JP2009238517A - 発光装置及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持基板12上に、下部電極14と、少なくとも発光層を含むエレクトロルミネッセンス層16と、上部電極18と、封止基板26とを順に有し、前記エレクトロルミネッセンス層から発せられる光を前記上部電極側から取り出す発光装置であって、前記封止基板と前記支持基板との間の空間に不活性流体28が充填されているとともに、前記上部電極上に前記封止基板に向けて柱状に延出する光導波路部材22が配置していることを特徴とする発光装置10。
【選択図】図1
Description
しかし、EL層を用いた発光装置では、一般的にEL層の屈折率が高く、また、EL層での発光を外部に取り出す側に設けられている基板によって光が反射されるなどの理由で、光を外部に取り出しにくいという問題がある。
また、封止基板側から光を取り出す、いわゆるトップエミッション型の発光装置として、上部電極上に、EL層からの光を散乱させるための半球状のビードを多数設けた表示装置が開示されている(特許文献2参照)。
一方、特許文献2に開示されている装置では、光散乱面(ビード)と光取り出し面(封止基板)との距離が大きくなり易く、隣接画素間で干渉するおそれがある。
<1> 支持基板上に、下部電極と、少なくとも発光層を含むエレクトロルミネッセンス層と、上部電極と、封止基板とを順に有し、前記エレクトロルミネッセンス層から発せられる光を前記上部電極側から取り出す発光装置であって、
前記封止基板と前記支持基板との間の空間に不活性流体が充填されているとともに、前記上部電極上に前記封止基板に向けて柱状に延出する光導波路部材が配置していることを特徴とする発光装置。
<2> 前記光導波路部材の柱状部のアスペクト比(高さ/幅)が、2より大きいことを特徴とする<1>に記載の発光装置。
<3> 前記光導波路部材の底面と前記発光層との間の距離が、10μm以下であることを特徴とする<1>又は<2>に記載の発光装置。
<4> 前記光導波路部材の柱状部の先端と前記封止基板との間の距離が、100μm以下であることを特徴とする<1>〜<3>のいずれかに記載の発光装置。
<5> 前記光導波路部材の柱状部の幅が、1μm〜100μmであることを特徴とする<1>〜<4>のいずれかに記載の発光装置。
<7> 前記光導波路部材の柱状部が互いに離間して前記上部電極上に配置しており、隣接する柱状部の間に前記不活性流体が介在していることを特徴とする<1>〜<6>のいずれかに記載の発光装置。
<8> 前記光導波路部材の柱状部が、前記下部電極と、前記エレクトロルミネッセンス層と、前記上部電極とが重なって構成される発光領域の30%以上を占める領域に設けられていることを特徴とする<1>〜<7>のいずれかに記載の発光装置。
<9> 前記光導波路部材の柱状部の先端が凸状であることを特徴とする<1>〜<8>のいずれか一項に記載の発光装置。
<10> 前記光導波路部材が、アルカリ金属ハロゲン化物で形成されていることを特徴とする<1>〜<9>のいずれかに記載の発光装置。
<11> 前記上部電極と前記光導波路部材との間にバッファ層が設けられていることを特徴とする<1>〜<10>のいずれかに記載の発光装置。
<12> 前記光導波路部材の柱状部の先端と前記封止基板との間に接着層が設けられていることを特徴とする<1>〜<11>のいずれかに記載の発光装置。
前記下部電極上にエレクトロルミネッセンス層を形成する工程と、
前記エレクトロルミネッセンス層上に上部電極を形成する工程と、
前記上部電極上に柱状に延出する光導波路部材を気相堆積によって形成する工程と、
前記光導波路部材の上に封止基板を設けて封止するとともに、該封止基板と前記支持基板との間の空間に不活性流体を充填する工程と、
を含むことを特徴とする発光装置の製造方法。
<14> 前記下部電極と、前記エレクトロルミネッセンス層と、前記上部電極を、気相堆積で形成することを特徴とする<13>に記載の発光装置の製造方法。
以下、発光装置10の各構成部材と製造方法について、有機EL素子を例に説明する。
支持基板12は、その上に形成される有機エレクトロルミネッセンス素子20と光導波路部材22を支持することができる強度を有するものであれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。例えば、ジルコニア安定化酸化イットリウム(YSZ)、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の有機材料が挙げられる。
また、熱可塑性の支持基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
有機EL素子20は、上下の電極18,14間に、少なくとも発光層を含む有機EL層16が配置された構成を有する。上下の電極18,14のうち一方を陽極とし、他方を陰極とするが、本発明に係る発光装置10は、EL層16から発せられる光を上部電極18側から取り出すため、少なくとも上部電極18は光透過性を有するように形成する。例えば以下のような層構成を採用することができるが、以下の層構成に限定されず、目的等に応じて適宜決めればよい。
・陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極
・陽極/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/陰極
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/ブロック層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・陽極/正孔輸送層/ブロック層/発光層/電子輸送層/陰極
