JP2009503192A

JP2009503192A - 複素環置換基を有するポリマー類、そうしたポリマーの製造に有用なモノマー類、およびそうしたポリマーを含有する組成物

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Publication number: JP2009503192A
Application number: JP2008524082A
Authority: JP
Inventors: シャムガナンダマーシー，クリシュナマーシー; ガン，ユーエン; アレキサンダーウォーバートン，スチュアート
Original assignee: ローディアインコーポレイティド
Priority date: 2005-07-26
Filing date: 2006-07-26
Publication date: 2009-01-29
Anticipated expiration: 2026-07-26
Also published as: WO2007014229A2; BRPI0614146A2; EP1909743A4; WO2007014229A3; EP1909743A2; US7488830B2; US20070025946A1; EP1909743B1; CN101222904B; JP5243245B2; ATE523187T1; CN101222904A

Abstract

（ＩＩ）に記載のペンダント置換基式を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマー
（式中、Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンであり、またはＲ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、Ａは、ＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、ただしＡがＯ且つＲ^４がメチレンである場合、ｎＲ^１Ｈ、クロロ、またはブロモであることができず、Ｒ^１１はＨまたはアルキルであり、そしてＸはアニオンである）
は、ヘアスタイリング組成物等のパーソナルケア用途において有用である。

Description

本発明は、複素環置換基を有するポリマー、そうしたポリマー類の製造に有用なモノマー類、およびそうしたポリマーを含有する組成物に関する。

多くのシャンプーおよびヘアケア製品は、コンディショニング剤を含み、それらは、典型的には高分子量ポリマーであり、そして合成されたかまたは天然源から誘導されたかのいずれかであることができる。コンディショニング剤によって提供される一つの利点はコンディショニングされた髪を、くしで梳くのに必要な労働量が減少することである。ポリマーコンディショニング剤は、シリコーン等の補助コンディショニング剤の搬送における補助としても機能できる。

低濃度で高いコンディショニング性能を提供するヘアコンディショニング剤の開発における、技術的な興味があり続ける。

第１の形態において、本発明は、
式（Ｉ）に記載のモノマー

（式中、
Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンまたは

であり、
Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、
ＡはＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、ただしＡがＯであり且つＲ^４がメチレンである場合、Ｒ^１はＨ、クロロ、またはブロモであることができず、
Ｒ^１１は、Ｈまたはアルキルであり、
Ｒ^１２は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルであり、そして
Ｘ⁻はアニオンである）
を対象にする。

第２の形態において、本発明は、
式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマー

（式中
Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンまたは

であり、
Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ａは、ＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、ただしＡがＯであり且つＲ^４がメチレンである場合、Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、またはブロモであることができず、
Ｒ^１１は、Ｈまたはアルキルであり、そして
Ｘ⁻はアニオンである）
を対象とする。

第３の形態において、本発明は、
（ａ）式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むヒダントイン官能性ポリマーと、

（式中：
Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンまたは

であり、
Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、
ＡはＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、
Ｒ^１１は、Ｈまたはアルキルであり、そして
Ｘ⁻は、アニオンである）
（ｂ）キャリアーと、
を含む、パーソナルケア組成物を対象とする。

本明細書中で使用される場合、"アルキル"の語は、飽和炭化水素基、さらに典型的には、飽和（Ｃ_１〜Ｃ_１８）炭化水素基を意味し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル等の直鎖、分枝、または環状であってもよい。

本明細書中で使用される場合、"ヒドロキシアルキル"の語は、１つまたは２つ以上のヒドロキシル基で置換されているアルキル基、さらに典型的には（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル基を意味し、例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルなどである。

本明細書中で使用される場合、"アルキレン"の語は、例えば、二価の非環式飽和炭化水素基、さらに典型的には、二価の非環式飽和（Ｃ_１〜Ｃ_１８）炭化水素基、例えば、メチレン、ポリメチレンなど、およびアルキル置換ポリメチレン基を意味し、例えば、ジメチレン、テトラメチレン、２−メチルトリメチレンなどである。

本明細書中で使用される場合、"アルケニル"の語は、不飽和の炭化水素基、さらに典型的には、不飽和の（Ｃ_１〜Ｃ_１８）炭化水素基を意味し、直鎖、分枝、または環状であることができ、そして例えば、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、シクロペンテニルなどの１種または２種以上の炭素炭素二重結合を含む。

