JP2009298907A - 住宅用選択透過材料及び住宅用空調システム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】オルガノシロキサン骨格を有するポリマーに固形添加剤が分散されてなる住宅用選択透過材料であって、前記住宅用選択透過材料から形成される膜に酸素及び窒素を透過させた場合に、23±2℃、膜間の圧力差1.05〜1.20atmにおける酸素及び窒素の透過係数(cm3・cm・sec-1・cm-2・cmHg-1)の関係が下記式(1)で表される、選択透過材料。なお、式中、P(O2)は酸素の透過係数、P(N2)は窒素の透過係数を示す。
【選択図】なし
Description
(1)前記フィラーが、多孔質シリカ粒子であり、シリコーン系ポリマー100質量部に対して前記固形添加剤の添加量が25〜1560質量部である、
(2)前記フィラーが、平均粒径10〜120nmの、疎水性若しくは親水性表面を有する非多孔質シリカ粒子であり、シリコーン系ポリマー100質量部に対して前記固形添加剤の含有量が65〜3800質量部である、
(3)前記フィラーが、平均粒径10〜60nmの、親水性表面を有する非多孔質酸化チタン粒子であり、シリコーン系ポリマー100質量部に対する前記固形添加剤の含有量が330〜6400質量部である。
本発明の住宅用選択透過材料は、シリコーン系ポリマーに固形添加剤が分散されてなる住宅用選択透過材料であって、住宅用選択透過材料から形成される膜に酸素及び窒素を透過させた場合に、23±2℃、膜間の圧力差1.05〜1.20atmにおける酸素及び窒素の透過係数(cm3・cm・sec-1・cm-2・cmHg-1)の関係が下記式(1)で表されるもの、である。
R3SiO1/2 ・・・(3)
R2SiO2/2 ・・・(4)
RSiO3/2 ・・・(5)
SiO4/2 ・・・(6)
本発明の住宅用空調システムは、空調対象空間への気体の供給及び/又は空調対象空間からの気体の排出が行われる膜を備え、当該膜が本発明の住宅用選択透過材料から形成される膜であるものであり、例えば、外気導入口に上述の膜が設置されたものが挙げられる。なお、空調対象空間とは、内部の気体と外気とを交換することが必要な空間である。住宅用空調システムの具体例を図2に示す。
攪拌子、温度計、冷却管を備えた5L三つ口フラスコにノルボルネン‐2‐イルトリス(トリメチルシロキシ)シラン150g(0.38mol)とトルエン3000gを混合し40℃に昇温した。これにビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ベンジリデンルテニウム(IV)ジクロリド0.31g(0.38mmol)をトルエン330gに溶解した溶液を添加して、40℃において重合反応を行った。重合反応開始後、徐々に溶液の粘度は上昇し、20分後エチルビニルエーテル1gを加えることで重合を停止した。重合溶液を大量のメタノールに注いで沈殿物を凝集させ、粉砕洗浄後、濾別し、70℃で5時間減圧乾燥すると白色粉末のシリコーン変性シクロオレフィンポリマーを得た。得られたポリマーの収量は147gであり、分子量はトルエンを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによるポリスチレン換算値としてMn=259,000、Mw=604,000であった。なお、得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーは下記式(7)で表される構造を有する。
Pluronic P123(BASF社製、(エチレンオキサイド)20(プロピレンオキサイド)70(エチレンオキサイド)20)88g、水2640g、塩酸453.5mlの混合液を室温でメカニカルスターラーを用いて撹拌し、Pluronic P123が溶解した後、テトラエトキシシラン(関東化学社製)187.8gを滴下して、さらに12時間撹拌した。35℃に保ったオーブンで20時間加熱し、さらに100℃に保ったオーブンで24時間加熱した。生成した白色固体を水洗浄、濾取し、真空ポンプを用いて乾燥した。その後、550℃に保った焼成炉で6時間焼成し、メソポーラスシリカ(56.3g)を得た。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を1wt%に調整した。この溶液12gに対して、球状シリカ(信越化学工業社製、X−24−9163A、平均粒径110nm)0.196g(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して163質量部(シリコーン変性プルランポリマーに対して50vol%))を配合し、超音波分散機を用いて混合した。この調整した溶液をテフロン(米国デュポン社の登録商標)製φ90mmのシャーレに入れて、減圧乾燥機にてトルエンを除去し、平均厚み25μmの膜を得た。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を1wt%に調整した。この溶液12gに対して、合成例2で得られたメソポーラスシリカ0.098g(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して82質量部(シリコーン変性プルランポリマーに対して50vol%))を配合し、超音波分散機を用いて混合した。この調整した溶液をテフロン(米国デュポン社の登録商標)製φ90mmのシャーレに入れて、減圧乾燥機にてトルエンを除去し、平均厚み25μmの膜を得た。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を1wt%に調整した。この溶液12gに対して、アミノプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業社製、KBE903)にて疎水化処理した合成例2で得られたメソポーラスシリカ0.098g(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して82質量部(シリコーン変性プルランポリマーに対して50vol%))を配合し、超音波分散機を用いて混合した。この調整した溶液をテフロン(米国デュポン社の登録商標)製φ90mmのシャーレに入れて、減圧乾燥機にてトルエンを除去し、平均厚み25μmの膜を得た。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、エメラルディンベース、分子量:2万)をシクロヘキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性プルランポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して13.3質量部(シリコーン変性プルランポリマーに対して40vol%))配合し、超音波分散機を用いて混合した。この混合溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径0.22μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み0.1μmの膜を得た。