の損失が観測された。

上記のように作製した赤外線感受性印刷版前駆体を、次に、像様露光した。スクリーン
露光源としてＣｒｅｏ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ３２４４イメージセッター（８３０ｎｍ、１５０ｍＪ／ｃｍ²；９．５Ｗ及び１００ｒｐｍ）を使用した。１５０ライン／インチで１×１画素ラインを２〜９９％有するスクリーンを版上に載せた。輻射線源としてＣｒｅｏ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ３２４４イメージセッター（８３０ｎｍ、１５０ｍＪ／ｃｍ²；９．５Ｗ及び１００ｒｐｍ）を使用した。

現像は、欧州特許出願公開明細書第0 366 321 A2号の実施例１に従って、モル比１：１で水で希釈したアルカリ現像液を使用して２３℃で行った。現像液は、まず、版上に３０秒間放置し、次に、版上のその現像液をタンポンで１０秒間こすった。

高い解像度（１×１画素ラインがはっきりと見える）とクリーンな背景を有する非常に良好な画像が得られた。印刷によって、クリーンな背景を有する精細に解像された画像が得られた。コピー数は、Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｏｈｉｃｓから市販されている印刷版Ｅｌｅｃｔｒａ Ｅｘｃｅｌを使用した

耐溶剤性は、未露光版をメチルエチルケトン中に４分間漬けることにより試験した。２分後、コーティングの侵食は全く認められなかった。４分間後、染料だけを洗い落とした。これは、極めて高い耐溶剤性を示唆する。

比較例２
実施例８を繰り返したが、第２の層をアルミニウム基材上に直接、すなわちアクリルターポリマー層なしに、生成させた。

照射及び露光後、画像が得られたが、背景領域はクリーンではなかった。

メチルエチルケトンの滴を用いて耐溶剤性を試験した。１分間の滞留時間後、未露光コーティングに侵食は観察されなかった。

この比較例は、クリーンな背景領域を得るには、二重層構造が必要であることを示す。

Claims (24)

1. （ａ）親水性表面を有する基材；
   （ｂ）水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤可能であり、かつ、低い極性を有する有機溶剤に不溶性である第１のポリマーを含んで成る第１の層；
   （ｃ）水性アルカリ現像液に可溶性であるか又は水性アルカリ現像液中で膨潤可能である第２のポリマーを含んで成る第２の層；
   を順に含んで成る画像形成可能な要素であって、
   前記第１のポリマーが前記第２のポリマーと異なり、
   前記第２のポリマーが、ビニルアセタール反復単位と、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂ 、−ＰＯ₄Ｈ₂ 、芳香族ＯＨ、及び酸性アミド又はイミド基を有する基から選ばれるペンダント酸性基とを含み、
   当該要素は、任意選択的に、少なくとも１種の光熱変換材料を含み、
   前記第２の層が、インクを吸収し、水性アルカリ現像液に不溶性であり、水性アルカリ現像液に対して不浸透性であるが、赤外線により前記現像液に可溶性になるか又は前記現像液に対して浸透性になること、
   を特徴とする画像形成可能な要素。
2. 前記第１の層若しくは第２の層又はこれらの層の両方が、少なくとも１種の光熱変換材料を含む、請求項１に記載の画像形成可能な要素。
3. 前記第２のポリマーが、構造単位（Ａ）及び（Ｃ）と、任意選択的に（Ｂ）とを含み、ここで、単位Ｃは、（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）及び（Ｃ−４）から選ばれる少なくとも１種のアセタール単位と、任意選択的に（Ｃ−５）、（Ｃ−６）、（Ｃ−７）及び（Ｃ−８）から選ばれる少なくとも１種の単位：
   

   

   