本明細書中で使用される場合、"アリール"の語は、１つまたは２つ以上の６員炭素環、さらに典型的には、単一の６員炭素環を含む不飽和の炭化水素基を意味し、該不飽和は３つの共役炭素炭素二重結合によって表わすことができ、該基は、典型的には、例えば、フェニル、メチルフェニル、トリメチルフェニル、クロロフェニル、トリクロロメチルフェニル等のアルキルまたはアルケニル、ハロ、またはハロアルキル基などで、環の炭素の１つまたは２つが置換されていてもよい。

本明細書中で使用される場合、"アラルキル"の語は、例えば、フェニルメチル、フェニルエチル、トリフェニルメチル等の１つまたは２つ以上のアリール基で置換されたアルキル基、さらに典型的には（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル基を意味する。

本明細書中で使用される場合、"ハロ"の語は、クロロ、ブロモ、ヨード、またはフルオロを意味する。
本明細書中で使用される場合、"ハロアルキル”の語は、１つまたは２つ以上の炭素原子において、１つまたは２つ以上のハロ基で置換されたアルキル基、さらに典型的には、（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルキル基を表し、該基は、例えば、クロロメチル、トリクロロメチルなどである。

本明細書中で使用される場合、"エチレン性不飽和"の用語は、末端の（すなわちα、β）炭素炭素二重結合を意味する。
本明細書中で使用される場合、有機基に関して"（Ｃ_ｎ〜Ｃ_ｍ）"（式中、ｎおよびｍはそれぞれ整数である）の用語は、基当たりｎ炭素原子からｍ炭素原子を含むことができることを示す。

本明細書中で使用される場合、"アニオン"の語は、例えば、クロライド、ブロマイド、アセテート、マレエート、シトレート、さらに典型的には、クロライドまたはブロマイド等の有機または無機イオンを意味する。

一態様では、本発明よるポリマーは、式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つのモノマー単位、さらに典型的には、２つまたは３つ以上のモノマー単位を含む：

（式中、Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンまたは

であり、

Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ａは、ＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、ＡがＯであり且つＲ^４がメチレンである場合、本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分の場合を除き、Ｒ^１はＨ、クロロ、またはブロモであることができず、
Ｒ^１１は、Ｈまたはアルキルであり、
Ｒ^１２は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルであり、そして
Ｘ⁻はアニオンである）。

式（Ｉ）に記載のモノマーの一態様、式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマーの一態様、および式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマーの一態様では：
Ｒ^１は、Ｈ、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、フェニル、またはベンジルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキル、フェニル、ベンジル、ウレイド、またはカルボキシ（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキレンであり、Ｒ^４は、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキレンまたは

であり、

Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキレン、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルであり、
Ａは、ＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、ＡがＯ且つＡがメチレンである場合、本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分の場合を除いて、Ｒ^１は、Ｈであることができず、
Ｒ^１１は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_１２）アルキルであり、そして
Ｘ⁻はアニオン、さらに典型的には、クロライドまたはブロマイドであり、
そして式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つのモノマー単位を含むモノマーおよびポリマーの場合には、Ｒ^１２は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、さらに典型的には、Ｈまたはメチルである。

式（Ｉ）に記載のモノマーの一態様、式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマーの一態様、および式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマーの一態様では
Ｒ^１はＨ、または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、フェニルまたはベンジル、さらに典型的には、Ｈ、メチル、またはエチルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、フェニルまたはベンジル、さらに典型的には、Ｈ、メチル、またはエチルであり、
Ｒ^４は、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキレン、さらに典型的には、メチレン、ジメチレン、またはトリメチレンであり、
ＡはＮ−Ｒ^１１であり、そして、
Ｒ^１１は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、さらに典型的には、Ｈ、メチル、またはエチルであり、そして、
式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つのモノマー単位を含むモノマーおよびポリマーの場合は、Ｒ^１２は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、さらに典型的には、Ｈまたはメチルである。

式（Ｉ）に記載のモノマーの一態様、式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマーの一態様、および式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマーの一態様では、
Ｒ^１は、Ｈ、または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、フェニルまたはベンジル、さらに典型的には、Ｈ、メチル、またはエチルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、または（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、フェニルまたはベンジル、さらに典型的には、Ｈ、メチル、またはエチルであり、
Ｒ^４は、