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、エメラルディンベース、分子量:2万)をシクロヘキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性プルランポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して13.3質量部(シリコーン変性プルランポリマーに対して40vol%))配合した。そしてこの溶液1mlに対して1μl(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して0.1質量部(シリコーン変性プルランポリマーに対して0.17vol%))の2N−HClを添加し、超音波分散機を用いて混合した。この混合溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径0.22μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み0.1μmの膜を得た。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、エメラルディンベース、分子量:2万)をシクロヘキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性プルランポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して13.3質量部(シリコーン変性シクロオレフィンポリマーに対して40vol%))配合し、超音波分散機を用いて混合した。この混合溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径0.22μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み0.1μmの膜を得た。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、エメラルディンベース、分子量:2万)をシクロヘキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性プルランポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して13.3質量部(シリコーン変性シクロオレフィンポリマーに対して40vol%))配合した。そしてこの溶液1mlに対して5μl(シリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して0.5質量部(シリコーン変性シクロオレフィンポリマーに対して0.83vol%))の2N−HClを添加し、超音波分散機を用いて混合した。この混合溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径0.22μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み0.1μmの膜を得た。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を1wt%に調整した。この溶液をテフロン(米国デュポン社の登録商標)製φ90mmのシャーレに入れて、減圧乾燥機にてトルエンを除去し、平均厚み15μmの膜を得た。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を1wt%に調整した。この溶液をテフロン(米国デュポン社の登録商標)製φ90mmのシャーレに入れて、減圧乾燥機にてトルエンを除去し、平均厚み15μmの膜を得た。
(気体透過係数の評価)
実施例1〜7及び比較例1、2で得られた膜について、気体透過率測定装置(GTRテック社製、型番:GTR−20XAMDE)を用い、下記の測定条件で、酸素及び窒素についての気体透過係数を測定した。得られた結果を表1及び表2に示す。
<測定条件>
温度 :23±2℃
膜の下流の圧力:約0.0013atm
膜の上流の圧力:1.05〜1.20atm
膜間の圧力差 :1.05〜1.20atm
実施例4〜7及び比較例1、2で得られた膜について、図5の概略図に示す装置を用い、次の(1)〜(5)のプロセスで、nSPM遮断率の測定を行った。得られた結果を表2に示す。
(1)ナノ粒子発生装置(Palas社製、型番:GFG−1000)により10〜500nmのカーボン粒子を発生させた。
(2)膜をサンプルホルダー(膜面積:MAX16[cm2])にセットし、バルブ(V1)を閉じ、B層を減圧した(差圧1[kPa])。
(3)B層を減圧した後、バルブ(V1)を開き、B層内が大気圧に戻る際に透過するガスに乗せてナノ粒子を膜に供給し、膜を透過した粒子をB層にためた。
(4)B層内の粒子重量を、粒子カウンター(TSI社製、型番:SMPS−3034)で粒子重量を計測した。
(5)以下の式に基づいて遮蔽率を算出した。
nSPM遮断率[wt%]=100×{(Cin−Cout)/Cin}
(式中、「Cin」は、膜上流での粒子濃度[単位:μg/ml]を示し、「Cout」は、膜透過後の粒子濃度[単位:μg/ml]を示す。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を1wt%に調整した。この溶液12gに対して、表3に示す添加剤を所定量配合し、超音波分散機を用いて混合した。この調整したフィラー含有溶液をテフロン(米国デュポン社の登録商標)製φ90mmのシャーレに入れて、減圧乾燥機にてトルエンを除去し、平均厚み20〜30μmの膜を得た。なお、表3中の添加剤の特性を表4に示す。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、分子量:2万)をシクロへキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性シクロオレフィンポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して13.3質量部)配合し、同時に、球状シリカ(商品名:NanoTek SiO2、シーアイ化成社製)をシリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して50質量部、及び塩酸をシリコーン変性シクロオレフィンポリマーに対して0.5質量部添加し、超音波分散機を用いて混合した。この調整した混合液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径1.2μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み1.0μmの膜を得た。