JP2009242257A - Hair cosmetic - Google Patents

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Fumihito Udagawa
史仁 宇田川
Koichi Hata
晃一 端
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Kose Corp
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Kose Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair cosmetic that is less sticky, gives a transparent and glossy finish feeling, prevents flaking, exhibits excellent setting force to achieve pliant hair free from stiffness and excellently maintains the setting force. <P>SOLUTION: The hair cosmetic includes the following components (A) and (B): (A) an acrylic copolymer bearing a t-butyl group; and (B) a volatile oily agent. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、油溶性のt−ブチル基を有するアクリル系共重合体を配合する頭髪化粧料に関するものであり、更に詳しくは、多価アルコール等による可塑効果を受けにくく、べとつきが少なく、ツヤ感のある仕上がりで、しなやかで高いセット力を有し、その持続性にも優れ、フレーキングすることもない頭髪化粧料に関するものである。   The present invention relates to a hair cosmetic composition containing an acrylic copolymer having an oil-soluble t-butyl group. More specifically, the present invention relates to a hair cosmetic composition that is less susceptible to plastic effects due to polyhydric alcohols, has less stickiness, and is glossy. The present invention relates to a hair cosmetic composition that has a smooth finish, has a supple and high setting power, is excellent in sustainability, and does not flake.

従来、整髪性のある頭髪化粧料としては、ヘアワックス、ヘアミルク、ヘアジェル、ヘアスプレー、ヘアムース、ブローローション、ポマード等が使用されてきた。これらの剤型において整髪性を持たせる成分としては、ワックス等の油性成分や皮膜形成性の合成高分子が用いられてきた。(非特許文献1)
例えば、ワックスと水溶性高分子の組合せ(特許文献1)、ワックスとイソパラフィン、揮発性油剤の組合せ(特許文献2)、ワックスと水溶性高分子と揮発性油剤の組合せ(特許文献3)、アクリル系樹脂とポリビニルアルコールの組合せ(特許文献4)などが検討されてきた。
日本化粧品技術社会編 「化粧品の有用性 評価技術の進歩と将来展望」薬事日報社、2001年3月31日、第374頁−383頁 特開平10−45546号公報(第1頁−第8頁) 特開2007−015935号公報(第1頁−第9頁) 特開2007−001887号公報(第1頁−第15頁) 特開平11−199453号公報(第1頁−第5頁)
Conventionally, hair wax, hair milk, hair gel, hair spray, hair mousse, blow lotion, pomade, and the like have been used as hair cosmetics with hair styling properties. In these dosage forms, oily ingredients such as waxes and film-forming synthetic polymers have been used as ingredients for giving hairstyling properties. (Non-Patent Document 1)
For example, combination of wax and water-soluble polymer (Patent Document 1), combination of wax and isoparaffin, volatile oil (Patent Document 2), combination of wax, water-soluble polymer and volatile oil (Patent Document 3), acrylic A combination of a resin and polyvinyl alcohol (Patent Document 4) has been studied.
Japan Cosmetic Technology Society, “Advances and Future Prospects of Evaluation Technology for Cosmetics” Yakuji Nippo, March 31, 2001, pp. 374-383 JP 10-45546 A (pages 1 to 8) JP 2007-015935 A (page 1 to page 9) JP 2007-001887 A (page 1 to page 15) JP-A-11-199453 (pages 1 to 5)

しかしながら、これらも十分な効果を得ることは難しく、ワックスなどを用いたものは、整髪力は高いものの原料特有のべたつきが増大し、整髪保持力が弱かったり、仕上がりが重く硬くなるといった難点があった。また、皮膜形成性の合成高分子を用いたものは整髪保持力は高いものの、仕上がりにごわつきを感じたり、皮膜形成成分が剥離してフケ状のもの(フレーキング)がみられる場合や、また多価アルコール等の他の原料との組合せにより可塑効果を受け、べたつき、十分なセット力を得られない、毛髪につややかさが感じられないなどの難点があった。   However, it is difficult to obtain sufficient effects, and those using wax and the like have high hair styling power, but increase the stickiness peculiar to the raw material, resulting in weak hair styling holding power and a heavy and hard finish. It was. In addition, those using a film-forming synthetic polymer have a high hair-retaining power, but the finish feels stiff or the film-forming component peels off and dandruff (flaking) is seen, or The combination with other raw materials such as polyhydric alcohol has a plastic effect, and there are problems such as stickiness, insufficient setting power, and lack of glossiness on the hair.

このため、べとつきが少なく、つややかな仕上がりで、ごわつきのないしなやかで高いセット力を有し、そのセット力が持続し、フレーキングもしない頭髪化粧料の開発が望まれてきた。   For this reason, there has been a demand for the development of a hair cosmetic composition that has less stickiness, has a glossy finish, is non-sticky, has a high setting power, maintains the setting power, and does not flake.

かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、t−ブチル基を有するアクリル系共重合体を用いることで、多価アルコール等による可塑効果を受けにくく、べとつきが少なく、透明感のあるつややかな(ツヤ感のある)仕上がりで、ごわつきのないしなやかなセット力を有し、それが長時間持続する特性に優れる頭髪化粧料が得られることを見出した。また、該アクリル系共重合体はアクリル系共重合体特有の高い透明性有しながらフレーキングしないことを見出した。そこで、これら知見に基づき、該アクリル系共重合体と揮発性油剤とを配合する頭髪化粧料が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。   In view of this situation, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, by using an acrylic copolymer having a t-butyl group, they are less susceptible to plastic effects due to polyhydric alcohols, have little stickiness, and are transparent. It has been found that a hair cosmetic product having a glossy (shiny) finish, having a smooth and non-sticky setting power, and having excellent properties that last for a long time can be obtained. Further, the present inventors have found that the acrylic copolymer does not flake while having high transparency unique to the acrylic copolymer. Based on these findings, the present inventors have found that a hair cosmetic composition containing the acrylic copolymer and a volatile oil solves the above problems, and has completed the present invention.

すなわち、本発明は、次の成分(A)及び(B);
(A)t−ブチル基を含有するアクリル系共重合体
(B)揮発性油剤
を配合することを特徴とする頭髪化粧料を提供するものである。
That is, the present invention includes the following components (A) and (B);
(A) An acrylic copolymer containing a t-butyl group (B) A hair cosmetic comprising a volatile oil agent is provided.

本発明の頭髪化粧料は、多価アルコール等による可塑効果を受けにくいため、べとつきが少なく、透明感のあるつややな仕上がりで、しなやかで高いセット力を有し、フレーキングすることがなく、セット力の持続性にも優れるという利点がある。   The hair cosmetic composition of the present invention is less susceptible to plastic effects due to polyhydric alcohol, etc., has little stickiness, has a transparent glossy finish, has a supple and high setting power, and does not flake. There is an advantage that the set power is excellent in sustainability.

本発明の成分(A)であるt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体を構成するモノマーのうち、成分(a1)のt−ブチル基含有アクリレート及び/又はメタクリレートは、親油性の重合性モノマーで、耐水性のある透明で硬い皮膜形成能を有する骨格を成すものである。具体例としては、t−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。とりわけt−ブチルメタクリレートはラジカル重合性が良好で収率が高く、硬い皮膜を形成するための好適なガラス転移点を有し、特に好ましい。   Of the monomers constituting the t-butyl group-containing acrylic copolymer which is the component (A) of the present invention, the t-butyl group-containing acrylate and / or methacrylate of the component (a1) is lipophilic polymerizability. It is a monomer and forms a skeleton having water-resistant, transparent and hard film-forming ability. Specific examples include t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, and the like, and one or more of these can be used. In particular, t-butyl methacrylate is particularly preferable because it has a good radical polymerizability, a high yield, and a suitable glass transition point for forming a hard film.