・陽極/正孔輸送層/ブロック層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/ブロック層/発光層/電子輸送層/陰極
・陽極/正孔注入層/正孔輸送層/ブロック層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
陽極は、有機EL層16に正孔を供給する電極としての機能を有するものであれば、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機EL素子20の用途、目的等に応じて公知の電極材料から適宜選択することができる。
陽極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。具体例として、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとITOとの積層物などが挙げられる。
本発明の発光装置10では、EL層16から発せられる光を上部電極18側から取り出すため、上部電極18を陽極をとする場合は、光透過性が高い材料により構成することが好ましい。上記材料の中で好ましいのは導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはITOが好ましい。
陽極を形成する位置は、有機EL素子20の用途、目的等に応じて適宜選択することができ、下部電極14とする場合は支持基板12上に、あるいは上部電極18とする場合は有機EL層16上に、全体に形成してもよいし、一部に形成してもよい。
また、陽極の抵抗値は、有機EL層16に確実に正孔を供給するために、103Ω/□以下が好ましく、102Ω/□以下がより好ましい。
陰極は、通常、有機EL層16に電子を注入する電極としての機能を有し、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機EL素子20の用途、目的等に応じて公知の電極材料の中から適宜選択することができる。陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてアルカリ金属(たとえば、Li、Na、K、Cs等)、アルカリ土類金属(たとえばMg、Ca等)、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点から、2種以上を好適に併用することができる。
陰極の形成位置は特に制限はなく、下部電極14とする場合は支持基板12上に、あるいは上部電極18とする場合は有機EL層16上に、全体に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
有機EL層16は、上下の電極(陽極及び陰極)18,14の間に挟まれ、少なくとも発光層を含む構成とする。下部電極14と、有機EL層16と、上部電極18とが重なっている領域が発光することになる。従って、例えば、R、G、Bの画素が支持基板12上の縦横に配列するように、各色に対応した発光層をパターニングすることでフルカラー表示させることができる。
有機EL層16を構成する発光層以外の層としては、前述したように、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。好ましい層構成として、例えば、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が挙げられ、さらに、例えば正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間に、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には電子注入層を有してもよい。また、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。このような有機EL層16を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても形成することができる。
光導波路部材22は上部電極18上に配置しており、上部電極18から封止基板26に向けて延出する複数の柱状部22aと支持部22bとを有している。
光導波路部材22の形状は、有機EL層16で生じた光を取り込み、柱状部22a内に閉じ込めて先端まで伝搬させ、伝搬した光を先端から放出するものであればよい。強度、形成容易性、光の伝搬、画素サイズとの比率等の観点から、各柱状部22aの高さ(h)は好ましくは5μm〜500μmの範囲、より好ましくは10μm〜200μmの範囲であり、柱状部22aの幅(w)は好ましくは1μm〜100μmの範囲、より好ましくは5μm〜20μmである。また、光取り出し効率の向上及び隣接画素間での干渉防止のため、柱状部22aのアスペクト比(高さ/幅)は2より大きいことが好ましく、10より大きいことがより好ましい。
ただし、前記したように、隣接する柱状部22aは適度に離間して不活性流体28が介在していることで干渉を効果的に防ぐことができるため、発光領域において導波路部材の柱状部22aが占める面積は、発光領域の95%以下となることが好ましい。
例えば、上部電極18上に、電子線蒸着によってアルカリ金属ハロゲン化物からなる複数の柱状体を、互いに間隙を有するように光取り出し方向に向けて略垂直に成長させる。これにより、上部電極18上に、光透過性及び屈折率が高い柱状結晶を形成することができる。このとき、真空度、蒸着速度、基板温度などの蒸着条件を適宜選択することで、柱状体の直径や先端形状を変化させることが可能である。例えば、図8及び図9に示すように、CsIを結晶成長せることで、先端が円錐状、回転楕円状、角錐状等の凸状となった柱状体を密に形成させることができる。