であり、
Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキレン、さらに典型的には、メチレンジメチレン、またはトリメチレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、さらに典型的には、Ｈ、メチルまたはエチルであり、
ＡはＮ−Ｒ^１１であり、
Ｒ^１１は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、さらに典型的には、Ｈ、メチルまたはエチルであり、そして
Ｘ⁻は、アニオン、さらに典型的には、クロライドまたはブロマイドであり、そして式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つのモノマー単位を含むモノマーおよびポリマーの場合は、Ｒ^１２は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、さらに典型的には、Ｈまたはメチルである。

本発明によるモノマーは、市販されている出発材料から公知の合成技法で製造可能である。
一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、１分子当たり少なくとも１つのエチレン性不飽和の部位と、モノマーの１分子［例えば、式（Ｉ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマー類］当たり、式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載の少なくとも１つの部分と、を含む少なくとも１つのモノマー、を含んで成る１種または２種以上のエチレン性不飽和モノマーのラジカル重合によって生成される。本明細書中で使用される場合、"Ｒ^ｘ〜Ｒ^{（ｘ＋ｙ）}"の概念（式中、ｘおよびｙは、それぞれ正の整数）は、置換基Ｒ^ｘ〜置換基Ｒ^{（ｘ＋ｙ）}を意味し、置換基Ｒ^ｘ〜置換基Ｒ^{（ｘ＋ｙ）}の間の任意の置換基を含み、例えば、"Ｒ^１〜Ｒ^１２"は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２を意味する。本明細書中で使用される場合、本発明の態様のある置換基を、"上記規定の通り"と示すことは、それぞれの上記の記載を別々に示し、その態様の内容に適用可能であるそうした置換基の最も広い記載および任意の狭い記載を含む。

ほかの態様において、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻はそれぞれ上記規定の通りである）に記載の少なくとも１つの部分を、公知技術による例えば、ポリ（アクリロニトリル）ポリマー骨格等のポリマー骨格に、グラフト化させることで生成される。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のポリマー成分は、分子当たり少なくとも１つのエチレン性不飽和の部位と、モノマーの分子当たり式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載の少なくとも１つの部分と、を含むモノマーからそれぞれ独立して誘導された、２つまたは３つ以上のモノマー単位から本質的になる。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、分子当たり少なくとも１つのエチレン性不飽和の部位と、式（ＩＩ）（Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ'はそれぞれ上記規定の通りである）に記載の少なくとも１つの部分と、を含むモノマーから、さらに典型的には、式（Ｉ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマーから、それぞれ誘導された２つまたは３つ以上の同一のモノマー単位から本質的になるホモポリマーである。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載の２つまたは３つ以上の同一のモノマー単位から本質的になるホモポリマーである。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、２つまたは３つ以上のモノマー単位を含むコポリマーであり、そうしたモノマー単位の少なくとも一つは、式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のペンダント置換基を含み、そして少なくとも１つの他のモノマー単位には、そうした置換基がない。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、分子当たり少なくとも１つのエチレン性不飽和の部位と、分子あたり式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載の少なくとも１つの部分と、を含むモノマーから、さらに典型的には、式（Ｉ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマーから、誘導された少なくとも１つの第１のモノマー単位と、第１のモノマー単位が誘導されたモノマーと共重合可能な別のエチレン性不飽和のモノマーから誘導された少なくとも１つの第２のモノマー単位と、を含むコポリマーである。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載の少なくとも１つのモノマー単位と、第１のモノマー単位が誘導されたモノマーと共重合可能である別のエチレン性飽和モノマーから誘導された少なくとも１つの第２のモノマー単位と、を含むコポリマーである。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、式（ＩＩ）に記載の（Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ'はそれぞれ上記規定の通りである）モノマーからから誘導された少なくとも１つのモノマー単位と、式（ＩＩ）に記載のモノマーと共重合可能である別のエチレン性飽和モノマーから誘導された少なくとも１つのモノマー単位と、を含むコポリマーである。

好適なエチレン性不飽和のコモノマーは、公知の化合物であり、そして例えば、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、ヒドロキシアクリル酸エチル、ヒドロキシメタクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド、ベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロライド、およびベンジルジメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライド等のエチレン性不飽和カルボン酸のエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミドクロライド、およびトリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド等のエチレン性不飽和カルボン酸のアミド、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム等のビニルモノマー類、およびビニルバーサテート、およびアリルアルコール等のアリル型モノマー類を含む。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、式（ＩＩＩ）に記載の少なくとも１つの第１のモノマー単位と、式（ＩＶ）に記載の少なくとも１つの第２のモノマー単位と、を含むコポリマーである：

