JP2009256403A - Resin composition containing styrenic resin and polylactic acid-based resin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリ乳酸系樹脂を含有するスチレン系樹脂組成物及びこの組成物から得られる成形体に関する。 The present invention relates to a styrene resin composition containing a polylactic acid resin and a molded body obtained from the composition.
近年、石油資源枯渇の問題や炭酸ガス排出増加に伴う地球温暖化といった環境問題の観点より、石油を原料としない非石油系樹脂が注目されている。 In recent years, non-petroleum resins that do not use petroleum as a raw material have attracted attention from the viewpoint of environmental problems such as the problem of oil resource depletion and global warming associated with increased carbon dioxide emissions.
こうした中で、植物由来原料をモノマーとした樹脂が開発されてきており、既にとうもろこしや芋類等から得た澱粉を糖化して、さらに乳酸菌により乳酸とし、ついで乳酸を環化させてラクチドとし、これを開環重合することによりポリ乳酸が生産されるようになった。 Under these circumstances, resins using plant-derived raw materials as monomers have been developed. Starch obtained from corn and potatoes has already been saccharified, and further lactic acid bacteria to lactic acid, and then lactic acid is cyclized to lactide, Polylactic acid came to be produced by ring-opening polymerization of this.
このようにして得られた植物由来原料の樹脂中の炭素は、大気中の炭酸ガスを光合成して固定化されたものであるため、たとえ焼却廃棄しても炭酸ガス総量を増加させることのない、いわゆる「カーボンニュートラル」な材料と言える。すなわち、循環型で環境維持可能な材料である。 The carbon in the resin of the plant-derived raw material obtained in this way is fixed by photosynthesis of carbon dioxide in the atmosphere, so it does not increase the total amount of carbon dioxide even if discarded by incineration. This is a so-called “carbon neutral” material. In other words, it is a circulation type material that can maintain the environment.
このような植物由来の環境維持可能な材料を石油系樹脂に配合して使用することにより、石油系樹脂の使用量を削減することが可能であり、種々の検討が行われている（特許文献１参照）。
ところで、石油系樹脂の代表格であるスチレン系樹脂は、成形が容易であること、軽量であること等を生かして発泡体、シート、筐体等数多くの産業分野の成形体に用いられている。このため、その使用量を制限することが求められている。 By the way, a styrene resin, which is a typical petroleum-based resin, is used for molded articles in many industrial fields such as foams, sheets, and casings by taking advantage of ease of molding and light weight. . For this reason, it is required to limit the amount used.
そこで、本発明の目的は、スチレン系樹脂の使用量を低減させながら、スチレン系樹脂の本来の成形性や機械的特性を維持し、実用的な剛性と衝撃強度と優れた流動性とを兼ね備えた樹脂組成物を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to maintain the original moldability and mechanical properties of styrene resin while reducing the amount of styrene resin used, and to combine practical rigidity, impact strength and excellent fluidity. Another object of the present invention is to provide a resin composition.
本発明者はこの課題達成のため、鋭意検討した結果、スチレン系樹脂、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からリビングラジカル重合により製造されるブロック共重合体、及びポリ乳酸系樹脂からなる樹脂組成物が様々な成形方法に対応できる流動性、優れた機械的物性、とりわけ耐衝撃性に秀でていることを見出し、本発明に到達した。 As a result of diligent studies to achieve this problem, the present inventor has found that a styrene resin, a block copolymer produced by living radical polymerization from a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer, and poly The present inventors have found that a resin composition comprising a lactic acid-based resin has excellent fluidity, excellent mechanical properties, and particularly impact resistance that can be applied to various molding methods, and has reached the present invention.
すなわち、本発明は下記のとおりである。
（１）スチレン系樹脂（Ａ）９３〜５重量％、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からリビングラジカル重合により製造されるブロック共重合体（Ｂ）２〜３０重量％、及びポリ乳酸系樹脂（Ｃ）５〜９３重量％からなる樹脂組成物であって、ブロック共重合体（Ｂ）は、［スチレン系単量体の重量］／［（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重量］が１５／８５〜８５／１５、数平均分子量が３００００〜８００００の共重合体である、樹脂組成物。
（２）ブロック共重合体（Ｂ）は、スチレン系単量体から形成されるａセグメントと（メタ）アクリル酸エステル系単量体から形成されるｂセグメントを有する、ａ−ｂ型ブロック共重合体である、（１）記載の樹脂組成物。
（３）ｂセグメントを形成する（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、炭素数１〜４のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体である、（２）記載の樹脂組成物。
（４）ブロック共重合体（Ｂ）がテルル化合物を重合開始剤としてリビングラジカル重合により製造される共重合体である、（１）〜（３）のいずれか一つに記載の樹脂組成物。
（５）（１）〜（４）のいずれか一つに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
上記樹脂組成物及び成形体は、スチレン系樹脂の本来の成形性や機械的特性を維持し、実用的な剛性と衝撃強度と優れた流動性とを兼ね備えている。また、スチレン系樹脂の含有量を５重量％まで低減できることから、石油系樹脂の使用量を減らすことができ、ひいては石油使用量及び炭酸ガス排気量の削減が可能になる。したがって、環境負荷が低減する。
That is, the present invention is as follows.
(1) Styrenic resin (A) 93-5% by weight, block copolymer (B) 2-30% produced by living radical polymerization from styrene monomer and (meth) acrylic acid ester monomer % And a polylactic acid resin (C) of 5 to 93% by weight, wherein the block copolymer (B) is [weight of styrene monomer] / [(meth) acrylic acid ester The resin composition is a copolymer having a weight of the system monomer] of 15/85 to 85/15 and a number average molecular weight of 30,000 to 80,000.