本発明の成分(A)を構成するモノマーのうち、成分(a2)の炭素数8〜12の直鎖若しくは分岐のアルキル基を含有するアクリレート及び/又はメタクリレートは親油性の重合性モノマーで、皮膜に柔軟性や付着性を付与し、軽質イソパラフィンへの溶解性を高める。具体例としては、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられるが、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートが好ましく、中でも2−エチルヘキシルメタクリレートが特に好ましい。   Among the monomers constituting the component (A) of the present invention, the acrylate and / or methacrylate containing a linear or branched alkyl group having 8 to 12 carbon atoms of the component (a2) is an oleophilic polymerizable monomer. Imparts flexibility and adhesion, and improves solubility in light isoparaffin. Specific examples include octyl acrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl acrylate, isononyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, etc., but 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate are preferred, Of these, 2-ethylhexyl methacrylate is particularly preferable.

本発明の成分(A)を構成するモノマーのうち、成分(a3)の片末端にラジカル重合性基を含有するオルガノポリシロキサンマクロモノマーは、アクリル酸もしくはメタクリル酸に二価の炭化水素基を介してオルガノポリシロキサンを連結したエステル化合物が挙げられる。成分(a3)の片末端にラジカル重合性基を含有するオルガノポリシロキサンマクロモノマーは皮膜に耐水性を付与し、軽質イソパラフィンへの溶解性を高める。具体的には一般式(1)に示されるジメチルポリシロキサンマクロモノマーが挙げられ、ジメチルポリシロキサン基の繰り返し単位を示す重合度nは0〜200が好ましく、さらに好ましくは5〜150である。これらのうち、一種又は二種以上用いることができる。この範囲であれば充分な耐水性が得られ、さらに透明で均一な皮膜を得られ好ましい。   Among the monomers constituting the component (A) of the present invention, the organopolysiloxane macromonomer containing a radically polymerizable group at one end of the component (a3) is an acrylic acid or methacrylic acid via a divalent hydrocarbon group. And ester compounds in which organopolysiloxanes are linked. The organopolysiloxane macromonomer containing a radically polymerizable group at one end of the component (a3) imparts water resistance to the film and increases the solubility in light isoparaffin. Specifically, the dimethylpolysiloxane macromonomer shown by General formula (1) is mentioned, As for the polymerization degree n which shows the repeating unit of a dimethylpolysiloxane group, 0-200 are preferable, More preferably, it is 5-150. Among these, 1 type, or 2 or more types can be used. Within this range, sufficient water resistance can be obtained, and a transparent and uniform film can be obtained.


(ここでnは0〜200の整数、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜5のアルキル基を示す。)

(Here, n represents an integer of 0 to 200, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

本発明の成分(A)の共重合体は、成分(A)を構成するモノマーである上記成分(a1)と、成分(a2)及び/又は成分(a3)とを重合させて得ることができる。即ち、成分(a1)と成分(a2)、若しくは、成分(a1)と成分(a3)、若しくは、成分(a1)と成分(a2)と成分(a3)を重合させて得ることができる。   The copolymer of the component (A) of the present invention can be obtained by polymerizing the component (a1), which is a monomer constituting the component (A), and the component (a2) and / or the component (a3). . That is, it can be obtained by polymerizing the component (a1) and the component (a2), the component (a1) and the component (a3), or the component (a1), the component (a2) and the component (a3).

本発明の成分(A)を構成するモノマーのうち、成分(a1)のt−ブチル基含有アクリレート及び/又はメタクリレートは、成分(A)の共重合体中、50〜90質量%(以下、単に「%」とする)含有することが好ましく、さらに好ましくは50〜80%である。この範囲であれば、軽質イソパラフィンへの溶解性が良好で充分な硬さの皮膜が形成される。   Among the monomers constituting the component (A) of the present invention, the t-butyl group-containing acrylate and / or methacrylate of the component (a1) is 50 to 90% by mass (hereinafter simply referred to as “component (A)”). The content is preferably “%” and more preferably 50 to 80%. If it is this range, the solubility to light isoparaffin and the film | membrane of sufficient hardness will be formed.

同様に、本発明の成分(A)の共重合体を得るには、上記成分(a2)は、10〜50%用いて重合させることが好ましく、さらに好ましくは15〜45%である。この範囲であれば、軽質イソパラフィンへの溶解性が良好で、充分な硬さの均一でしなやかな皮膜を得ることができ、べとつきもなく好ましい。   Similarly, in order to obtain the copolymer of the component (A) of the present invention, the component (a2) is preferably polymerized using 10 to 50%, more preferably 15 to 45%. Within this range, the solubility in light isoparaffin is good, a uniform and supple film with sufficient hardness can be obtained, and it is preferable without stickiness.

そしてまた、上記成分(a3)は、10〜50%用いて重合させることが好ましく、さらに好ましくは15〜45%である。この範囲であれば、軽質イソパラフィンへの溶解性が良好で、べとつきがなく、均一で硬い皮膜が形成され、良好なセット力を発揮し好ましい。   The component (a3) is preferably polymerized using 10 to 50%, more preferably 15 to 45%. If it is this range, the solubility to light isoparaffin is favorable, there is no stickiness, a uniform and hard film | membrane is formed, and favorable setting force is exhibited, and it is preferable.

また、更に、上記成分(a2)と成分(a3)を併用した場合は、その合計が、10〜50%であることが好ましく、さらに好ましくは15〜45%である。この範囲であれば、軽質イソパラフィンへの溶解性が良好で、べとつきのない均一で硬い皮膜が形成され、良好なセット力を発揮し好ましい。   Furthermore, when the said component (a2) and component (a3) are used together, it is preferable that the sum total is 10 to 50%, More preferably, it is 15 to 45%. If it is this range, the solubility to light isoparaffin is favorable, a uniform and hard film | membrane without stickiness is formed, and the favorable setting force is exhibited and it is preferable.

(a2)成分と(a3)成分を併用した場合については、その配合量の合計は、成分(A)の共重合体中、10〜50%が好ましく、さらに好ましくは15〜45%である。この範囲であれば、軽質イソパラフィンへの溶解性が良好で、べとつきがなく、均一で硬い皮膜が形成され、良好なセット力を発揮し好ましい。   When the component (a2) and the component (a3) are used in combination, the total blending amount is preferably 10 to 50%, more preferably 15 to 45% in the copolymer of the component (A). If it is this range, the solubility to light isoparaffin is favorable, there is no stickiness, a uniform and hard film | membrane is formed, and favorable setting force is exhibited, and it is preferable.

また、本発明の成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記成分(a1)〜(a3)以外の重合性モノマーを構成モノマーとして添加して重合することができる。その添加量としては概ね20%以下の範囲で0.01〜10%程度が好ましい。成分(a1)〜(a3)以外の重合性モノマーとしては、特に限定はされないが、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、前記以外のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリルアミド、メチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルアセトアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、2−アクリルアミド−2−ジメチルプロパンスルホン酸塩などが挙げられる。   In addition, the acrylic copolymer containing the t-butyl group of the component (A) of the present invention is a polymerizable monomer other than the above components (a1) to (a3) as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be added as a constituent monomer for polymerization. The amount added is preferably about 0.01 to 10% within a range of about 20% or less. The polymerizable monomer other than the components (a1) to (a3) is not particularly limited, but styrene, substituted styrene, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters and methacrylates other than the above, and maleic anhydride. , Maleic acid ester, fumaric acid ester, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, butadiene, acrylonitrile, fluorinated olefin, acrylamide, methacrylamide, methyl acrylamide, methyl methacrylamide, dimethyl methacrylamide, N-isopropyl acrylamide, N- Vinylpyrrolidone, N-vinylacetamide, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylamide, - acrylamide-2-dimethyl propane sulfonic acid salts.

本発明の成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体の重量平均分子量は、限定的ではないが、1.0×10〜2.0×10の範囲であるものが好ましい。重量平均分子量は、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、直鎖ポリスチレン標準品で作成した校正曲線及び屈折率検出器を使用する液体ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される。この範囲であれば、軽質イソパラフィンへの溶解性中での溶解粘度が適度で、均一で良好な皮膜が形成され、しなやかなセット力に優れたものとなり、好ましい。 The weight average molecular weight of the acrylic copolymer containing the t-butyl group of the component (A) of the present invention is not limited, but is in the range of 1.0 × 10 4 to 2.0 × 10 5. Is preferred. The weight average molecular weight is measured by liquid gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as an eluent and using a calibration curve prepared with a linear polystyrene standard and a refractive index detector. If it is this range, the melt viscosity in the solubility to light isoparaffin is moderate, a uniform and favorable film | membrane will be formed, and it will become the thing excellent in the flexible setting power, and is preferable.