（式中：
Ｒ^１３は、ヒドロキシアルキルであり、

Ｒ^１４は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルであり、Ａ’はＯまたはＮＲ^１７であり、
Ｒ^１５およびＲ^１６は、それぞれ独立して、アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、およびＲ^１７はＨまたはアルキルである）。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、
（ａ）約０.５〜約９９.５モル％の第１のモノマー単位、それぞれは、
（ｉ）式（Ｉ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマーから誘導され、
（ｉｉ）式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のペンダント置換基を含み、そして／または、
（ｉｉｉ）式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ’がそれぞれの上記規定の通りである）による、
と、
（ｂ）約０.５〜約９９.５モル％の第２のモノマー単位、それぞれは、
（ｉ）式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基がなく、そして／または
（ｉｉ）式（ＩＶ）（式中、Ｒ^１３〜Ｒ^１７およびＡ'はそれぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマーから誘導される、
と、を含むコポリマーである。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、
（ａ）約０.５〜５０未満のモル％の第１のモノマー単位、それぞれは、
（ｉ）式（Ｉ）（Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）、に記載のモノマーから誘導され、
（ｉｉ）式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のペンダント置換基を含み、そして／または
（ｉｉｉ）式（ＩＩＩ）、（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ’がそれぞれの上記規定の通りである）による、
と、
（ｂ）５０〜約９９.５モル％の第２のモノマー単位、それぞれは、
（ｉ）式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基がなく、そして／または
（ｉｉ）式（ＩＶ）（式中、Ｒ^１３〜Ｒ^１７およびＡ'はそれぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマーから誘導される、
と、を含むコポリマーである。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、
（ａ）５０〜約９９.５モル％の第１のモノマー単位、それぞれは、
（ｉ）式（Ｉ）、（Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマーから誘導され、
（ｉｉ）式（ＩＩ）（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１１、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）に記載のペンダント置換基を含み、そして／または
（ｉｉｉ）式（ＩＩＩ）、（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２、Ａ、およびＸ⁻は、それぞれ上記規定の通りである）による、
と、
（ｂ）約０.５〜５０未満のモル％の第２のモノマー単位、それぞれは、
（ｉ）式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基がなく、そして／または
（ｉｉ）式（ＩＶ）（式中、Ｒ^１３〜Ｒ^１７およびＡ'はそれぞれ上記規定の通りである）に記載のモノマーから誘導される、
と、を含むコポリマーである。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、モル（"ｇ／ｍｏｌ"）当たり約１、０００〜約５、０００、０００グラム、さらに典型的には、約５、０００〜約４、０００、０００ｇ／ｍｏｌ、またさらに典型的には、約１０、０００〜約２、０００、０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を示す。ポリマーの重量平均分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィーを使用して、ポリマーの溶液を分画し、そして例えば、該留分による光散乱の強度を測定することによって、または留分の屈折率を測定し、そしてこれらの得られた留分の屈折率と、公知の分子量のポリマーによって得られる屈折率とを、比較することにより、そうしたポリマー留分のそれぞれの分子量を決定することによって典型的には決定される。

一態様では、本発明のポリマーまたは本発明のパーソナルケア組成物のヒダントイン官能性ポリマー成分は、２０℃で、水中、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルカノール中、または水と（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルカノールとの混合物中に少なくとも実質的に可溶性である、つまり、少なくとも０.５質量％のポリマーが可溶である。

本明細書中で使用される場合、"パーソナルケア組成物"の用語は、髪または皮膚のケアで使用するための組成物を意味し、そして、例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアジェル、ヘアムース、ヘアスプレー、洗顔料、およびスキンローションを含む。

本発明に記載のパーソナルケア組成物は、任意選択的に、１種または２種以上の界面活性剤化合物を含んでもよい。界面活性剤化合物は、いくつかの分子上の親水性基および疎水性基の両者の存在に特徴があり、そして、両性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤またはそれらの組み合わせを含む。

アニオン性界面活性剤は、界面活性剤の親水性部分と関連する負電荷を有するイオン性界面活性剤化合物である。好適なアニオン性界面活性剤は、一般的に、スルホン酸アルキル、スルホン酸アリール、スルホン酸アルカリール、スルホン酸αオレフィン、スルホン酸パラフィン、スルホン酸アルキルエステル、硫酸アルキル、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキルアルコキシレート化サルフェート、アシルサルコシネート、およびスルホン酸アミド、並びにそれらの混合物を含む。