   ［式中、
   Ｒ⁴ はＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、
   Ｒ⁵ はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、アリール又はＣ₂−Ｃ₁₈アルケニルを表し、
   Ｒ¹⁶は独立にＨ、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、
   Ｒ¹⁷は独立にＨ、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表し、
   Ｒ¹⁸は独立に−ＯＨ、−Ｏ−トシル、−Ｏ−ナフチル、−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ₂）_a−ＣＯＯＨ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_a−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂又は−ＰＯ₄Ｈ₂を表し、
   ａは１〜８の整数であり、
   ｃは１〜５の整数であり、
   Ｘ’は独立に、脂肪族、芳香族又は芳香族脂肪族スペーサーであり、
   Ｙ’は、−ＣＯ−Ｘ⁴−ＣＯＯＲ²⁰及び−ＳＯ₂Ｒ²¹から独立に選ばれ、
   Ｌは、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ’基であるか又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ''基（式中、Ｒ’は水素原子、カルボキシル基により置換されていてもよいアルキル、アルケニル及びアリール基から選ばれ、Ｒ''は、１個又は２個以上のヒドロキシル基、Ｃ₁−Ｃ₃エーテル若しくはアミノ基、モノ−Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₃−アルキルアミノ若しくはカルボキシル基により置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₆炭化水素基であるか、又は少なくとも１個のカルボキシル若しくはスルホン酸基を含むアリール基である）であり、
   Ｒ^V はアルキル基及びアリール基から選ばれ、
   Ｒ¹⁰は、Ｈ、アルキル基、アリール基、アラルキル基及びアルケニル基から選ばれ、
   Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、水素原子及びアルキル基から独立に選ばれるか、又はＲ¹³とＲ¹⁴は、それらが結合している２つの炭素原子と共に５又は６員炭素環式環を形成しており、
   Ｒ²⁰は、水素原子及びアルキル基から選ばれ、
   Ｒ²¹は、アルキル、アラルキル及びアリール基から選ばれ、
   Ｘ⁴ は、
   −（ＣＲ⁶Ｒ⁷）_k−及び−ＣＲ⁸＝ＣＲ⁹−
   （式中、ｋは１〜６の整数であり、Ｒ⁶及びＲ⁷の各基は水素原子及びＣ₁−Ｃ₆アルキル基から独立に選ばれ、Ｒ⁸及びＲ⁹は水素原子及びＣ₁−Ｃ₆アルキル基から独立に選ばれるか、又はＲ⁸とＲ⁹は、それらが結合している２つの炭素原子と共に任意選択的に置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール基を形成している）
   から選ばれる］
   である、請求項１又は２に記載の画像形成可能な要素。
4. 前記第２の層が、ポリマー１ｇ当たり５０ｍｇ ＫＯＨ以下の酸価を有する第２のポリマーを５〜１００質量％含み、前記少なくとも１種の光熱変換材料が前記第１の層中に存在する、請求項３に記載の画像形成可能な要素。
5. 前記第２の層が、１種又は２種以上のフェノール樹脂をさらに含む、請求項４に記載の画像形成可能な要素。
6. 前記第１の層が、３０質量％以下の１種又は２種以上のフェノール樹脂をさらに含む、請求項４又は５に記載の画像形成可能な要素。
7. 前記第２のポリマーが、構造単位Ｃとして、少なくとも１つの単位（Ｃ−３）と、（Ｃ−５）及び（Ｃ−１）から選ばれる少なくとも１つの単位とを含む、請求項４〜６のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
8. 構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が、下記の量：
   （Ａ）１０〜６０モル％、
   （Ｂ）０．１〜３０モル％、
   （Ｃ）２０〜８０モル％、
   で前記第２のポリマー中に存在する、請求項４〜７のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
9. 前記第２のポリマーが、ポリマー１ｇ当たり３０ｍｇ ＫＯＨ以下の酸価を有する、請求項４〜８のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
10. 前記第２の層が、第２のポリマーのみから成る、請求項４〜９のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
11. 前記光熱変換材料が前記第２の層中に存在し、前記第２の層が、さらに、構造単位（Ａ）及び（Ｃ−１ａ）：
    

    