本発明の成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体は、上記成分(a1)〜(a3)の構成モノマーを用い、公知の重合方法で重合することができる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物、α、α´―アゾビスイソブチロニトリル、2、2´―アゾビス(2、4−ジメチルバレロニトリル)、2、2´―アゾビス(2−メチルブチロニトリル)などのアゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤等の、ラジカル重合開始剤の存在下で重合を行えばよく、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、沈殿重合法などを用いることができる。これらのうち、特に溶液重合法は、得られるアクリル系共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であるため好ましい。   The acrylic copolymer containing the t-butyl group of the component (A) of the present invention can be polymerized by a known polymerization method using the constituent monomers of the components (a1) to (a3). For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, α, α′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis The polymerization may be carried out in the presence of a radical polymerization initiator such as an azo compound such as (2-methylbutyronitrile), a persulfuric polymerization initiator such as potassium persulfate or ammonium persulfate, and a solution polymerization method or emulsification A polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, a precipitation polymerization method and the like can be used. Among these, the solution polymerization method is particularly preferable because it is easy to adjust the molecular weight of the obtained acrylic copolymer to the optimum range.

本発明の成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体の重合時に用いる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、などの芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、イソプロパノール、エチルアルコール、メタノールなどのアルコール類が挙げられ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンなどのパラフィン系溶剤中で重合することもできる。   Examples of the solvent used in the polymerization of the acrylic copolymer containing the t-butyl group of the component (A) of the present invention include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. , Esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and alcohols such as isopropanol, ethyl alcohol and methanol, and these can be used alone or in combination. Moreover, it can also superpose | polymerize in paraffinic solvents, such as light isoparaffin, isododecane, and isohexadecane.

本発明の成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体の重合反応温度は、通常のラジカル重合開始剤の使用可能な温度範囲であれば特に制限はされないが、通常40〜120℃の範囲で実施される。反応温度は使用するラジカル重合開始剤、モノマーの種類、反応温度により異なるが、通常2〜24時間実施される。この範囲であれば残存モノマー量が低く、高い収率で得られるのでより好ましい。このようにして得られた成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体は、25℃において、軽質イソパラフィンに少なくとも30%溶解するものである。溶解性が30%以上であると、べとつきがなく、均一で適度な硬さの皮膜が形成され、しなやかで良好なセット力を発揮し好ましい。   The polymerization reaction temperature of the acrylic copolymer containing the t-butyl group of the component (A) of the present invention is not particularly limited as long as it is in a temperature range in which a normal radical polymerization initiator can be used. It is carried out in the range of 120 ° C. While the reaction temperature varies depending on the radical polymerization initiator to be used, the type of monomer, and the reaction temperature, it is usually carried out for 2 to 24 hours. If it is this range, since the amount of residual monomers is low and it can be obtained with a high yield, it is more preferable. The acrylic copolymer containing the t-butyl group of component (A) thus obtained is soluble at least 30% in light isoparaffin at 25 ° C. When the solubility is 30% or more, a non-sticky film with a uniform and appropriate hardness is formed, and it is flexible and exhibits a good setting force.

成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体は、反応させたときの揮発性油剤中に溶解させたまま、または必要に応じて他の炭化水素やエステル、トリグリセライドなどの油剤で希釈を行ったり、他の油剤へ溶媒置換を行うこともできる。また、溶液の溶媒を除去して成分(A)を固体として取り出すことができ、さらに得られたアクリル系共重合体ポリマーを軽質イソパラフィン等の揮発性油剤中に溶解することによりアクリル系共重合体溶液として使用することもできる。成分(A)のアクリル系共重合体及びその溶液は二種以上混合して使用しても構わない。   The acrylic copolymer containing a t-butyl group as the component (A) is dissolved in a volatile oil when reacted or, if necessary, other hydrocarbons, esters, triglycerides, etc. It is also possible to dilute with or to replace the solvent with another oil. Further, the solvent of the solution can be removed to take out the component (A) as a solid, and the acrylic copolymer is obtained by dissolving the resulting acrylic copolymer in a volatile oil such as light isoparaffin. It can also be used as a solution. The acrylic copolymer of component (A) and its solution may be used as a mixture of two or more.

本発明の頭髪化粧料への成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体の配合量は、特に限定はないが、0.1〜5%が好ましく、更に好ましくは1〜3%である。この範囲であれば、他の樹脂や高分子のような仕上がり時のべとつきがなく、透明感のあるつややかな皮膜が形成され、ごわつくことなくしなやかにセットでき、フレーキングもなく、また、セット力の持続性に優れるものが得られる。   The blending amount of the acrylic copolymer containing the t-butyl group of the component (A) to the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5%, more preferably 1 to 1. 3%. Within this range, there is no stickiness at the finish like other resins and polymers, a transparent and glossy film is formed, it can be set flexibly without being stiff, no flaking, A product with excellent sustainability of setting power can be obtained.

本発明の頭髪化粧料に用いられる成分(B)の揮発性油剤は、成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体の溶媒として働き、系への配合を容易にし、仕上がりのべたつきをおさえ、セット力の持続性を向上させる。   The component (B) volatile oil used in the hair cosmetic composition of the present invention serves as a solvent for the acrylic copolymer containing the t-butyl group of component (A), facilitates incorporation into the system, and is finished. Reduce stickiness and improve sustainability of set power.

本発明の頭髪化粧料に用いられる成分(B)の揮発性油剤としては、軽質イソパラフィン、環状シリコーン、揮発性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。特に軽質イソパラフィンからなる炭化水素の混合物が好ましく、具体的には側鎖を有する炭素数9〜12の飽和炭化水素で、JIS−K2254の蒸留試験で95容量%留出温度が200℃以下のものが挙げられる。市販品としてはIPソルベント1620(出光興産社製)などが挙げられる。   Examples of the volatile oil of component (B) used in the hair cosmetic composition of the present invention include light isoparaffin, cyclic silicone, and volatile dimethylpolysiloxane. In particular, a mixture of hydrocarbons composed of light isoparaffins is preferable. Specifically, it is a saturated hydrocarbon having 9 to 12 carbon atoms having a side chain, and having a 95% by volume distillation temperature in a distillation test of JIS-K2254 of 200 ° C. or less. Is mentioned. Examples of commercially available products include IP solvent 1620 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).

本発明の頭髪化粧料への成分(B)の揮発性油剤の配合量は特に限定されないが、1〜90%が好ましく、更に好ましくは1〜60%である。この範囲であれば、仕上がりのべたつきをおさえ、セット力の持続性の良好なものが得られる。   Although the compounding quantity of the volatile oil agent of the component (B) to the hair cosmetics of this invention is not specifically limited, 1-90% is preferable, More preferably, it is 1-60%. If it is this range, the stickiness of a finish will be suppressed and the thing with the sustainability of a setting power will be obtained.

本発明の頭髪化粧料においては、更に、成分(C)として水及び/または低級アルコールを配合することができる。成分(C)を配合することにより、より仕上がりのべとつきを抑えられ、髪にのばし易く使用性の良好なものが得られる。成分(C)の水としては、精製水の他、ミネラルウォーター、深層水、温泉水、或いはラベンダー、バラ等の植物の水蒸気蒸留水を用いることができる。また、低級アルコールとしては、例えばエチルアルコール、プロパノールのようなアルコール類が挙げられる。成分(C)はこれらを一種または二種以上を用いることができる。   In the hair cosmetic composition of the present invention, water and / or a lower alcohol can be further blended as the component (C). By blending component (C), the stickiness of the finish can be further suppressed, and a product that is easy to extend to the hair and has good usability can be obtained. As the water of component (C), in addition to purified water, mineral water, deep water, hot spring water, or steam distilled water of plants such as lavender and rose can be used. Examples of the lower alcohol include alcohols such as ethyl alcohol and propanol. Component (C) may be used alone or in combination of two or more thereof.