(2) The block copolymer (B) has an a segment formed from a styrene monomer and a b segment formed from a (meth) acrylic acid ester monomer. The resin composition according to (1), which is a coalescence.
(3) The resin according to (2), wherein the (meth) acrylic acid ester monomer forming the b segment is a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms. Composition.
(4) The resin composition according to any one of (1) to (3), wherein the block copolymer (B) is a copolymer produced by living radical polymerization using a tellurium compound as a polymerization initiator.
(5) A molded article formed by molding the resin composition according to any one of (1) to (4).
The resin composition and the molded body maintain the original moldability and mechanical properties of the styrenic resin, and have practical rigidity, impact strength, and excellent fluidity. Further, since the content of the styrene resin can be reduced to 5% by weight, the amount of petroleum resin used can be reduced, and consequently the amount of oil used and the amount of carbon dioxide exhaust can be reduced. Therefore, the environmental load is reduced.
本発明により、植物由来の樹脂をスチレン系樹脂に配合することにより環境負荷を低減することができ、また、スチレン系樹脂の本来の成形性を失わずに、実用的な剛性と優れた衝撃強度を兼ね備えた樹脂組成物及び成形体を提供することができる。 According to the present invention, environmental impact can be reduced by blending plant-derived resin with styrene resin, and practical rigidity and excellent impact strength without losing the original moldability of styrene resin. Thus, it is possible to provide a resin composition and a molded body having both of the above.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の樹脂組成物は、スチレン系樹脂（Ａ）、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からリビングラジカル重合により製造されるブロック共重合体（Ｂ）及びポリ乳酸系樹脂（Ｃ）からなる。 The resin composition of the present invention comprises a styrene resin (A), a block copolymer (B) produced from a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer by living radical polymerization, and a polylactic acid It consists of resin (C).
本発明で用いられるスチレン系樹脂（Ａ）とは、スチレン及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種のスチレン系単量体の単独重合体若しくは共重合体、又はこれらの変性物（ゴム変性物等）である。スチレン系樹脂（Ａ）としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレンと他のビニル系単量体を共重合したスチレン系樹脂、等が挙げられる。 The styrene resin (A) used in the present invention is a homopolymer or copolymer of at least one styrene monomer selected from the group consisting of styrene and derivatives thereof, or a modified product thereof (rubber modified). Etc.). Examples of the styrene resin (A) include polystyrene, rubber-modified polystyrene, styrene resin obtained by copolymerizing styrene and other vinyl monomers, and the like.
ポリスチレンとはスチレンの単独重合体であり、一般的に入手できるものを適宜選択して用いることができる。一般的に入手できるポリスチレンは、スチレンの重合度、分子量分布、可塑剤や滑剤の量が調整され、流動性の異なるものが提供されている。本発明で使用されるポリスチレンの流動性はＩＳＯ１１３３に従って測定したメルトフローレイトが１〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが好ましい。ポリスチレンの流動性が上記範囲を下回ると、本発明の樹脂組成物の成形性、特に射出成形での金型充填性が低下して好ましくない。一方、ポリスチレンの流動性が上記範囲を上回ると、本発明の樹脂組成物の成形性、特に押出成形、真空成形、ブロー成形での厚み均一性が低下して好ましくない。 Polystyrene is a homopolymer of styrene, and generally available ones can be appropriately selected and used. Generally available polystyrenes are provided with different flowability by adjusting the degree of polymerization of styrene, molecular weight distribution, and the amount of plasticizer and lubricant. As for the fluidity of the polystyrene used in the present invention, the melt flow rate measured in accordance with ISO 1133 is preferably in the range of 1 to 10 g / 10 min. When the flowability of polystyrene is lower than the above range, the moldability of the resin composition of the present invention, particularly the mold filling property in injection molding, is not preferable. On the other hand, when the flowability of polystyrene exceeds the above range, the moldability of the resin composition of the present invention, particularly the thickness uniformity in extrusion molding, vacuum molding, and blow molding, is unfavorable.
ゴム変性ポリスチレンとはスチレン単独の重合体からなる連続相にゴム状重合体がグラフト重合して粒子分散してなる成形材料であり、一般的に入手できるものを適宜選択して用いることができる。ゴム変性ポリスチレンに用いるゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン共重合体、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合体などを挙げることができる。特に、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。 Rubber-modified polystyrene is a molding material in which a rubber-like polymer is graft-polymerized and dispersed in a continuous phase composed of a polymer of styrene alone, and generally available materials can be appropriately selected and used. Examples of the rubber used for the rubber-modified polystyrene include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, polyisoprene, butadiene-isoprene copolymer, natural rubber, and ethylene-propylene copolymer. In particular, polybutadiene and styrene-butadiene copolymer are preferable.
ゴム変性ポリスチレンの流動性は、ＩＳＯ１１３３に従って測定したメルトフローレイトが１〜１０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが好ましい。ゴム変性ポリスチレンの流動性が上記範囲を下回ると、本発明の樹脂組成物の成形性、特に射出成形での金型充填性が低下して好ましくない。一方、ゴム変性ポリスチレンの流動性が上記範囲を上回ると、本発明の樹脂組成物の成形性、特に押出成形、真空成形、ブロー成形での厚み均一性が低下したり、耐衝撃性が低下して好ましくない。 As for the fluidity of rubber-modified polystyrene, the melt flow rate measured according to ISO 1133 is preferably in the range of 1 to 10 g / 10 min. When the fluidity of the rubber-modified polystyrene is below the above range, the moldability of the resin composition of the present invention, particularly the mold filling property in the injection molding, is not preferable. On the other hand, if the fluidity of the rubber-modified polystyrene exceeds the above range, the moldability of the resin composition of the present invention, in particular, the thickness uniformity in extrusion molding, vacuum molding and blow molding, or the impact resistance decreases. It is not preferable.