カチオン性界面活性剤は、界面活性剤の親水性の部分と関連した正電荷を有するイオン性界面活性剤化合物である。好適なカチオン性界面活性剤は、一般的に、下記の式（Ｖ）に記載の化合物である：

（式中、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３およびＲ^２４は、ただしＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３およびＲ^２４の少なくとも一つが有機基である場合、それぞれ独立して、水素、または有機基であり、そしてＸ'⁻は、アニオンであり、そして、エトキシレート化獣脂アミン、第四級アンモニウム化合物、（ＣＥＴＡＢまたは臭化セトリモニウムとしても公知の）セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、（塩化セトリモニウムとしても公知の）セチルトリメチルアンモニウムクロライド、（臭化ミルトリモニウムまたはクオタニウム−１３としても公知の）ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイド、（塩化ステアラルコニウムとしても公知の）ステアリルジメチルベンジル塩化アンモニウム、オレイルジメチルベンジルアンモニウム、クロリドジステアリルジモニウムクロライド、イソステアリルベンジルイミドニウムクロライド等のアミン塩、およびそれらの混合物を含む。

両性界面活性剤は、同一分子上の２つのイオン性部位の存在によって特徴付けられるイオン性界面活性剤化合物であり、そして、周囲媒体のｐＨによって、同一分子上に負電荷、正電荷、または負電荷と正電荷との両方を有することができる。好適な両性界面活性剤は、例えば、ココアンホアセテート、ココアンホプロピオネート、ラウロアンホジアセテート、およびココアンホプロピルスルホネート等のアルキルアンホカルボキシグリシネートおよびアルキルアンホカルボキシプロピオネート、アルキルアンホジプロピオネート、アルキルアンホジアセテート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルイミノプロピオネート、アルキルイミノジプロピオネートおよびアルキルアンホプロピルスルホネートのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩を含む。

両性イオン性界面活性剤は、分子当たり２つのイオン性部位の存在によって特徴付けられるイオン性界面活性剤化合物であり、イオン性部位の１つは周囲の媒体のｐＨにかかわらず正電荷を有し、そして他のイオン性部位は、周囲の媒体のｐＨによって、正電荷を有することができる。好適な両性イオン性界面活性剤は、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、アミドプロピルベタイン等のアルキルベタイン、およびココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、およびアルキルアミドプロピルヒドロキシサルタイン等のアルキルサルタインを含む。

非イオン性界面活性剤は、イオンに分離せずそしてそれらと関連した電荷を有さない界面活性剤化合物である。好適な非イオン性界面活性剤は、コカミドＤＥＡ、ラウラミドＭＥＡ等のアルカノールアミド、ラウラミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド、ソルビタンラウレート、ＰＥＧ−８０ソルビタン、およびポリソルベート−８０等のポリソルベートおよびエトキシレート化ソルビタンエステル、イソステアリン酸等の脂肪酸および脂肪酸エステル、ラウリルアルコール、ラウレス−４、トリデセスアルコール、およびＣ１１〜１５パレス−９等の脂肪アルコール類およびエトキシレート化脂肪アルコール類を含む。

一態様では、本発明によるパーソナルケア組成物は、１００重量部（"ｐｂｗ"）の組成物に基づいて、約０.０１〜約８０ｐｂｗのヒダントイン官能性ポリマー成分および約２０〜約９９.９ｐｂｗのキャリアーを含む。

本発明のパーソナルケア組成物に好適なキャリアーは、髪または皮膚へのポリマーの搬送ためにヒダントイン官能性ポリマーと混合可能であり、そして髪または皮膚に適用した場合に害をなさない液体または固体ビークルである。好適な液体キャリアーは、水と、アルカノール、アセトン、およびイソパラフィン、およびアルキルエーテルジオール等の有機溶媒、そうした有機溶媒の混合物、並びに水と水混和性有機溶媒との混合物を含む。好適なアルカノールは、典型的には（Ｃ_１〜Ｃ_１８）アルカノールであり、そして、メタノール、エタノール、イソプロパノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、ベンジルアルコール、オレイルアルコール等の一水酸基アルカノール、および２−ブトキシエタノール、およびエチレングリコール等の多価アルカノール、並びにそうしたアルカノールの混合物を含む。好適なアルキルエーテルジオールは、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル、並びにそれらの混合物を含む。