本発明の頭髪化粧料への成分(C)の配合量は、特に限定されないが、1〜95%が好ましく、更に好ましくは20〜80%である。この範囲であれば、仕上がりのべとつきを抑え、髪にのばしやすく、良好な使用性のものが得られる。   Although the compounding quantity of the component (C) to the hair cosmetics of this invention is not specifically limited, 1-95% is preferable, More preferably, it is 20-80%. If it is this range, the stickiness of a finish will be suppressed, it will be easy to extend to hair, and the thing of favorable usability will be obtained.

また、本発明の頭髪化粧料においては、成分(D)として多価アルコールを配合することもできる。成分(D)の多価アルコールを配合することにより、よりごわつきのないしなやかな仕上がりになる。成分(D)の多価アルコールとしては、通常化粧料として配合されるものならば特に限定されず、具体的には1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−ペンチレングリコール、1,2−ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、1,2−オクチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられ、これらは一種または二種以上を適宜選択して組み合わせて使用することができる。   Moreover, in the hair cosmetics of this invention, a polyhydric alcohol can also be mix | blended as a component (D). By blending the polyhydric alcohol of component (D), the finish becomes more smooth and smooth. The polyhydric alcohol of component (D) is not particularly limited as long as it is usually blended as a cosmetic. Specifically, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-pentylene. Glycol, 1,2-hexylene glycol, isoprene glycol, 1,2-octylene glycol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, etc. may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Can do.

本発明の頭髪化粧料への成分(D)の多価アルコールの配合量は、特に限定されないが、1〜30%が好ましく、更に好ましくは1〜15%である。この範囲であれば、ごわつきのないしなやかな仕上がりの良好なものが得られる。   Although the compounding quantity of the polyhydric alcohol of the component (D) to the hair cosmetics of this invention is not specifically limited, 1 to 30% is preferable, More preferably, it is 1 to 15%. If it is this range, the thing with a smooth finish with a smoothness is obtained.

本発明の頭髪化粧料には、上記必須成分(A)〜(D)以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、すなわち成分(B)以外の油剤、界面活性剤、金属セッケン、ゲル化剤、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、成分(A)以外の樹脂、包接化合物、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、pH調整剤、清涼剤、植物抽出物、ビタミン類、アミノ酸類、ペプタイド類、その他ヘアケア用の美容成分等を配合できる。   In addition to the above essential components (A) to (D), the hair cosmetic composition of the present invention is usually used in preparations such as cosmetics, quasi-drugs, and external medicines as long as the effects of the present invention are not impaired. Components other than component (B), oil agent, surfactant, metal soap, gelling agent, powder, water-soluble polymer, film-forming agent, resin other than component (A), clathrate compound, moisturizer, Antibacterial agents, fragrances, deodorants, salts, pH adjusters, refreshing agents, plant extracts, vitamins, amino acids, peptides, and other beauty components for hair care can be blended.

油剤としては、前述の成分(B)の揮発性油以外の高級アルコール、炭化水素油、エステル油、脂肪酸類、油脂、シリコーンなどの油性成分を使用できる。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)等の高級アルコール類、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。   As the oil agent, oily components such as higher alcohols, hydrocarbon oils, ester oils, fatty acids, fats and oils other than the volatile oil of component (B) described above can be used. For example, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyldodecanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol , Higher alcohols such as sitosterol, lanosterol, monostearyl glycerol ether (batyl alcohol), hydrocarbons such as ozokerite, squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc. , Diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, adipic acid 2-heptylundecyl, monoisostearic acid-alkyl glycol, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, tri-2-ethylhexanoate tri Methylolpropane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, cetyl octoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate , Amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, milk Myristyl, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, Ester oils such as myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, diisostearyl malate, waxes such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, whale wax, beef tallow, beef leg fat, Beef bone fat, hardened beef fat, hardened oil, turtle oil, pork fat, horse fat, mink oil, liver oil, egg yolk oil and other animal oils, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid Lanolin derivatives such as isopropyl, fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid Low-polymerization dimethylpolysiloxane, high-polymerization dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, polyether-modified polysiloxane, polyoxyalkylene, alkylmethylpolysiloxane, methylpoly Siloxane copolymer, alkoxy-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, cross-linked organopolysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, glycerin Modified polysiloxane, higher alkoxy-modified silicones, higher fatty acid-modified silicones, silicone resins, silicone rubber, silicone resin and the like.

界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシプロレンヤシ油脂肪酸モノイソパノールアミド、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム等の高級脂肪酸塩;ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩;テトラデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸カリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩;ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム等のヒドロキシエーテルカルボン酸塩;スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジオレイルジメチルアンモニウム、メチル硫酸セチルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等の第4級アンモニウム塩、ステアロイルリジンブチルエステル・塩酸塩、N−ヤシ油脂肪酸アシルL−アルギニンエチル・DL−ピロリドンカルボン酸塩、ラウロイル−オルニチンプロピルエステル・酢酸塩等のモノ−N−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、デシルグアニジン酢酸塩、2−グアニジノエチルラウリルアミド塩酸塩、2−グアニジノブチルステアロアミド・DL−ピロリドンカルボン酸塩等のグアニジン誘導体等が挙げられる。両性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジオレイルジメチルアンモニウム、メチル硫酸セチルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等の第4級アンモニウム塩、ステアロイルリジンブチルエステル・塩酸塩、N−ヤシ油脂肪酸アシルL−アルギニンエチル・DL−ピロリドンカルボン酸塩、ラウロイル−オルニチンプロピルエステル・酢酸塩等のモノ−N−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、デシルグアニジン酢酸塩、2−グアニジノエチルラウリルアミド塩酸塩、2−グアニジノブチルステアロアミド・DL−ピロリドンカルボン酸塩等のグアニジン誘導体等が挙げられる。   As the surfactant, nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxy Propylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor Oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene phytostanol , Polyoxyethylene phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide , Coconut oil fatty acid monoethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid monoisopropanolamide, coconut oil fatty acid monoisopropanolamide, polyoxyprolene coconut oil fatty acid monoisopanolamide, alkanolamide, sugar ether, Examples thereof include sugar amides. Anionic surfactants include higher fatty acid salts such as sodium laurate, potassium laurate and potassium coconut fatty acid; sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sulfate triethanolamine Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkyl sulfates such as triethanolamine lauryl sulfate; α-olefin sulfonates such as sodium tetradecenesulfonate and potassium tetradecenesulfonate; dodecane-1,2 -Hydroxy ether carboxylates such as sodium diol acetate; sulfosuccinic acid such as sodium sulfosuccinate and the like. Cationic surfactants include cetyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium methyl sulfate, distearyl chloride Quaternary ammonium salts such as dimethylammonium, dioleyldimethylammonium bromide, cetylbehenyldimethylammonium sulfate, stearyldimethylbenzylammonium chloride, stearoyl lysine butyl ester / hydrochloride, N-coconut oil fatty acid acyl L-arginine ethyl DL -Mono-N-long chain acyl bases such as pyrrolidone carboxylate, lauroyl-ornithine propyl ester, acetate Amino lower alkyl ester salts, decyl guanidine acetate, 2-guanidino-ethyl lauramide hydrochloride, a guanidine derivative, such as 2-guanidino-butyl stearamide · DL-pyrrolidone carboxylic acid salt. Amphoteric surfactants include cetyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium methyl sulfate, distearyl dimethyl chloride Quaternary ammonium salts such as ammonium, dioleyl dimethyl ammonium bromide, cetyl behenyl dimethyl ammonium methyl sulfate, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, stearoyl lysine butyl ester / hydrochloride, N-coconut oil fatty acid acyl L-arginine ethyl DL- Mono-N-long chain acyl basic amino acids such as pyrrolidone carboxylate, lauroyl-ornithine propyl ester and acetate Acid lower alkyl ester salts, decyl guanidine acetate, 2-guanidino-ethyl lauramide hydrochloride, a guanidine derivative, such as 2-guanidino-butyl stearamide · DL-pyrrolidone carboxylic acid salt.