スチレンと他のビニル系単量体を共重合したスチレン系樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体、等が挙げられる。 Examples of the styrene resin obtained by copolymerizing styrene and another vinyl monomer include a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, a copolymer of styrene and maleic anhydride, and the like.
ブロック共重合体（Ｂ）はリビングラジカル重合により製造される。ここで、リビングラジカル重合とは、重合が終了した状態でも成長末端の活性が失活しないラジカル重合を意味する。リビングラジカル重合により製造されるブロック共重合体は従来のポリメリックペルオキシド等を用いる通常のラジカル重合品に比べて分子構造の精密制御が可能であり、具体的には分子量分布が狭くブロック性の高い重合体を製造することができる。 The block copolymer (B) is produced by living radical polymerization. Here, the living radical polymerization means radical polymerization in which the activity at the growth end is not deactivated even when the polymerization is completed. Block copolymers produced by living radical polymerization can control the molecular structure more precisely than conventional radical polymerization products using conventional polymer peroxides. Specifically, they are heavy polymers with a narrow molecular weight distribution and high block properties. Coalescence can be produced.
スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）のリビングラジカル重合には、開始剤を用いる。リビングラジカル重合の開始剤としては下記に示すテルル化合物（１）が好ましい。
式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１〜Ｃ８のアルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。
An initiator is used for living radical polymerization of the block copolymer (B) comprising a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer. As the initiator for living radical polymerization, the following tellurium compound (1) is preferred.
In the formula, R 1 represents C1~C8 alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group. R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a C1-C8 alkyl group. R 4 represents an aryl group, a substituted aryl group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an oxycarbonyl group or a cyano group.
テルル化合物（１）としては、例えば、（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、（２−メチルテラニル−プロピル）ベンゼン、１−クロロ−４−（メチルテラニル−メチル）ベンゼンが挙げられる。この中でも、原料が比較的容易に入手できることから、（メチルテラニル−メチル）ベンゼン、（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼン、が好ましい。 Examples of the tellurium compound (1) include (methylterranyl-methyl) benzene, (1-methylterranyl-ethyl) benzene, (2-methylterranyl-propyl) benzene, and 1-chloro-4- (methylterranyl-methyl) benzene. . Among these, (methylterranyl-methyl) benzene and (1-methylterranyl-ethyl) benzene are preferable because the raw materials are relatively easily available.
上記（１）に加えて下記に示すテルル化合物（２）を併用して用いると、収率が高く分子量分布がさらに狭いブロックポリマーが得られ、さらに好ましい。
式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。
When the tellurium compound (2) shown below is used in combination with the above (1), a block polymer having a high yield and a narrower molecular weight distribution is obtained, which is more preferable.
In the formula, R 1 represents C1~C8 alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group or an aromatic heterocyclic group.
テルル化合物（２）としては、例えば、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジフェニルジテルリドが挙げられる。この中でも、原料が比較的容易に入手できることから、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリドが好ましい。 Examples of the tellurium compound (2) include dimethyl ditelluride, diethyl ditelluride, diisopropyl ditelluride, and diphenyl ditelluride. Among these, dimethyl ditelluride and diethyl ditelluride are preferable because the raw materials can be obtained relatively easily.
上記（１）、（２）に示す化合物の合成方法、及び（１）、（２）を重合開始剤としたスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体の重合方法については、再公表特許２００４−１４８４８及び再公表特許２００４−１４９６２等に開示されている。 A method for synthesizing the compounds shown in (1) and (2) above, and a block copolymer composed of a styrene monomer and a (meth) acrylate monomer using (1) and (2) as a polymerization initiator The polymerization method of the coalescence is disclosed in Republished Patent 2004-14848, Republished Patent 2004-14962, and the like.
スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）はスチレン系樹脂（Ａ）とポリ乳酸系樹脂（Ｃ）とを相溶化させるために配合されるものである。その結果、樹脂組成物のシャルピー衝撃、デュポン衝撃等に代表される耐衝撃性が大幅に向上する。スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体以外を用いた場合、耐衝撃性の向上幅が小さいか、あるいは混練、成形時にポリ乳酸系樹脂（Ｃ）を分解させてしまうことがあり、好ましくない。 The block copolymer (B) comprising a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer is blended in order to compatibilize the styrene resin (A) and the polylactic acid resin (C). Is. As a result, the impact resistance represented by Charpy impact, DuPont impact, etc. of the resin composition is greatly improved. When a block copolymer other than a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer is used, the improvement in impact resistance is small, or the polylactic acid resin (C) during kneading and molding May be decomposed, which is not preferable.
本発明で用いられるスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）は、ａ−ｂ型ブロック共重合体であることが好ましく、ａセグメントがスチレン系単量体から形成されることが好ましく、ｂセグメントが炭素数１〜４のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体から形成されることが好ましい。 The block copolymer (B) comprising a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer used in the present invention is preferably an ab type block copolymer, and the a segment is styrene. The b segment is preferably formed from a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms.
スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔブチルスチレンが挙げられる。この中でも、原料が容易に入手できることから、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。 Specific examples of the styrenic monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, and p-tertbutylstyrene. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferable because the raw materials are easily available.
炭素数１〜４のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸イソプロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステルが挙げられ、中で最も入手しやすい単量体は（メタ）アクリル酸メチルエステルである。 Specific examples of (meth) acrylic acid alkyl ester monomers having an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms include (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid isopropyl ester. (Meth) acrylic acid butyl ester, and the most readily available monomer is (meth) acrylic acid methyl ester.