一態様では、本発明によるパーソナルケア組成物は、キャリアーが水を含む、水溶液系である。

一態様では、本発明のパーソナルケア組成物は、そうした組成物の（水および他の溶媒がない）１００ｐｂｗの固体に基づいて、約６ｐｂｗまでの両性界面活性剤、約８ｐｂｗまでの両性イオン性界面活性剤、約２０ｐｂｗまでのアニオン性界面活性剤を含み、全界面活性剤の合計量は、約６ｐｂｗ〜約２５ｐｂｗ、さらに典型的には約１０ｐｂｗ〜約２０ｐｂｗである。

本発明によるパーソナルケア組成物は、任意選択的に、例えば、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンおよびイミダゾリジニル尿素等の防腐剤等の他の成分、エチレンオキサイドおよび酸化プロピレンのブロックポリマー等の増粘剤および粘性調整剤、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の電解質、ポリビニルアルコール、およびエチルアルコール、クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のｐＨ調整剤、香料、染料、シリコーンゴム、ポリ有機シロキサン流体、およびシリコーン樹脂を含む有機ケイ素材料等のコンディショニング剤、ふけ予防剤（亜鉛ピリチオン）等の活性成分、ビタミンＢ、ビタミンＥアセテート等のビタミンまたはそれらの誘導体、および２ナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート等の金属イオン封鎖剤を含んでもよい。

一態様では、本発明のパーソナルケア組成物は、ヘアケア組成物の所望の特性によって、１００ｐｂｗのパーソナルケア組成物に基づいて且つそれぞれのそうした成分に独立して、約１０ｐｂｗまでの、好ましくは０.５ｐｂｗ〜約５.０ｐｂｗのそうした他の成分を含む。

一態様では、パーソナルケア組成物は、ゲル、ムースまたはスプレーの形態であるヘアスタイリング組成物であり、そして組成物の形態に適当なように、髪および／または皮膚、例えば、手によってまたはスプレーによって適用できる。

一態様では、パーソナルケア組成物は、ヒダントイン官能性ポリマー成分、水、（Ｃ_２〜Ｃ_６）アルカノールおよびそれらの混合物から選択されるキャリアー、並びに任意選択的に、増粘剤を含むヘアスタイリングゲルである。好適な増粘剤は、カルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）等のアクリル酸ポリマーおよびコポリマーを含む。

本明細書中で使用される場合、"ムース"の語は、適用された場合に泡の形態である組成物を意味する。一態様では、パーソナルケア組成物は、加圧容器内に包装されるヘアスタイリングムースであり、そしてヒダントイン官能性ポリマー成分、キャリアー、および組成物が容器から吐出される場合に、組成物をあわ立たせるために好適な高圧ガスを含む。好適な高圧ガスは、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素、１、２−ジフルオロエタン等の液化可能なガスである。

一態様では、パーソナルケア組成物は、ヒダントイン官能性ポリマー成分、および水、（Ｃ_２〜Ｃ_６）アルカノールおよびそれらの混合物から選択されるキャリアーを含む機械的な噴霧器を備えた容器から、スプレーで適用されるのに好適なヘアスプレーである。

一態様では、パーソナルケア組成物は、加圧容器からのスプレーでの適用に好適なエアロゾルヘアスプレー組成物であり、そしてヒダントイン官能性ポリマー成分、キャリアー、典型的には（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルカノールまたは（Ｃ_７〜Ｃ_１０）イソパラフィンキャリアー、およびヘアスプレー組成物の髪へのエアロゾル搬送に好適な高圧ガスを含む。好適な高圧ガスは、本発明のパーソナルケア組成物のヘアスタイリングムース態様に関しては、上記のものである。

本発明のパーソナルケア組成物は、パーソナル組成物を髪および／または皮膚に適用することによって使用される。

本発明のポリマーは、織物ケア組成物およびホームケア組成物中での成分としても有用である。本明細書中で使用される場合、"織物ケア組成物"の用語は、衣類等の織物のケアで使用される組成物を意味し、そして例えば、洗濯洗剤を含む。

一態様では、本発明は、本発明による少なくとも１種のポリマー、１種または２種以上の界面活性剤化合物を含み、そして任意選択的に、例えば、水等の繊維製品と適合するキャリアーをさらに含む織物ケア組成物を対象にする。