なお、光導波路部材22をアルカリ金属ハロゲン化物で形成すれば、吸湿性を有するため、有機EL層16の劣化を抑制する機能も有するものとなる。
バッファ層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法などの気相堆積によって10nm〜500nm程度の厚みで形成すればよい。
光導波路部材22を形成した後、有機EL素子20及び光導波路部材22が大気中の水分や酸素によって劣化されることを抑制するため封止する。
封止基板26は、光透過性を有するとともに、酸素や水分に対するバリア性が高いものを使用する。好ましくは、ガラス基板又はバリア層を設けた樹脂フィルムを用いることができる。封止基板26の厚みは、光透過性、強度、軽量化などの観点から、好ましくは0.05〜2mmである。
支持基板12上に封止基板26を固定するとともに通気を防止する封止部材24としては、接着剤が好ましく、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
このような接着層は、光透過性を有し、封止基板26と同等以下の屈折率を有するものが好ましく、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂などが挙げられる。
1.有機EL素子の作製
支持基板(材質:ガラス、20mm角)上に、Ag陽極を15nmの厚さで2mm幅のストライプ状に形成した。陽極を形成した支持基板を、有機層を形成する領域が露出するマスク(開口部:5mm角)を介して、真空蒸着装置内の基板ホルダーに設置した後、装置内を排気して、5×10−5Paの真空度とした。陽極上に、正孔注入層として2−TNATAと2−TNATAに対してF4−TCNQを1.0質量%となるように共蒸着を行い、100nmの厚さに形成した。次いで正孔輸送層としてNPDを10nmの厚さに形成した。正孔輸送層を形成した後、CBPとCBPに対してIr(ppy)3を5質量%となるように共蒸着を行い、30nm厚さに発光層を形成した。次いで、電子輸送層としてBAlqを40nmの厚さで形成した。電子輸送層上に、さらにLiF膜を1nmの厚さで積層し、次いでAlとAl上に形成したITOからなる陰極とをそれぞれ15nmと100nmの厚さで、陽極に交差するよう2mm幅のストライプ状に形成した。これによって、2mm角の有機EL素子の画素を作製した。
上記で得られたITOを上部電極とする有機EL素子の上に、CsIを200μmの厚さに真空蒸着した。
(1)CsI蒸着源の作製
CsI粉末75g(純度:4N)をジルコニア製粉末成形用ダイス(内径35mm)に入れ、粉末金型プレス成型機にて50MPaの圧力で加圧し、タブレット(直径:35mm、厚み:20mm)に成形した。次いで、このタブレットに真空乾燥機にて温度200℃で2時間の真空乾燥処理を施し、含水量が0.3質量%のCsI蒸着源とした。
(2)光導波路部材の形成
前記有機EL素子を、前記有機EL素子の画素領域が露出するマスク(開口部:5mm角)を介して、蒸着装置内の基板ホルダーに設置した。上記CsI蒸着源を装置内の所定位置に配置した後、装置内を排気して1×10−3Paの真空度とした。有機EL素子の蒸着面とは反対側に位置した基板加熱ヒーターで有機EL素子を100℃に加熱した。蒸着源に電子銃で加速電圧4.0kVの電子線を照射してCsIを堆積させた。このときエミッション電流を調整して、10μm/分の速度で200μmの厚さになるまで蒸着した。蒸着終了後、装置内を大気圧に戻し、装置内からCsIを堆積させた有機EL素子を取り出した。有機EL素子の上部電極上には、CsIの柱状結晶がほぼ垂直方向に密に林立した構造の蒸着膜(厚さ:200μm)が形成されていた。蒸着膜を走査型電子顕微鏡で観察、測定したところ、柱状結晶の平均直径約5μm、平均アスペクト比30、画素面積に対する占有率75%であった。
上記CsIからなる光導波路部材を形成した有機EL素子を、窒素雰囲気に置換したグローブボックス内に移動し、封止基板を取り付けた。封止基板として厚さ1mmで10mm角のガラス基板を用いた。有機EL素子の支持基板上の画素の周囲にガラススペーサー(直径:300μm)を分散した感光性エポキシ樹脂を塗布した後、封止基板を押し付け、UVランプを用いてエポキシ樹脂を硬化させ、本発明の有機EL装置を得た。
作製された有機EL装置の封止基板より陽極と陰極に電源に接続し、2.5mA/cm2の駆動電流で駆動させ、有機EL装置正面よりコニカミノルタ製輝度計CS−1000型にてELスペクトルのピーク強度を測定した。
光導波路部材の作製において、蒸着材料をCsBrに変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。
光導波路部材の作製において、蒸着材料をRbBrに変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。
光導波路部材の作製において、CsIの蒸着時の真空度をArガスの導入により0.5Paに制御しながら実施したこと以外は実施例1と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。
光導波路部材の作製において、CsIの蒸着時の蒸着速度を2μm/分に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。