ａセグメントであるスチレン系単量体とｂセグメントである（メタ）アクリル酸エステル系単量体との割合が重量比で（［スチレン系単量体の重量］／［（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重量］を意味する）１５／８５〜８５／１５であり、好ましくは２０／８０〜８０／２０である。スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重量比が１５／８５〜８５／１５の範囲外では、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）を配合することによるシャルピー衝撃強さやデュポン衝撃強さ等の耐衝撃性の向上幅が小さい、あるいはむしろ低下する場合もあるので好ましくない。 The ratio of the styrene monomer as the a segment to the (meth) acrylate monomer as the b segment is expressed as a weight ratio ([weight of styrene monomer] / [(meth) acrylate ester It means 15/85 to 85/15, preferably 20/80 to 80/20. When the weight ratio of the styrene monomer to the (meth) acrylate monomer is outside the range of 15/85 to 85/15, the styrene monomer and the (meth) acrylate monomer are used. It is not preferable because the improved range of impact resistance such as Charpy impact strength and DuPont impact strength by blending the block copolymer (B) is small or rather lowered.
ブロック共重合体（Ｂ）（ブロックポリマー）の数平均分子量は３００００〜８００００であり、好ましくは３５０００〜７５０００である。数平均分子量が３００００〜８００００の範囲外では、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）を配合することによるシャルピー衝撃強さやデュポン衝撃強さ等の耐衝撃性の向上が認められない、あるいはむしろ低下する場合もあるので好ましくない。なお、ブロック共重合体（Ｂ）の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定可能である。 The number average molecular weight of the block copolymer (B) (block polymer) is 30,000 to 80,000, preferably 35,000 to 75,000. When the number average molecular weight is outside the range of 30,000 to 80,000, Charpy impact strength and Dupont impact strength by blending a block copolymer (B) composed of a styrene monomer and a (meth) acrylate monomer are used. Such an improvement in impact resistance is not recognized, or rather, it may decrease, which is not preferable. The number average molecular weight of the block copolymer (B) can be measured by gel permeation chromatography (GPC).
本発明に用いるポリ乳酸系樹脂（Ｃ）としては、とうもろこしやイモ類等から得た澱粉を糖化して、更に乳酸菌により乳酸を得、次に、乳酸を環化反応させてラクチドとし、これを開環重合すると言う方法で得られたポリ乳酸を用いることが出来る。また、石油からラクチドを合成しこれを開環重合して得たポリ乳酸でも、あるいは石油から乳酸を得、これを直接脱水縮合して得たポリ乳酸を用いてもよい。 The polylactic acid resin (C) used in the present invention is obtained by saccharifying starch obtained from corn or potatoes to obtain lactic acid by lactic acid bacteria, and then cyclizing the lactic acid to give lactide. Polylactic acid obtained by a method called ring-opening polymerization can be used. Also, polylactic acid obtained by synthesizing lactide from petroleum and ring-opening polymerization thereof, or polylactic acid obtained by obtaining lactic acid from petroleum and directly dehydrating and condensing it may be used.
また、ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）を構成するＬ−乳酸及びＤ−乳酸の比率に関しては、特に限定されることなく用いることが出来る。しかし、ポリ乳酸系樹脂を結晶化させる事により耐熱性を高める必要がある場合には、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の比率（Ｌ−乳酸の重量：Ｄ−乳酸の重量）が、１００：０〜９０：１０、好ましくはＬ−乳酸とＤ−乳酸の比率が１００：０〜９５：５であるポリ乳酸系樹脂を用いる。 Further, the ratio of L-lactic acid and D-lactic acid constituting the polylactic acid resin (C) can be used without any particular limitation. However, when it is necessary to improve heat resistance by crystallizing a polylactic acid resin, the ratio of L-lactic acid to D-lactic acid (weight of L-lactic acid: weight of D-lactic acid) is 100: 0. A polylactic acid resin having a ratio of L: lactic acid to D-lactic acid of 100: 0 to 95: 5 is used.
更に、ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）には、主たる構成モノマーであるＤ−乳酸及びＬ−乳酸以外に他の成分が共重合されていても良い。他の共重合成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げることができる。このような共重合成分は、全単量体成分中、通常０〜３０モル％の含有量とするのが好ましく、さらに０〜１０モル％であることがより好ましい。 Furthermore, in the polylactic acid resin (C), other components may be copolymerized in addition to D-lactic acid and L-lactic acid which are main constituent monomers. Examples of other copolymer components include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, oxalic acid, adipic acid, and sebacic acid. Such a copolymer component is preferably contained in an amount of usually 0 to 30 mol%, more preferably 0 to 10 mol%, in all monomer components.
ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）の分子量や分子量分布は、実質的に成形加工が可能であれば特に限定されないが、重量平均分子量としては好ましくは１０，０００以上、４００，０００以下、より好ましくは４０，０００以上、３００，０００以下である。なお、ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定可能である。 The molecular weight and molecular weight distribution of the polylactic acid-based resin (C) are not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more and 400,000 or less, more preferably 40. , 000 or more and 300,000 or less. The number average molecular weight of the polylactic acid resin (C) can be measured by GPC.
本発明の樹脂組成物の各成分の配合量は、スチレン系樹脂（Ａ）、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）及びポリ乳酸系樹脂（Ｃ）の合計を１００重量％として、スチレン系樹脂（Ａ）９３〜５重量％、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）２〜３０重量％及びポリ乳酸系樹脂（Ｃ）５〜９３重量％である。好ましくは、スチレン系樹脂（Ａ）８５〜１０重量％、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）３〜２５重量％及びポリ乳酸系樹脂（Ｃ）１０〜８５重量％である。 The amount of each component of the resin composition of the present invention is as follows: styrene resin (A), block copolymer (B) comprising a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer, and polylactic acid Block copolymer (B) 2 comprising styrene resin (A) 93-5% by weight, styrene monomer and (meth) acrylic acid ester monomer, with resin (C) as a total of 100% by weight And 30% by weight and 5 to 93% by weight of the polylactic acid resin (C). Preferably, styrene resin (A) 85 to 10% by weight, block copolymer (B) 3% to 25% by weight of styrene monomer and (meth) acrylic acid ester monomer, and polylactic acid resin (C) 10 to 85% by weight.