織物ケア組成物は、任意選択的に例えば、柔軟剤、そうしたラノリン、非水性溶媒、香水キャリアー、蛍光剤、着色剤、ヒドロトロープ、消泡剤、再付着防止剤、酵素、増白剤、乳濁剤、縮み防止剤、抗しわ剤、抗しみ剤、染料移動阻害剤、殺菌剤、防かび剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤（サンスクリーン）、重金属イオン封鎖剤、塩素捕集剤、染料固定剤、抗腐食剤、風合い剤、帯電防止剤およびアイロン助剤等の他の成分またはそうした組成物での使用に適当なもの、をさらに含むことができる。

好適な織物ケア組成物は、前処理製品、浸しおき製品、主洗い製品、およびすすぎ処理を含み、液体、固体、ゲルまたはペースト、スプレー、スティック、またはムースの形態であってもよく、そして柔軟なシート等の基材にまたは、洗濯サイクル、すすぎサイクル、または乾燥サイクルで使用するディスペンサーを介して、適用されてもよい。

例１
式によるモノマー

を下記の様に生成する。

３−（２−プロピオンアミドエチル）−５、５'−ジメチルヒダントインを以下のように生成させる。１２８グラム（"ｇ"）（１モル）の５、５'−ジメチルヒダントインと、９９ｇ（１モル）の２−エチルオキサゾリンの混合物を、コンデンサーを備えた１リッター（"Ｌ"）丸底フラスコに入れる。混合物を攪拌しながら１３０℃まで加熱し、そしてこの温度で６.５時間維持する。生成物をエチルアセテートとメタノールとの混合物（６０/４０質量比）から再結晶化により単離する。

３−（２−モノ塩酸塩アミノエチル）−５、５'−ジメチルヒダントインを次のように生成させる。１１０ｇ（０.４８５モル）の３−（２−プロピオンアミドエチル）−５、５'−ジメチルヒダントイン、８１.０ミリリッター（"ｍ"）の濃ＨＣｌと、２５０ｍｌの水との混合物を、コンデンサーを備えた１Ｌ丸底フラスコに入れる。フラスコの内容物を攪拌しながら還流温度まで加熱し、そして還流を１２時間維持する。内容物を次にｒｏｔａｖａｐを使用して減圧下で濃縮し、プロピオン酸を除く。生じる濃縮物を、１００ｍＬのメタノールに加える。生成する白色結晶をろ過し乾燥する。

３−（２−アミノエチル）−５、５−ジメチルヒダントインを次のように生成する。６１.７ｇ（０.２９７モル）の３−（２−モノ塩酸塩アミノエチル）−５、５'−ジメチルヒダントイン、２４.８ｇ（２５％溶液、０.３モル）のＮａＯＨ、および５２ｇの水の混合物を、室温で１０分間攪拌する。ｒｏｔａｖａｐを使用して水を減圧下で除く。生じる自由なアミンをメタノール（２００ｍＬ）中に溶解し、ＮａＣｌを沈殿させる。メタノールを次に減圧下で除く。

上記のように調製した１７.１ｇ（０.１モル）の自由なアミン、１０.１ｇのトリエチルアミン（０.１モル）と、１００ｍＬのジクロロメタンとの混合物を、コンデンサーと攪拌手段を備えた３つ首丸底フラスコに入れる。フラスコの内容物を、２０℃まで冷まし、そして１０.４５ｇのメタクリロイルクロライド（０.１モル）を、６０分間かけて攪拌しながら滴下して加える。内容物を、室温で１６時間攪拌する。１０ｍｇの４−メトキシフェノールを加え、そして内容物を濃縮する。濃縮物に、２５０ｍＬのアセトンを加え、そしてＮａＣｌをろ過する。ろ液を次に減圧下で濃縮して、３−（メタクリルアミドエチル）−５、５'−ジメチルヒダントインモノマーを得る。

例２
ポリマーを、例１のモノマーを重合させて次のように生成する。コンデンサー、攪拌機、窒素の入り口を取り付けた２５０ｍＬ丸底フラスコに、６.１６ｇの例３の製品、１７.５ｇの水/エタノール（６３/３７質量比率）の混合物を入れる。フラスコの内容物を、窒素パージおよび攪拌しながら６２℃まで加熱する。０.０６１ｇのＶａｚｏ（商標）Ｗ５６（Ｄｕｐｏｎｔ）開始剤を、一気に加える。最初の開始剤の添加に続き、さらなる開始剤を２つ（０.０３ｇのＶａｚｏ５６開始剤）３時間後および５時間後に加える。６２℃で攪拌をさらに３時間続け、そして混合物を室温まで冷ます。