金属セッケンとしては、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、ラウリン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。   Metal soaps include: aluminum isostearate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, sodium cetyl phosphate, zinc laurate, undecylenate Zinc etc. are mentioned.

ゲル化剤としては、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。   Gelling agents include amino acid derivatives such as α, γ-di-n-butylamine, dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin fatty acid ester such as dextrin 2-ethylhexanoate palmitate, sucrose palmitate Sucrose fatty acid esters such as sucrose stearate, benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol, dibenzylidene sorbitol, organically modified clay minerals such as dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay, etc. .

粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、針状、板状、等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体としては、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、モンモリロナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等;有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、ラウロイルリジン等;有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等;パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等;タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行なった粉体でも良い。   If the powder is used in ordinary cosmetics, its shape (spherical, needle-like, plate-like, etc.), particle size (smoke-like, fine particles, pigment grade, etc.), particle structure (porous) Any inorganic powder can be used, for example, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, synthetic mica. , Mica, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, calcium silicate, Barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, montmorillonite, z Light, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, boron nitride, etc .; organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane, benzoguanamine powder, polymethyl Benzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose, silk powder, nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, phenol Resin, fluororesin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, Lauro Luridine, etc .; as colored pigments, inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, yellow inorganic oxides such as yellow iron oxide and loess, black iron oxide, Inorganic black pigments such as carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine, tar Dye raked, natural dye raked, composite powder made by combining these powders, etc .; pearl pigments include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide Coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, fish scale foil, titanium oxide coated colored mica, etc .; -Powder, stainless steel powder, etc. As tar pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227 , Red 228, Red 230, Red 401, Red 505, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 401, Blue 1, Blue 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc .; A powder selected from acids, laccaic acid, calsamine, bradylin, crocin, etc., and these powders are compounded or surface treated with oils, silicones, or fluorine compounds It may be carried out powder.

水溶性高分子としては、通常の化粧料で用いられるものであれば特に限定されず、具体的には、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンジペリニウム等のカチオン性高分子、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等の両性高分子、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸から選ばれるムコ多糖類及びその塩、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機系水溶性高分子等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。   The water-soluble polymer is not particularly limited as long as it is used in ordinary cosmetics. Specifically, cationized cellulose, cationized guar gum, cationized starch, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, Vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer, cationic polymer such as polydimethylmethylenediperinium chloride, methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer, (octylacrylamide / hydroxypropyl acrylate) / Butylaminoethyl methacrylate) copolymer, amphoteric polymers such as acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucin, dermatan sulfate, heparin and Mucopolysaccharides selected from keratan sulfate and salts thereof, gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed, algae colloid, tant gum, locust bean gum, galactomannan, etc. Molecules, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, starch polymers such as starch, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose of cellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose powder Polymers, sodium alginate, alginic acid polymers such as propylene glycol alginate, vinyl polymers such as carboxyvinyl polymers and alkyl-modified carboxyvinyl polymers, polyoxyethylene polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer systems Examples include polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate and polyacrylamide, and inorganic water-soluble polymers such as polyethyleneimine, bentonite, laponite, and hectorite. Also included are film forming agents such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.

抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、ポリアミノプロピルビグアニド等が挙げられる。   Antibacterial agents include benzoic acid, sodium benzoate, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, potassium sorbate, paraoxybenzoic acid ester, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitive And silicon, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, polyaminopropyl biguanide and the like.

pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等、清涼剤としては、l−メントール、カンフル等が挙げられる。   Examples of pH adjusters include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, monoethanolamine, Examples of the refreshing agent include l-menthol and camphor.

ビタミン類としては、ビタミンA及びその誘導体、ビタミンB及びその誘導体、ビタミンC及びその誘導体、ビタミンD及びその誘導体、ビタミンE及びその誘導体、リノレン酸及びその誘導体等のビタミンF類;フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンK類;エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンP類;その他、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。   Vitamins such as vitamin A and derivatives thereof, vitamin B and derivatives thereof, vitamin C and derivatives thereof, vitamin D and derivatives thereof, vitamin E and derivatives thereof, linolenic acid and derivatives thereof; phytonadione, menaquinone, Vitamin Ks such as menadione and menadiol; vitamins P such as eriocitrin and hesperidin; and biotin, carcinine, ferulic acid and the like.

アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、シスチン、システイン、アセチルシステイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルチニン、シトルリン、テアニン、クレアチン、クレアチニン等が挙げられる。アミノ酸誘導体としては、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル・2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル・ベヘニル・2−オクチルドデシル)、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(2−オクチルドデシル)、N−アシルグルタミン酸リジン縮合物等が挙げられる。ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物由来のいずれでもよく具体的には、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。糖類としては、ソルビトール、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、トレハロース、イノシトール、グルコース、マンニトール、ペンタエリスリトール、果糖、蔗糖およびそのエステル、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ、黒砂糖抽出物等が挙げられる。その他、セラミド及びその誘導体、18−メチルエイコサン酸等の毛髪脂質成分、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質及びこれらの類似物あるいはこれらのものを含有する組成物、すなわち大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいはそれらの水素添加物、更には、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体または、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体等のリン脂質及びその誘導体等、毛髪の保湿や補修等ヘアケアに有用な美容成分等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上を適宜選択又は組み合わせて配合することができる。 Examples of amino acids include glycine, alanine, valine, isoleucine, serine, threonine, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, lysine, hydroxylysine, arginine, cystine, cysteine, acetylcysteine, methionine, phenylalanine, tyrosine, proline, hydroxy Examples include proline, ortinin, citrulline, theanine, creatine, and creatinine. As amino acid derivatives, N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl Octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl, behenyl, 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (2-octyldodecyl), N-acylglutamate lysine condensate and the like. Peptides may be derived from animals, fish, shellfish, plants, and specifically, collagen and derivatives thereof or hydrolysates thereof, elastin and derivatives thereof or hydrolysates thereof, keratin and derivatives thereof or the like. Degradation products, wheat proteins and derivatives thereof or hydrolysates thereof, soybean proteins and derivatives or hydrolysates thereof, and the like. Examples of sugars include sorbitol, erythritol, maltose, maltitol, xylitol, xylose, trehalose, inositol, glucose, mannitol, pentaerythritol, fructose, sucrose and esters thereof, dextrin and derivatives thereof, honey, brown sugar extract, and the like. . In addition, compositions containing ceramide and derivatives thereof, hair lipid components such as 18-methyleicosanoic acid, phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, sphingophospholipids and the like, or the like Products, that is, soybean lecithin, egg yolk lecithin, or hydrogenated products thereof, and also a phospholipid such as a homopolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine or a copolymer of 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine and a hydrophobic monomer And beauty derivatives useful for hair care such as moisturizing and repairing hair. One or two or more of these may be appropriately selected or combined.

本発明の頭髪化粧料は、剤型として、水性、可溶化型、O/W乳化型、W/O乳化型、油性等いずれでもよく、また液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、固形状等、性状もいずれでも構わない。また、噴射剤を配合してエアゾールフォーム又はポンプフォーム容器を使用してフォーム状タイプとしての実施も可能であり、ヘアミルク、ヘアクリーム、ヘアジェル、ヘアワックス、ヘアムース、ヘアスプレー、ポマード、ヘアローション、ヘアカラー、シャンプー、コンディショナー、ヘアパック、ヘアオイル、ヘアコロン、ヘアエッセンス、縮毛矯正剤、パーマ剤等として使用することができる。   The hair cosmetic composition of the present invention may be any of aqueous, solubilized, O / W emulsified, W / O emulsified, oily and the like as a dosage form, and is liquid, emulsion, cream, gel, solid. Any of the properties may be used. It can also be used as foam type with aerosol foam or pump foam container with propellant, hair milk, hair cream, hair gel, hair wax, hair mousse, hair spray, pomade, hair lotion, hair It can be used as a color, shampoo, conditioner, hair pack, hair oil, hair colon, hair essence, hair straightener, permanent agent, and the like.

次に実施例をもって本発明をより詳細に説明する。本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited at all by these.