スチレン系樹脂（Ａ）が９３重量％を超えると、ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）の配合量が少ないため、流動性向上等の効果が発現されず好ましくない。一方スチレン系樹脂（Ａ）が５重量％未満あるいはポリ乳酸系樹脂（Ｃ）が９３重量％を超える場合、スチレン系樹脂の耐熱性や耐衝撃性の特性が全く発揮されず好ましくない。ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）が５重量％未満であると、流動性向上の効果も発現されず、またスチレン系樹脂の削減の効果もほとんどなく、好ましくない。 When the styrene-based resin (A) exceeds 93% by weight, the amount of the polylactic acid-based resin (C) is small, so that an effect such as improvement of fluidity is not exhibited. On the other hand, when the styrene resin (A) is less than 5% by weight or the polylactic acid resin (C) exceeds 93% by weight, the heat resistance and impact resistance characteristics of the styrene resin are not exhibited at all, which is not preferable. If the polylactic acid-based resin (C) is less than 5% by weight, the effect of improving the fluidity is not exhibited, and the effect of reducing the styrene-based resin is hardly exhibited, which is not preferable.
（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）が２重量％未満では樹脂組成物の耐衝撃性の向上はほとんどなく好ましくない。一方、（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）が３０重量％を超えても更なる耐衝撃性の向上はなく、スチレン系樹脂（Ａ）がゴム変性ポリスチレンの場合には、耐衝撃性が低下し、好ましくない。 If the block copolymer (B) comprising a (meth) acrylic acid ester monomer is less than 2% by weight, the impact resistance of the resin composition is hardly improved, which is not preferable. On the other hand, even if the block copolymer (B) comprising the (meth) acrylate monomer exceeds 30% by weight, there is no further improvement in impact resistance, and the styrene resin (A) is made of rubber-modified polystyrene. In such a case, the impact resistance is lowered, which is not preferable.
スチレン系樹脂（Ａ）、（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）及びポリ乳酸系樹脂（Ｃ）を配合、溶融、混練、造粒する方法は特に限定されず、樹脂組成物の製造で常用されている方法を用いることができる。例えば、ドラムタンブラー、ヘンシェルミキサー等で配合した上記成分をバンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー等を用いて溶融、混練し、ロータリーカッター、ファンカッター等で造粒することによって樹脂組成物を得ることができる。溶融、混練における樹脂温度は１８０〜２４０℃が好ましい。目標とする樹脂温度にするためには、押出機等のシリンダ温度は樹脂温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定すべきである。樹脂温度が１８０℃未満ではスチレン系樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）の流動性が低く、ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）との混合が不十分となり好ましくない。一方、樹脂温度が２４０℃を超えると、ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）の熱分解が起こり好ましくない。 The method of blending, melting, kneading and granulating the block copolymer (B) composed of the styrene resin (A), the (meth) acrylic acid ester monomer and the polylactic acid resin (C) is not particularly limited. Any method commonly used in the production of resin compositions can be used. For example, the above ingredients blended with a drum tumbler, Henschel mixer, etc. are melted and kneaded using a Banbury mixer, single screw extruder, twin screw extruder, kneader, etc., and granulated with a rotary cutter, fan cutter, etc. A composition can be obtained. The resin temperature in melting and kneading is preferably 180 to 240 ° C. In order to achieve the target resin temperature, the cylinder temperature of the extruder or the like should be set to a temperature 10 to 20 ° C. lower than the resin temperature. When the resin temperature is less than 180 ° C., the flowability of the block copolymer (B) comprising the styrene resin (A) and the (meth) acrylate monomer is low, and mixing with the polylactic acid resin (C) is not possible. This is not preferable because it is insufficient. On the other hand, when the resin temperature exceeds 240 ° C., thermal decomposition of the polylactic acid resin (C) occurs, which is not preferable.
本発明の樹脂組成物に、さらなる耐衝撃性の向上等を目的として、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなるブロック共重合体あるいは共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなる水添ブロック共重合体を添加してもよい。 For the purpose of further improving impact resistance, etc. for the resin composition of the present invention, a block copolymer comprising a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon or a hydrogenated block copolymer comprising a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon May be added.
また、本発明の樹脂組成物には、本来の性質を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂を添加してもよい。他の熱可塑性樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、等が挙げられる。 Moreover, you may add another thermoplastic resin to the resin composition of this invention in the range which does not impair the original property. Examples of other thermoplastic resins include poly (meth) acrylic acid esters, polyphenylene ethers, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides such as nylon 6 and nylon 66, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and the like.
さらに、本発明の樹脂組成物には、酸化防止剤、滑剤、難燃剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤といった添加剤を添加することができる。 Furthermore, additives such as an antioxidant, a lubricant, a flame retardant, a colorant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer can be added to the resin composition of the present invention.
本発明の樹脂組成物は射出成形、シート押出成形、真空成形、異型押出成形、ブロー成形といった方法で成形されて樹脂製品となる。 The resin composition of the present invention is molded into a resin product by a method such as injection molding, sheet extrusion molding, vacuum molding, profile extrusion molding, or blow molding.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
＜スチレン系樹脂（Ａ）−１＞
（Ａ）−１；ＰＳジャパン株式会社製 ゴム変性ポリスチレン「Ｈ８１１７」
基礎物性を（表−１）に示した。
<Styrene resin (A) -1>
(A) -1; Rubber-modified polystyrene “H8117” manufactured by PS Japan Co., Ltd.