封止基板の接着において、有機EL素子の画素領域に対向する封止基板上に、アクリル系接着剤(屈折率:1.4)を塗布・乾燥して20μmの接着層を形成した後、スペーサーを含まない感光性エポキシ樹脂で有機EL素子と封止基板とを接着したこと以外は実施例1と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。このとき、光導波路部材の先端は、ほとんどが接着層に接触していることを確認した。
封止基板の接着において、接着層を形成せずに封止基板を接着したこと以外は実施例6と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。このとき、光導波路部材の先端の一部が、封止基板に接触していることを確認した。
封止基板の接着において、感光性エポキシ樹脂に分散したスペーサーの直径を400μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。
有機EL素子の作製において、ITO陰極上にさらにZnS層(厚さ:50nm)をスパッタ法を用いて形成したこと以外は実施例1と同様にして、本発明に従う有機EL装置を作製した。
実施例1で作製した有機EL素子に光導波路部材を作製せずに封止基板を接着した有機EL装置を作製した。
また、封止基板と光導波路部材の間に接着層を介在させることで光導波路部材の耐衝撃性が向上した。
例えば、本発明に係る発光装置は、画像形成装置などの光源として用いてもよいし、発光層をRGBにパターニングすることにより画素を形成して表示装置としてもよい。また、上記実施形態では、EL層として有機EL層を形成する場合について説明したが、本発明は、ZnS:Mn、BaAl2S4:Euなどの発光層と、発光層と少なくとも一方の電極との間にTiO2、Ta2O5、BaTiO3などの誘電体層とを含む無機EL層を形成した発光装置にも適用してもよい。
12 支持基板
14 下部電極
16 エレクトロルミネッセンス層
18 上部電極
20 有機エレクトロルミネッセンス素子
22 光導波路部材
22a 柱状部
24 封止部材
26 封止基板
28 不活性流体
36 型
38 凹凸パターン
50 有機EL素子製造システム
Claims (14)
- 支持基板上に、下部電極と、少なくとも発光層を含むエレクトロルミネッセンス層と、上部電極と、封止基板とを順に有し、前記エレクトロルミネッセンス層から発せられる光を前記上部電極側から取り出す発光装置であって、
前記封止基板と前記支持基板との間の空間に不活性流体が充填されているとともに、前記上部電極上に前記封止基板に向けて柱状に延出する光導波路部材が配置していることを特徴とする発光装置。 - 前記光導波路部材の柱状部のアスペクト比(高さ/幅)が、2より大きいことを特徴とする請求項1に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の底面と前記発光層との間の距離が10μm以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の柱状部の先端と前記封止基板との間の距離が、100μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の柱状部の幅が、1μm〜100μmであることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の柱状部の屈折率が、1.5〜2.5の範囲であることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の柱状部が互いに離間して前記上部電極上に配置しており、隣接する柱状部の間に前記不活性流体が介在していることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の柱状部が、前記下部電極と、前記エレクトロルミネッセンス層と、前記上部電極とが重なって構成される発光領域の30%以上を占める領域に設けられていることを特徴とする請求項1〜請求項7のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の柱状部の先端が凸状であることを特徴とする請求項1〜請求項8のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材が、アルカリ金属ハロゲン化物で形成されていることを特徴とする請求項1〜請求項9のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記上部電極と前記光導波路部材との間にバッファ層が設けられていることを特徴とする請求項1〜請求項10のいずれか一項に記載の発光装置。
- 前記光導波路部材の柱状部の先端と前記封止基板との間に接着層が設けられていることを特徴とする請求項1〜請求項11のいずれか一項に記載の発光装置。
- 支持基板上に下部電極を形成する工程と、
前記下部電極上にエレクトロルミネッセンス層を形成する工程と、
前記エレクトロルミネッセンス層上に上部電極を形成する工程と、
前記上部電極上に柱状に延出する光導波路部材を気相堆積によって形成する工程と、
前記光導波路部材の上に封止基板を設けて封止するとともに、該封止基板と前記支持基板との間の空間に不活性流体を充填する工程と、
を含むことを特徴とする発光装置の製造方法。 - 前記下部電極と、前記エレクトロルミネッセンス層と、前記上部電極を、気相堆積で形成することを特徴とする請求項13に記載の発光装置の製造方法。
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