例３
式によるモノマー

を以下のように生成させた。ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（１５.５ｇ、０.０９１モル）、メチルクロロアセテート（１０.８ｇ、０.１モル）、２０ｍｇのＭＥＨＱおよび２０ｍｌのメタノールの混合物を、攪拌しながら７０℃まで加熱し、そしてこの温度で８時間維持し、次に室温まで冷ます。３−（２−アミノエチル）−５、５−ジメチルヒダントインを、例１（３０ｍｌのメタノール中で１７.１ｇ）中で記載されたように生成させ、そして１０分間かけて加える。内容物を次に、７０℃まで攪拌しながら加熱し、そしてこの温度で４時間維持する。メタノールを次に減圧下で蒸留し、粘性のある生成物を得る。４１.０ｇの水を加えて透明な溶液を得る。

例４
ポリマーを、例３のモノマーを重合させることによって、以下のように生成させる。２５０ｍｌのコンデンサー、攪拌手段および窒素の入り口を取り付けた丸底フラスコに、２０.０ｇ（５０％溶液、０.０２４モル）の例３のモノマーと、水（１０.０ｇ）との混合物を入れる。窒素をパージし、フラスコの内容物を攪拌しながら６２℃まで加熱する。５.０ｍｌ水中０.１２ｇのＶａｚｏ５６開始剤を、２５分間かけて加える。３時間後、第２の開始剤部分（２ｍＬ水中で０.０４ｇのＶａｚｏ５６開始剤）を、一度に加える。２時間後、第３の開始剤部分（１ｍＬ水中の０.０４ｇのＶａｚｏ５６開始剤）を一度に加え、そして反応温度を６８℃まで上げる。攪拌を３時間継続し、そして混合物を次に室温まで冷ます。

例５
例３のモノマーと、アクリルアミドとを以下のように共重合させることにより、コポリマーを生成させる。２５０ｍＬのコンデンサー、攪拌手段および窒素入り口を取り付けた丸底フラスコに、２０.０ｇ（５０％水溶液、０.０２４モル）の例３からのモノマー、５.３７ｇのアクリルアミド（５０％水溶液、０.０３８モル）および１０.０ｇの水を入れる。窒素パージおよび攪拌しながら、フラスコの内容物を６２℃まで加熱する。５.０ｍＬ水中０.１２ｇのＶａｚｏ５６開始剤を、５分間かけて加える。３０分後、２５ｍＬの水を、良好に攪拌するために加える。４時間後、第２の開始剤部分（２ｍＬ水中で０.０４ｇＶａｚｏ５６開始剤）を一度に加える。次に２時間後、第３の開始剤部分（１ｍＬ水中０.０４ｇＶａｚｏ５６開始剤）を一度に加え、そして反応温度を７０℃まで加熱する。攪拌を３時間継続し、そして混合物を次に室温まで冷ます。

Claims

式（Ｉ）に記載のモノマー

（式中、
Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンまたは

であり、
Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、
ＡはＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、ただしＡがＯであり且つＲ^４がメチレンである場合、Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、またはブロモであることができず、
Ｒ^１１はＨまたはアルキルであり、
Ｒ^１２は、Ｈまたは（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルであり、そして
Ｘ⁻はアニオンである）。
式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマー

（式中
Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンまたは

であり、
Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、
Ａは、ＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、ただしＡがＯであり且つＲ^４がメチレンである場合、Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、またはブロモであることができず、
Ｒ^１１は、Ｈまたはアルキルであり、そして
Ｘ⁻はアニオンである）。
（ａ）式（ＩＩ）に記載のペンダント置換基を有する少なくとも１つのモノマー単位を含むポリマーと、

（式中：
Ｒ^１は、Ｈ、クロロ、ブロモ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、アラルキル、ウレイド、またはカルボキシアルキレンであり、
Ｒ^４は、アルキレンまたは

であり、
Ｒ^５、Ｒ^７、およびＲ^１０は、それぞれ独立して、アルキレンであり、
Ｒ^６、Ｒ^８、およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキルであり、
ＡはＯまたはＮ−Ｒ^１１であり、
Ｒ^１１は、Ｈまたはアルキルであり、そして
Ｘ⁻は、アニオンである）
（ｂ）キャリアーと、
を含む、パーソナルケア組成物。