The basic physical properties are shown in (Table-1).
＜スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）−１＞
テルル化合物を重合開始剤としてリビングラジカル重合にて製造したブロック共重合体である。製造方法はたとえば、再公表特許２００４−１４９６２に開示されている。
<Block copolymer (B) -1 comprising styrene monomer and (meth) acrylic acid ester monomer>
It is a block copolymer produced by living radical polymerization using a tellurium compound as a polymerization initiator. The manufacturing method is disclosed in, for example, Republished Patent No. 2004-14962.
製造方法
所定量のメタクリル酸メチルを（１−メチルテラニル−エチル）ベンゼンとジメチルジテルリドを重合開始剤として反応させた後、所定量のスチレンを加えてさらに重合反応を行なうことによりメタクリル酸メチルとスチレンのブロック共重合体が得られる。ブロック共重合体中のスチレンとメタクリル酸メチルの各単量体の比率（組成比）は、添加するメタクリル酸メチル及びスチレンの重量比によって調節できる。また、ブロック共重合体の数平均分子量は重合開始剤の量によって制御可能である。
Production Method After reacting a predetermined amount of methyl methacrylate with (1-methylteranyl-ethyl) benzene and dimethylditelluride as a polymerization initiator, a predetermined amount of styrene is added and further polymerization reaction is performed to form methyl methacrylate and A block copolymer of styrene is obtained. The ratio (composition ratio) of each monomer of styrene and methyl methacrylate in the block copolymer can be adjusted by the weight ratio of methyl methacrylate and styrene to be added. The number average molecular weight of the block copolymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator.
同定方法
ブロックポリマー中のスチレンとメタクリル酸メチルの各単量体の比率は、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
ブロックポリマーの数平均分子量はＧＰＣを用いて求めた。
なお、ＧＰＣは東ソー株式会社製の型式「ＨＬＣ−８２２０」を使用した。溶媒にＴＨＦを、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ Ｈタイプ」をそれぞれ用いて、ポリスチレン換算にてブロックポリマーの数平均分子量を求めた。
Identification Method The ratio of each monomer of styrene and methyl methacrylate in the block polymer was confirmed by 1 H-NMR.
The number average molecular weight of the block polymer was determined using GPC.
For GPC, a model “HLC-8220” manufactured by Tosoh Corporation was used. The number average molecular weight of the block polymer was calculated in terms of polystyrene using THF as the solvent and “TSKgel H type” as the column.
上記方法により、組成比：スチレン／メタクリル酸メチル＝９／１、７／３、５／５、
３／７、１／９について、ブロックポリマーを製造した。この中で、スチレン／メタクリル酸メチル＝５／５、３／７については、異なる数平均分子量のブロックポリマーも製造した。
By the above method, composition ratio: styrene / methyl methacrylate = 9/1, 7/3, 5/5,
Block polymers were produced for 3/7 and 1/9. Among them, block polymers having different number average molecular weights were produced for styrene / methyl methacrylate = 5/5 and 3/7.
＜スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）−２＞
（Ｂ）−２；日油株式会社製 「モディパー ＭＳ１０Ｂ」
ポリメリックペルオキシドを用いてラジカル重合にて製造したスチレンとメタクリル酸メチルとのブロック共重合体である。組成比：スチレン／メタクリル酸メチル＝９／１である。
<Block copolymer (B) -2 consisting of styrene monomer and (meth) acrylic acid ester monomer>
(B) -2; NOF Corporation "Modiper MS10B"
It is a block copolymer of styrene and methyl methacrylate produced by radical polymerization using polymeric peroxide. Composition ratio: Styrene / methyl methacrylate = 9/1.
＜スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体（Ｂ）−３＞
（Ｂ）−３；アルケマ株式会社製 「ＮＡＮＯＳＴＲＥＮＧＴＨ Ａ−１２３」
アニオン重合にて製造したスチレン、１，４−ブタジエン及びメタクリル酸メチルとのブロック共重合体である。組成比：スチレン／１，４−ブタジエン／メタクリル酸メチル＝６／１／３である。
<Block copolymer (B) -3 comprising styrene monomer and (meth) acrylic acid ester monomer>
(B) -3; “NANOSTRENGTH A-123” manufactured by Arkema Co., Ltd.
It is a block copolymer with styrene, 1,4-butadiene and methyl methacrylate produced by anionic polymerization. Composition ratio: Styrene / 1,4-butadiene / methyl methacrylate = 6/1/3.
＜ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）＞
（Ｃ）−１；ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ ＬＬＣ製「４０３２Ｄ」
ＩＳＯ１１３３（２００℃、５ｋｇｆ）に従って測定したメルトフローレイトは１４．２ｇ／１０ｍｉｎであった。Ｌ−乳酸の重量：Ｄ−乳酸の重量は９８．６：１．４（Ｄ−乳酸の含有量は１．４重量％）であった。
<Polylactic acid resin (C)>
(C) -1; “4032D” manufactured by NatureWorks LLC
The melt flow rate measured according to ISO1133 (200 ° C., 5 kgf) was 14.2 g / 10 min. Weight of L-lactic acid: The weight of D-lactic acid was 98.6: 1.4 (the content of D-lactic acid was 1.4% by weight).
＜樹脂組成物の製造＞
スチレン系樹脂（Ａ）、スチレン系単量体（ＰＳ）と（メタ）アクリル酸エステル系単量体（ＰＭＭＡ）からなるブロック共重合体（Ｂ）及びポリ乳酸系樹脂（Ｃ）を（表−２）、（表−３）の上段に示す通り計量した。
計量した原料をドラムタンブラーで配合し、二軸押出機（ナカタニ機械(株)製 型式ＡＳ３０）でシリンダ設定温度２００℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍにて溶融混練し溶融
ストランドとして抜き出した。溶融ストランドを水冷しロータリーカッターでストランド
をカッティングしてペレット状の樹脂組成物を得た。
<Manufacture of resin composition>
Styrenic resin (A), block copolymer (B) composed of styrene monomer (PS) and (meth) acrylic acid ester monomer (PMMA) and polylactic acid resin (C) (Table- 2) Weighed as shown in the upper part of (Table-3).