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、分子量:2万)をシクロへキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性シクロオレフィンポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して13.3質量部)配合し、同時に、球状シリカ(商品名:NanoTek SiO2、シーアイ化成社製)をシリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して50質量部、及びビニルホスホン酸をシリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して1.5質量部添加し、超音波分散機を用いて混合した。この調整したポリアニリン+シリカ含有溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径1.2μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み1.0μmの膜を得た。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、分子量:2万)をシクロへキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性シクロオレフィンポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して13.3質量部)配合し、同時に、球状シリカ(商品名:NanoTek SiO2、シーアイ化成社製)をシリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して100質量部、及び塩酸をシリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して0.5質量部添加し、超音波分散機を用いて混合した。この調整したポリアニリン+シリカ含有溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径1.2μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み1.0μmの膜を得た。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、分子量:2万)をシクロへキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性シクロオレフィンポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して13.3質量部)配合し、同時に、球状シリカ(商品名:NanoTek SiO2、シーアイ化成社製)をシリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して100質量部、及びビニルホスホン酸をシリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して1.5質量部添加し、超音波分散機を用いて混合した。この調整したポリアニリン+シリカ含有溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径1.2μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み1.0μmの膜を得た。
シリコーン変性プルランポリマー(信越化学工業社製、X−22−8400)をトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、エメラルディンベース、分子量:2万)をシクロヘキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性プルランポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性プルランポリマー100質量部に対して13.3質量部)配合した。そしてこの溶液1mlに対して表7に示す酸を所定量添加し、超音波分散機を用いて混合した。この混合溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径0.22μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み0.1μmの膜を得た。
合成例1で得られたシリコーン変性シクロオレフィンポリマーをトルエンで溶解して固形分を10wt%に調整した。導電性高分子であるポリアニリン(アルドリッチ社製、エメラルディンベース、分子量:2万)をシクロヘキサノンに溶解して固形分を2wt%に調整した。シリコーン変性プルランポリマーの溶液0.6mlに対して、ポリアニリンの溶液を0.4ml(シリコーン変性シクロオレフィンポリマー100質量部に対して13.3質量部)配合した。そしてこの溶液1mlに対して表7に示す酸を所定量添加し、超音波分散機を用いて混合した。この混合溶液を、支持体アイソポア(日本ミリポア社製、材質:ポリカーボネート、平均孔径0.22μm)上に、水面展開法により成膜した後、乾燥機にてトルエンとシクロヘキサノンを除去し、平均厚み0.1μmの膜を得た。
Claims (7)
- 前記住宅用選択透過材料から形成される膜に気体を透過させた場合に、前記膜を透過する気体の流れにおいてクヌーセン流(Knudsen flow)が生じる請求項1記載の住宅用選択透過材料。
- 前記オルガノシロキサン骨格を有するポリマーが、ポリオルガノシロキシ単位及び有機単量体単位を備えるシリコーン共重合体又はポリオルガノシロキサンである請求項1又は2記載の住宅用選択透過材料。
- 前記固形添加剤は、フィラー及び/又は導電性ポリマーである請求項1〜3のいずれか一項に記載の住宅用選択透過材料。
- 以下の(1)〜(3)のいずれかの条件を満たす請求項4記載の住宅用選択透過材料。
(1)前記フィラーが、多孔質シリカ粒子であり、前記オルガノシロキサン骨格を有するポリマー100質量部に対して前記固形添加剤の添加量が25〜1560質量部である、
(2)前記フィラーが、平均粒径10〜120nmの、疎水性若しくは親水性表面を有する非多孔質シリカ粒子であり、前記オルガノシロキサン骨格を有するポリマー100質量部に対して前記固形添加剤の含有量が65〜3800質量部である、
(3)前記フィラーが、平均粒径10〜60nmの、親水性表面を有する非多孔質酸化チタン粒子であり、前記オルガノシロキサン骨格を有するポリマー100質量部に対する前記固形添加剤の含有量が330〜6400質量部である。 - 前記導電性ポリマーが、ポリアニリン又は酸処理ポリアリニンである請求項4記載の住宅用選択透過材料。
- 空調対象空間への気体の供給及び/又は空調対象空間からの気体の排出が行われる膜を備える住宅用空調システムであって、
前記膜は請求項1〜6のいずれか一項記載の住宅用選択透過材料からなる膜である住宅用空調システム。
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