製造例1:t−ブチル基含有アクリル系共重合体1の合成
還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコにt−ブチルメタクリレート21g、下記一般式(2)のジメチルポリシロキサンマクロモノマー9g及びトルエン70gを加え、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、80℃まで加温し、α,α’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNとする)を0.15g加えて5時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してt−ブチル基含有アクリル系共重合体固形分21.5gを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は1.5×10であった。また、これを30質量部に軽質イソパラフィン(IPソルベント1620(出光興産社製))70質量部を加えて混合したものは、25℃において良好に溶解し透明になるものであった。
Production Example 1: Synthesis of t-butyl group-containing acrylic copolymer 1 21 g of t-butyl methacrylate was added to a four-necked separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen introducing tube and a stirring device, and the following general formula (2) 9 g of dimethylpolysiloxane macromonomer and 70 g of toluene were added, and nitrogen gas was introduced to make a nitrogen atmosphere sufficiently. Then, the mixture was heated to 80 ° C. 0.15 g of AIBN) was added and refluxed for 5 hours for polymerization. Methanol was injected into the resulting reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered off and dried under vacuum to obtain 21.5 g of a t-butyl group-containing acrylic copolymer solid content. . The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 1.5 × 10 5 . Moreover, what mixed 70 mass parts of light isoparaffins (IP solvent 1620 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)) and mixed this with 30 mass parts melt | dissolved well in 25 degreeC, and became transparent.

製造例2:t−ブチル基含有アクリル系共重合体2の合成
還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコにt−ブチルメタクリレート21g、下記一般式(3)のジメチルポリシロキサンマクロモノマー9g及びトルエン70gを加え、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、80℃まで加温し、AIBNを0.15g加えて5時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してt−ブチル基含有アクリル系共重合体固形分22.5gを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は1.1×10であった。また、製造例1同様、これを30質量部に軽質イソパラフィン(IPソルベント1620(出光興産社製))70質量部を加えて混合したものは、25℃において良好に溶解し透明になるものであった。
Production Example 2: Synthesis of t-butyl group-containing acrylic copolymer 2 21 g of t-butyl methacrylate was added to a four-necked separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a stirrer. Add 9g of dimethylpolysiloxane macromonomer (70g) and 70g of toluene, bring nitrogen gas into a sufficient nitrogen atmosphere, warm to 80 ° C, add 0.15g of AIBN and reflux for 5 hours for polymerization. It was. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered off and dried under vacuum to obtain 22.5 g of a t-butyl group-containing acrylic copolymer solid content. . The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 1.1 × 10 5 . Further, as in Production Example 1, 30 parts by mass of light isoparaffin (IP solvent 1620 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)) 70 parts by mass was mixed and dissolved well at 25 ° C. and became transparent. It was.

製造例3:t−ブチル基含有アクリル系共重合体3の合成
還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコにt−ブチルメタクリレート24g、2−エチルヘキシルメタクリレート6g及びトルエン70gを加え、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、100℃まで加温し、AIBNを0.15g加えて3時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してt−ブチル基含有アクリル系共重合体固形分21.7gを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は5.4×10であった。また、製造例1同様、これを30質量部に軽質イソパラフィン(IPソルベント1620(出光興産社製))70質量部を加えて混合したものは、25℃において良好に溶解し透明になるものであった。
Production Example 3: Synthesis of t-butyl group-containing acrylic copolymer 3 24 g of t-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl in a four-necked separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen introduction tube and a stirrer 6 g of methacrylate and 70 g of toluene were added, nitrogen gas was introduced to make a nitrogen atmosphere sufficiently, and then heated to 100 ° C., 0.15 g of AIBN was added and refluxed for 3 hours for polymerization. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered off and dried under vacuum to obtain 21.7 g of a t-butyl group-containing acrylic copolymer solid content. . The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 5.4 × 10 4 . Further, as in Production Example 1, 30 parts by mass of light isoparaffin (IP solvent 1620 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)) 70 parts by mass was mixed and dissolved well at 25 ° C. and became transparent. It was.

製造例4:t−ブチル基含有アクリル系共重合体4の合成
還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコにt−ブチルメタクリレート21g、2−エチルヘキシルメタクリレート6g、上記一般式(3)のジメチルポリシロキサンマクロモノマー3g及びトルエン70gを加え、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、80℃まで加温し、AIBNを0.15g加えて5時間還流し重合させた。得られた反応物にメタノールを注入してアクリル系共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥してt−ブチル基含有アクリル系共重合体固形分21.8gを得た。ポリスチレン換算による重量平均分子量は4.6×10であった。また、製造例1同様、これを30質量部に軽質イソパラフィン(IPソルベント1620(出光興産社製))70質量部を加えて混合したものは、25℃において良好に溶解し透明になるものであった。
Production Example 4: Synthesis of t-butyl group-containing acrylic copolymer 4 t-butyl methacrylate 21 g, 2-ethylhexyl in a four-necked separable flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a stirrer Add 6 g of methacrylate, 3 g of the dimethylpolysiloxane macromonomer of the above general formula (3) and 70 g of toluene, introduce nitrogen gas to make a sufficient nitrogen atmosphere, warm to 80 ° C., add 0.15 g of AIBN. The mixture was refluxed for 5 hours for polymerization. Methanol was injected into the obtained reaction product to precipitate an acrylic copolymer, and the precipitate was filtered and dried under vacuum to obtain 21.8 g of a t-butyl group-containing acrylic copolymer solid content. . The weight average molecular weight in terms of polystyrene was 4.6 × 10 4 . Further, as in Production Example 1, 30 parts by mass of light isoparaffin (IP solvent 1620 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)) 70 parts by mass was mixed and dissolved well at 25 ° C. and became transparent. It was.

実施例1:本発明品1〜4及び比較品1〜4:整髪料
表1に示す整髪料を下記製造方法により調製し、仕上がりの「べとつきのなさ」、「ツヤ感(透明感のあるつややかさ)」、「しなやかなセット力」、「セット力の持続性」「フレーキングのなさ」について、以下に示す評価方法方法および判定基準により判定し、結果を併せて表1に示した。
Example 1: Invention products 1 to 4 and comparative products 1 to 4: Hair styling materials Hair styling materials shown in Table 1 were prepared by the following production method, and the finish was “non-sticky” and “glossy” (transparent glossy ”),“ Supple setting power ”,“ sustainability of setting power ”, and“ no flaking ”were determined by the following evaluation method and criteria, and the results are also shown in Table 1.

(製造方法)
A:1〜8、11を加熱(70℃)混合して均一溶解する。
B:12〜16を加熱(70℃)混合して均一に溶解する。
C:BにCを添加して乳化する。
D:Cを冷却後、9、10を添加する。
(Production method)
A: 1 to 8 and 11 are mixed by heating (70 ° C.) and uniformly dissolved.
B: Heat (70 ° C.) to mix 12-16 to dissolve uniformly.
C: C is added to B and emulsified.
D: After cooling C, add 9,10.

〔評価方法〕
化粧品評価専門パネル20名に、本発明品及び比較品の整髪料を使用してもらい、仕上がり時の「べとつきのなさ」、「ツヤ感」、「しなやかなセット力」を評価してもらい、その後3時間通常の生活をした後「セット力の持続性」、「フレーキングのなさ」について、各自に評価してもらった。
「べとつきのなさ」、「ツヤ感」、「しなやかなセット力」、「セット力の持続性」については、以下の評価基準1に従って評価し、更に、各項目、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準1に従って判定した。
「フレーキングのなさ」については、以下の評価基準2に従って評価し、更に、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準2に従って判定した。
〔Evaluation methods〕
20 panelists specializing in cosmetics evaluation use the hair-styling products of the present invention and comparative products, and evaluate the “no stickiness”, “feel of gloss”, and “flexible set power” at the finish, After 3 hours of normal life, each of them evaluated the “sustainability of set power” and “no flaking”.
“No stickiness”, “Glossy”, “Flexible setting power”, “Sustainability of setting power” are evaluated according to the following evaluation criteria 1, and the average score of each item and all panels is evaluated. The determination was made according to the following criteria 1.
“No flaking” was evaluated according to the following evaluation criteria 2, and the average score of all panels was determined according to the following criteria 2.