The measured raw materials were blended with a drum tumbler, melted and kneaded with a twin-screw extruder (model AS30 manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd.) at a cylinder setting temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 80 rpm, and extracted as a molten strand. The molten strand was cooled with water and the strand was cut with a rotary cutter to obtain a pellet-shaped resin composition.
メルトフローレイト及び機械物性の測定；
上記で製造した樹脂組成物のメルトフローレイトをＩＳＯ１１３３にしたがって２００℃、荷重５ｋｇｆで測定した。又、上記で製造した樹脂組成物をＩＳＯタイプＡ試験片に射出成形し、ＩＳＯ５２７−１に従って引張強さ、引張破壊歪みを、ＩＳＯ１７８に従って曲げ強さ、曲げ弾性率を、ＩＳＯ１７９に従ってノッチ付きシャルピー衝撃強さ、ＩＳＯ３０６に従ってビカット軟化温度、ＩＳＯ７５−２に従って荷重撓み温度を測定した。
デュポン衝撃試験；
ＪＩＳ Ｋ ５４００に従い、デュポン衝撃試験を行った。デュポン衝撃試験機を用いて、撃芯の先端直径が３ｍｍのダート（重錘２００ｇ）とへこみ（へこみ深さ６ｍｍ）を有する受け台の間に厚さ２ｍｍの射出成形板を接触固定し、ダートの上に０．３ｋｇ、０．５ｋｇ及び１．０ｋｇから選ばれる錘を適当な高さ（最大５０ｃｍ）から落下させ、成形板の５０％に亀裂が発生するエネルギー（錘の重量×落下の高さ）を求めた。単位はｋｇ・ｃｍである。
以上の測定結果を（表−２）、（表−３）の下段に示した。
Measurement of melt flow rate and mechanical properties ;
The melt flow rate of the resin composition produced above was measured according to ISO 1133 at 200 ° C. and a load of 5 kgf. Also, the resin composition produced above is injection molded into an ISO type A test piece, tensile strength and tensile fracture strain according to ISO 527-1, bending strength and bending elastic modulus according to ISO 178, and notched Charpy impact according to ISO 179. Strength, Vicat softening temperature according to ISO 306, and load deflection temperature according to ISO 75-2 were measured.
DuPont impact test ;
A DuPont impact test was conducted according to JIS K 5400. Using a DuPont impact tester, a 2 mm thick injection-molded plate was contacted and fixed between a dart (weight 200 g) with a tip diameter of 3 mm and a dent (dent depth 6 mm). A weight selected from 0.3 kg, 0.5 kg, and 1.0 kg is dropped from an appropriate height (maximum 50 cm), and energy that causes cracking in 50% of the molded plate (weight weight × drop height) )). The unit is kg · cm.
The above measurement results are shown in the lower part of (Table-2) and (Table-3).
（表―２）の説明・・・ポリ乳酸３０％の系
実施例１〜７では、スチレン／メタクリル酸メチルの組成比が１５／８５〜８５／１５であり、かつ数平均分子量が３００００〜８００００であるブロック共重合体（Ｂ）−１を５〜２０重量部配合した結果、シャルピー衝撃強さ及びデュポン衝撃強さのいずれも無添加品（比較例１）に比べて大幅に向上した。これに対して、上記範囲外のブロック共重合体（Ｂ）−１を添加した場合（比較例２〜７）、シャルピー衝撃強さ及びデュポン衝撃強さの向上幅は無添加品（比較例１）に比べて僅かであった。特にデュポン衝撃強さについては、無添加品よりも低下する場合が認められた。
比較例８，９では、市販されているラジカル重合品（ポリメリックペルオキシド重合開始剤）であるブロック共重合体（Ｂ）−２を添加した。無添加品（比較例１）と比べて、シャルピー衝撃強さは向上したが、デュポン衝撃強さは低下し、耐衝撃性の改良は不十分であった。また、同一組成のブロック共重合体（Ｂ）−１を添加した場合と比べても、
耐衝撃性が低いことがわかった（比較例２対比較例８）。
比較例１０では、市販されているアニオン重合品であるブロック共重合体（Ｂ）−３を添加した。二軸押出機での混練中に、ポリ乳酸が分解したため樹脂組成物のメルトフローレイトが大幅に上昇し、無添加品（比較例１）に比べても耐衝撃性は大幅に低下した。
Explanation of (Table-2): In Examples 1 to 7 of 30% polylactic acid , the composition ratio of styrene / methyl methacrylate is 15/85 to 85/15, and the number average molecular weight is 30,000 to 80,000. As a result of blending 5 to 20 parts by weight of the block copolymer (B) -1, the Charpy impact strength and the DuPont impact strength were significantly improved compared to the additive-free product (Comparative Example 1). On the other hand, when the block copolymer (B) -1 outside the above range was added (Comparative Examples 2 to 7), the improvement range of Charpy impact strength and DuPont impact strength was an additive-free product (Comparative Example 1). ). In particular, the DuPont impact strength was found to be lower than that of the additive-free product.
In Comparative Examples 8 and 9, a block copolymer (B) -2, which is a commercially available radical polymer (polymeric peroxide polymerization initiator), was added. Compared to the additive-free product (Comparative Example 1), the Charpy impact strength was improved, but the DuPont impact strength was lowered, and the impact resistance was not improved sufficiently. Moreover, even when compared with the case where the block copolymer (B) -1 having the same composition is added,
It was found that the impact resistance was low (Comparative Example 2 vs. Comparative Example 8).