    （式中、Ｗはアリーレン基であり、ｃは１〜５の整数である）
    並びに任意選択的に構造単位（Ｂ）を含む第２のポリマー１０〜９９．９質量％も含む（ただし、単位（Ａ）及び（Ｂ）は請求項３に定義したとおり）、請求項３に記載の画像形成可能な要素。
12. 前記第２のポリマーが、下記の構造単位（Ｃ−３）、（Ｃ−１ｂ）及び（Ｃ−１ｃ）：
    

    

    （式中、Ｒ⁵及びｃは請求項３に定義したとおりであり、ｄは１〜３の整数である）
    のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１１に記載の画像形成可能な要素。
13. 前記第２のポリマーが、構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ−１ａ）及び（Ｃ−１ｂ）を含む、請求項１２に記載の画像形成可能な要素。
14. 前記第２のポリマーが、１０〜８０モル％の構造単位（Ｃ−１ａ）を含む、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
15. 前記第２のポリマーが、１０〜３０モル％の構造単位（Ｃ−１ｂ）を含む、請求項１２又は１３に記載の画像形成可能な要素。
16. 構造単位（Ｃ−１ａ）におけるｃが１であり、１つのヒドロキシル基が、パラ位でフェニル基に結合している、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
17. 構造単位（Ｃ−１ｂ）におけるｄが１であり、１つのＯ−トシル基がパラ位に結合している、請求項１２又は１３に記載の画像形成可能な要素。
18. 単位（Ｃ−３）中のＲ⁵がブチルである、請求項１２に記載の画像形成可能な要素。
19. 構造単位（Ｃ−１ｃ）におけるｃが１であり、１つのカルボキシ基がパラ位に結合している、請求項１２に記載の画像形成可能な要素。
20. 構造単位（Ｂ）中のＲ⁴がメチル基である、請求項１２〜１９のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
21. 前記第１のポリマーが、Ｎ−置換マレイミドとそれと共重合可能なコモノマーとから誘導されたコポリマー、側鎖に尿素基を有するコポリマー、及び側鎖にスルホンアミド基を有するコポリマー、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
22. 前記光熱変換材料が、式：
    

    

    ［式中、
    各Ｚ¹ は独立にＳ、Ｏ、ＮＲ^a又はＣ（アルキル）₂を表し；
    各Ｒ’は独立にアルキル基、アルキルスルホネート基またはアルキルアンモニウム基を表し；
    Ｒ''は、ハロゲン原子、ＳＲ^a、ＯＲ^a、ＳＯ₂Ｒ^a又はＮＲ^a ₂を表し；
    各Ｒ'''は独立に水素原子、アルキル基、−ＣＯＯＲ^a、−ＯＲ^a、−ＳＲ^a、−ＮＲ^a ₂若しくはハロゲン原子、又はベンゾ縮合環を表し；
    Ｒ^b及びＲ^cは、両方とも水素原子を表すか、又はそれらが結合している炭素原子と共に５又は６員炭素環式環を形成しており；
    Ａ⁻はアニオンを表し；
    Ｒ^aは水素原子、アルキル基又はアリール基を表し；
    各ｂは独立に０、１、２又は３である]
    により表わされる、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素。
23. 請求項１〜２２のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素の製造方法であって、
    （ａ）請求項１又は２１に規定される第１のポリマーを含む第１の溶液を、親水性表面を有する基材に適用する工程：
    （ｂ）請求項１、３、４、７〜９及び１１〜２０のいずれか一項に規定される少なくとも１種の第２のポリマーを含む第２の溶液を適用する工程；
    （ｃ）乾燥工程；及び任意選択的に
    （ｄ）工程（ｃ）で得られた要素を熱処理することにより、当該要素を状態調節する工程；
    を含む方法。
24. （ａ）請求項２〜２２のいずれか一項に記載の画像形成可能な要素を近赤外線又は赤外線に像様露光する工程；及び
    （ｂ）水性アルカリ現像液によりコーティングの露光領域を除去して、それらの領域において基材の親水性表面を露出させる工程；
    を含む、画像形成された要素の製造方法。