評価基準1:「べとつきのなさ」、「ツヤ感(透明感のあるつややかさ)」、「しなやかなセット力」、「セット力の持続性」の評価
[評価結果] :[評 点]
非常に良好 : 5点
良好 : 4点
普通 : 3点
やや不良 : 2点
不良 : 1点
判定基準1:
[評点の平均点] :[判 定]
4.5以上 : ◎
3.5以上〜4.5未満 : ○
1.5以上〜3.5未満 : △
1.5未満 : ×
Evaluation criteria 1: Evaluation of “no stickiness”, “glossiness (transparent glossiness)”, “flexible setting power”, “sustainability of setting power” [Evaluation result]: [rating]
Very good: 5 points Good: 4 points Normal: 3 points Somewhat bad: 2 points Bad: 1 point Criteria 1:
[Average score]: [Judgment]
4.5 or more: ◎
3.5 or more and less than 4.5: ○
1.5 or more and less than 3.5: △
Less than 1.5: ×

評価基準2:「フレーキングのなさ」の評価
[評価結果] :[評 点]
問題なし : 4点
ごく僅かにフレーキングが見られる : 3点
少しフレーキングが見られる : 2点
フレーキングが毛髪全体に見られる : 1点
判定基準2:
[評点の平均点] :[判 定]
3.5以上 : ◎
3.0以上〜3.5未満 : ○
2.0以上〜3.0未満 : △
2.0未満 : ×
Evaluation criteria 2: Evaluation of “no flaking” [Evaluation result]: [Score]
No problem: 4 points Flaking is seen only slightly: 3 points Flaking is seen slightly: 2 points Flaking is found in the whole hair: 1 point Criterion 2:
[Average score]: [Judgment]
3.5 or more: ◎
3.0 or more to less than 3.5: ○
2.0 or more and less than 3.0: △
Less than 2.0: ×

製造例1または2のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体を配合した本発明品1〜4の整髪料は、いずれも仕上がりのべとつきのなさ、ツヤ感、しなやかなセット力、及びセット力の持続性、フレーキングのなさの全てにおいて優れた整髪料となった。
一方、整髪料に(A)の共重合体を配合しない比較品1は仕上がりのツヤ感や、しなやかなセット力、セット力の持続性が得られず整髪料として満足できるものではなかった。また(A)の共重合体の代わりに他の共重合体として(ビニルピロリドン/酢酸ビニル)共重合体を配合した比較品2では、多価アルコール等の可塑効果をうけてべとついてしまい、ツヤ感やセット力にも欠け、フレーキングも生じ、全ての面で満足のいくものではなかった。同様に、(A)の共重合体の代わりに他のアクリレートシリコ−ンを配合した比較品3では、仕上がりにべとつきを感じてしまい、ごわついてしなやかなセット力も得られず満足できるものではなかった。さらに(B)の揮発性油剤の代わりに不揮発性の流動パラフィンを配合した比較品4は成分(A)が溶解せず不均一な系のものであり、強制的に髪に塗布してみても、仕上がり時にべとつき、ツヤ感、セット力に劣るもので、満足いくものではなかった。
The hair styling products of the present invention products 1 to 4 blended with the acrylic copolymer containing the t-butyl group of Production Example 1 or 2 are all non-sticky, glossy, supple setting power, and set. It became an excellent hair styling agent in all of the sustainability of power and lack of flaking.
On the other hand, the comparative product 1 in which the copolymer (A) was not blended with the hairdressing composition was not satisfactory as a hairdressing composition because the finished glossiness, the supple setting power, and the durability of the setting power were not obtained. Moreover, in the comparative product 2 which mix | blended the (vinyl pyrrolidone / vinyl acetate) copolymer as another copolymer instead of the copolymer of (A), it receives a plastic effect, such as a polyhydric alcohol, and becomes sticky. Lack of gloss and set power, flaking also occurred, and it was not satisfactory in all aspects. Similarly, comparative product 3 containing another acrylate silicone instead of copolymer (A) is not satisfactory because it feels sticky to the finish and does not provide a firm and flexible setting force. It was. Furthermore, comparative product 4 in which non-volatile liquid paraffin is blended in place of the volatile oil of (B) is a non-uniform system in which component (A) does not dissolve, and even if it is forcibly applied to hair It was not satisfactory because it was sticky, glossy and inferior in setting.

実施例2: ヘアワックス
下記に示す組成および製法にてへアワックスを調製した。
Example 2: Hair wax Hair wax was prepared by the following composition and production method.

(組成)
(成 分) (%)
(1)ステアリン酸 2
(2)パラフィン 8
(3)セトステアリルアルコール 3
(4)流動パラフィン 2
(5)トリエチルヘキサノイン 2
(6)トリフェニルメチルポリシロキサン 1
(7)軽質イソパラフィン *1 5
(8)t−ブチル基を含有するアクリル系共重合体 *5 2
(9)精製水 残量
(10)1,3−ブチレングリコール 10
(11)ポリエチレングリコール 1
(12)2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
/メタクリル酸共重合体 1
(13)1,2−ペンチレングリコール 1
(14)トリエタノールアミン 1
(15)アミノ変性シリコーンエマルション *6 3
*5:製造例2のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体
*6:SM8904 COSMETIC EMULSION(東レ・ダウコーニング社製)
(composition)
(Component) (%)
(1) Stearic acid 2
(2) Paraffin 8
(3) Cetostearyl alcohol 3
(4) Liquid paraffin 2
(5) Triethylhexanoin 2
(6) Triphenylmethylpolysiloxane 1
(7) Light isoparaffin * 1 5
(8) Acrylic copolymer containing t-butyl group * 5 2
(9) Purified water remaining amount (10) 1,3-butylene glycol 10
(11) Polyethylene glycol 1
(12) 2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / methacrylic acid copolymer 1
(13) 1,2-pentylene glycol 1
(14) Triethanolamine 1
(15) Amino-modified silicone emulsion * 6 3
* 5: Acrylic copolymer containing t-butyl group in Production Example 2 * 6: SM8904 COSMETIC EMULSION (manufactured by Dow Corning Toray)

(製造方法)
A:1〜8を加熱(70℃)混合して均一溶解する。
B:9〜14を加熱(70℃)混合して均一に溶解する。
C:BにCを添加して乳化する。
D:Cを冷却後、15を添加する。
(Production method)
A: 1 to 8 are heated (70 ° C.) and mixed to dissolve uniformly.
B: 9 to 14 are heated (70 ° C.) and mixed to dissolve uniformly.
C: C is added to B and emulsified.
D: After cooling C, add 15

以上のようにして得られた実施例2のヘアワックスは、仕上がりのツヤ感、仕上がりのべとつきのなさ、しなやかなセット力、セット力の持続性、フレーキングのなさ、全てにおいて優れたヘアワックスとなった。   The hair wax of Example 2 obtained as described above is an excellent hair wax in all of the glossiness of the finish, non-stickiness of the finish, supple setting power, durability of the setting power, and no flaking. became.

実施例3: ヘアオイル
下記に示す組成および製造方法にてへアオイルを調製した。
Example 3: Hair oil Hair oil was prepared by the following composition and production method.

(組成)
(成 分) (%)
(1)軽質イソパラフィン *1 残量
(2)t−ブチル基を含有するアクリル系共重合体 *7 2
(3)ジメチルポリシロキサン 40
(4)ジメチコノール 10
(5)フェニルグリコール 0.5
(6)ホホバ油 1
(7)フィトステロール 0.1
*7:製造例4のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体
(composition)
(Component) (%)
(1) Light isoparaffin * 1 Residual amount (2) Acrylic copolymer containing t-butyl group * 7 2
(3) Dimethylpolysiloxane 40
(4) Dimethiconol 10
(5) Phenyl glycol 0.5
(6) Jojoba oil 1
(7) Phytosterol 0.1
* 7: Acrylic copolymer containing t-butyl group of Production Example 4

(製造方法)
A:1、2を混合して均一溶解する。
B:3〜7を均一溶解し、そこへAを添加して均一にする。
(Production method)
A: 1 and 2 are mixed and uniformly dissolved.
B: 3-7 are uniformly dissolved, and A is added thereto to make it uniform.