In Comparative Example 10, the block copolymer (B) -3, which is a commercially available anionic polymer, was added. Since the polylactic acid was decomposed during the kneading in the twin screw extruder, the melt flow rate of the resin composition was significantly increased, and the impact resistance was significantly reduced as compared with the additive-free product (Comparative Example 1).
（表―３）の説明・・・ポリ乳酸６０％の系
ポリ乳酸が６０％でポリ乳酸が主成分となる樹脂組成物においても、ポリ乳酸３０％の系と同様な傾向が認められた。
スチレン／メタクリル酸メチルの組成比が１５／８５〜８５／１５であり、かつ数平均分子量が３００００〜８００００であるブロック共重合体（Ｂ）−１を５〜２０重量部配合した場合（実施例８〜１２）、シャルピー衝撃強さ及びデュポン衝撃強さのいずれも無添加品（比較例１１）に比べて大幅に向上した。これに対して、上記範囲外のブロック共重合体（Ｂ）−１を添加した場合（比較例１２〜１７）、シャルピー衝撃強さ及びデュポン衝撃強さの向上幅は無添加品（比較例１１）に比べて僅かであった。
市販されているラジカル重合品であるブロック共重合体（Ｂ）−２を添加した場合（比較例１８、１９）、無添加品（比較例１１）と比べて、デュポン衝撃強さは向上したが、シャルピー衝撃強さはほとんど変わらず、耐衝撃性の改良は不十分であった。また、同一組成のブロック共重合体（Ｂ）−１を添加した場合と比べても、耐衝撃性が低かった（比較例１２対比較例１９）。
Explanation of (Table 3): A tendency similar to that of the 30% polylactic acid system was also observed in the resin composition containing 60% polylactic acid and 60% polylactic acid as a main component.
In the case where 5 to 20 parts by weight of the block copolymer (B) -1 having a styrene / methyl methacrylate composition ratio of 15/85 to 85/15 and a number average molecular weight of 30,000 to 80,000 is blended (Examples) 8-12), both Charpy impact strength and DuPont impact strength were significantly improved compared to the additive-free product (Comparative Example 11). On the other hand, when the block copolymer (B) -1 outside the above range is added (Comparative Examples 12 to 17), the improvement ranges of Charpy impact strength and DuPont impact strength are additive-free products (Comparative Example 11). ).
When the block copolymer (B) -2, which is a commercially available radical polymer, was added (Comparative Examples 18 and 19), the DuPont impact strength was improved compared to the additive-free product (Comparative Example 11). The Charpy impact strength remained almost unchanged, and the improvement in impact resistance was insufficient. Moreover, compared with the case where the block copolymer (B) -1 of the same composition was added, the impact resistance was low (Comparative Example 12 vs. Comparative Example 19).
以上の結果より、耐衝撃性の向上を目的として、スチレン系樹脂とポリ乳酸からなる樹脂組成物にスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるブロック共重合体を配合する場合、テルル化合物を重合開始剤としてリビングラジカル重合により製造されたブロック共重合体が他の市販されているブロック共重合体（ラジカル重合品、アニオン重合品）よりも優れていることがわかる。また、リビングラジカル重合によるブロック共重合体の中でも、上記樹脂組成物の耐衝撃性を大幅に向上させる組成比及び数平均分子量の範囲がある。 Based on the above results, for the purpose of improving impact resistance, a block copolymer consisting of a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer is blended with a resin composition consisting of a styrene resin and polylactic acid. In this case, it can be seen that a block copolymer produced by living radical polymerization using a tellurium compound as a polymerization initiator is superior to other commercially available block copolymers (radical polymer, anion polymer). Moreover, among the block copolymers by living radical polymerization, there are composition ratios and number average molecular weights that greatly improve the impact resistance of the resin composition.
本発明の樹脂組成物は、植物由来の材料であるポリ乳酸系樹脂を配合することにより、石油由来のスチレン系樹脂の使用量を減らすことができ、かつスチレン系樹脂の本来の性質を損なうことがなく、さらに流動性が向上した樹脂組成物を与える。本発明の樹脂組成物はスチレン系樹脂の用途である発泡体、シート、筐体等数多くの産業分野の成形体に好ましく用いられる。 The resin composition of the present invention can reduce the amount of petroleum-derived styrene resin used by blending a polylactic acid resin, which is a plant-derived material, and impair the original properties of the styrene resin. And a resin composition having improved fluidity is provided. The resin composition of the present invention is preferably used for molded articles in many industrial fields such as foams, sheets, and casings, which are uses of styrenic resins.
Claims (5)
スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体からリビングラジカル重合により製造されるブロック共重合体（Ｂ）２〜３０重量％、及び
ポリ乳酸系樹脂（Ｃ）５〜９３重量％からなる樹脂組成物であって、
ブロック共重合体（Ｂ）は、［スチレン系単量体の重量］／［（メタ）アクリル酸エステル系単量体の重量］が１５／８５〜８５／１５、数平均分子量が３００００〜８００００の共重合体である、樹脂組成物。 Styrenic resin (A) 93-5% by weight,
Block copolymer (B) produced by living radical polymerization from styrene monomer and (meth) acrylic acid ester monomer, 2 to 30% by weight, and polylactic acid resin (C) 5 to 93% by weight A resin composition comprising:
The block copolymer (B) has a [styrene monomer weight] / [(meth) acrylate monomer weight] of 15/85 to 85/15 and a number average molecular weight of 30,000 to 80,000. A resin composition, which is a copolymer.
The molded object formed by shape | molding the resin composition as described in any one of Claims 1-4.
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