以上のようにして得られた実施例3のヘアオイルは、仕上がりのツヤ感、仕上がりのべとつきのなさ、しなやかなセット力、セット力の持続性、フレーキングのなさ、全てにおいて優れたへアオイルとなった。   The hair oil of Example 3 obtained as described above is an excellent hair oil in all of the glossiness of finish, non-stickiness of finish, supple setting power, sustainability of setting power, and no flaking. It was.

実施例4:
下記に示す組成および製造方法にてヘアスプレーを調製した。
Example 4:
A hair spray was prepared by the following composition and production method.

(組成)
(成 分) (%)
(1)エチルアルコール 残量
(2)パラオキシ安息香酸メチル 0.3
(3)パルミチン酸オクチル 25
(4)ミリスチン酸イソプロピル 15
(5)軽質イソパラフィン *1 10
(6)t−ブチル基を含有するアクリル系共重合体 *3 3
(7)ベヘニルアルコール 1
(8)ジカプリン酸プロピレングリコール 0.5
(9)パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル 0.1
(10)香料 適量
(composition)
(Component) (%)
(1) Ethyl alcohol Residual amount (2) Methyl paraoxybenzoate 0.3
(3) Octyl palmitate 25
(4) Isopropyl myristate 15
(5) Light isoparaffin * 1 10
(6) Acrylic copolymer containing t-butyl group * 3 3
(7) Behenyl alcohol 1
(8) Propylene glycol dicaprate 0.5
(9) Paramethoxycinnamic acid-2-ethylhexyl 0.1
(10) Perfume appropriate amount

(製造方法)
A:1、2を混合して均一溶解する。
B:3〜10を均一溶解し、そこへAを添加して均一にし原液とする。
C:Bの原液60%に対し、噴射剤(ジメチルエーテル)を40%エアゾール缶に充填し、ヘアスプレーとする。
(Production method)
A: 1 and 2 are mixed and uniformly dissolved.
B: 3-10 are uniformly dissolved, and A is added thereto to make it uniform to obtain a stock solution.
C: A 40% aerosol can is filled with propellant (dimethyl ether) with respect to 60% of the stock solution of B to obtain a hair spray.

以上のようにして得られた実施例4のヘアスプレーは、仕上がりのべとつきのなさ、ツヤ感、しなやかなセット力、セット力の持続性、フレーキングのなさの全てにおいて優れたヘアスプレーであった。   The hair spray of Example 4 obtained as described above was an excellent hair spray in all of the finish non-stickiness, glossiness, supple setting power, durability of setting power, and lack of flaking. .

Claims (11)

次の成分(A)及び(B);
(A)t−ブチル基を含有するアクリル系共重合体
(B)揮発性油剤
を配合することを特徴とする頭髪化粧料。
The following components (A) and (B);
(A) An acrylic copolymer containing a t-butyl group (B) A hair cosmetic comprising a volatile oil.
成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体が、次の成分(a1)、(a2);
(a1)t−ブチル基を含有するアクリレート及び/又はメタクリレート
(a2)炭素数8〜12の直鎖若しくは分岐のアルキル基を含有するアクリレート及び/又はメタクリレート
から構成されるアクリル系共重合体であって、成分(a1)を50〜90質量%、成分(a2)を10〜50質量%重合させて得られるアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項1記載の頭髪化粧料。
The acrylic copolymer containing a t-butyl group as the component (A) has the following components (a1) and (a2);
(A1) An acrylate and / or methacrylate containing a t-butyl group (a2) An acrylic copolymer composed of an acrylate and / or methacrylate containing a linear or branched alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. The hair cosmetic composition according to claim 1, which is an acrylic copolymer obtained by polymerizing 50 to 90% by mass of component (a1) and 10 to 50% by mass of component (a2).
成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体が、次の成分(a1)、(a3)
(a1)t−ブチル基を含有するアクリレート及び/又はメタクリレート
(a3)片末端にラジカル重合性基を含有するオルガノポリシロキサンマクロモノマー
から構成されるアクリル系共重合体であって、成分(a1)を50〜90質量%、成分(a3)を10〜50質量%重合させて得られるアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項1記載の頭髪化粧料。
The acrylic copolymer containing a t-butyl group as the component (A) has the following components (a1) and (a3):
(A1) An acrylate and / or methacrylate containing a t-butyl group (a3) An acrylic copolymer composed of an organopolysiloxane macromonomer containing a radically polymerizable group at one end, the component (a1) The hair cosmetic composition according to claim 1, which is an acrylic copolymer obtained by polymerizing 50 to 90% by mass of component (a3) and 10 to 50% by mass of component (a3).
成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体が、次の成分(a1)、(a2)、(a3)
(a1)t−ブチル基を含有するアクリレート及び/又はメタクリレート
(a2)炭素数8〜12の直鎖又は分岐のアルキル基を含有するアクリレート及び/又はメタクリレート
(a3)片末端にラジカル重合性基を含有するオルガノポリシロキサンマクロモノマー
から構成されるアクリル系共重合体であって、成分(a1)を50〜90質量%、成分(a2)、成分(a3)を重合させて得られるアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項1記載の頭髪化粧料。
The acrylic copolymer containing a t-butyl group as the component (A) has the following components (a1), (a2), (a3)
(A1) An acrylate and / or methacrylate containing a t-butyl group (a2) An acrylate and / or methacrylate containing a linear or branched alkyl group having 8 to 12 carbon atoms (a3) A radical polymerizable group at one end An acrylic copolymer composed of an organopolysiloxane macromonomer to be contained, which is obtained by polymerizing 50 to 90% by mass of component (a1), component (a2), and component (a3) The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein the hair cosmetic composition is a combined body.
成分(A)の成分(a3)が、一般式(1)で示されるジメチルポリシロキサンマクロモノマー
(ここでnは0〜200の整数、Rは水素又はメチル基を示し、Rは炭素数1〜5のアルキル基を示す。)
であるアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項3又は4記載の頭髪化粧料。
The component (a3) of the component (A) is a dimethylpolysiloxane macromonomer represented by the general formula (1)
(Here, n represents an integer of 0 to 200, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
The hair cosmetic composition according to claim 3 or 4, which is an acrylic copolymer.
成分(A)の成分(a1)がt−ブチルメタクリレートであるアクリル系共重合体であることを特徴とする請求項2乃至5の何れかの項記載の頭髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 2 to 5, wherein the component (a1) of the component (A) is an acrylic copolymer in which t-butyl methacrylate is used. 成分(A)のt−ブチル基を含有するアクリル系共重合体の液体ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算による重量平均分子量が1.0×10〜2.0×10であることを特徴とする請求項1乃至6の何れかの項記載の頭髪化粧料。 The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by liquid gel permeation chromatography of the acrylic copolymer containing the t-butyl group of the component (A) is 1.0 × 10 4 to 2.0 × 10 5. The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the hair cosmetic composition is any one of claims 1 to 6. 成分(B)が揮発性油剤がイソパラフィン系の炭化水素油であることを特徴とする請求項1乃至7の何れかの項記載の頭髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the component (B) is a volatile oil agent that is an isoparaffinic hydrocarbon oil. 更に、成分(C)として水及び/または低級アルコールを配合することを特徴とする請求項1乃至8の何れかの項記載の頭髪化粧料。   Furthermore, water and / or a lower alcohol are mix | blended as a component (C), The hair cosmetics in any one of the Claims 1 thru | or 8 characterized by the above-mentioned. 更に、成分(D)として多価アルコールを配合することを特徴とする請求項1乃至9の何れかの項記載の頭髪化粧料。   Furthermore, the hair cosmetics in any one of the Claims 1 thru | or 9 which mix | blend a polyhydric alcohol as a component (D). 整髪料であることを特徴とする請求項1乃至10の何れかの項記載の頭髪化粧料。   The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 10, which is a hair styling composition.
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